DE2516362A1 - Verfahren zur gewinnung von 1,3- butadien aus einem c tief 4-kohlenwasserstoffgemisch - Google Patents

Verfahren zur gewinnung von 1,3- butadien aus einem c tief 4-kohlenwasserstoffgemisch

Info

Publication number
DE2516362A1
DE2516362A1 DE19752516362 DE2516362A DE2516362A1 DE 2516362 A1 DE2516362 A1 DE 2516362A1 DE 19752516362 DE19752516362 DE 19752516362 DE 2516362 A DE2516362 A DE 2516362A DE 2516362 A1 DE2516362 A1 DE 2516362A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
butadiene
hydrocarbons
hydrogenation
stream
hydrocarbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19752516362
Other languages
English (en)
Other versions
DE2516362B2 (de
DE2516362C3 (de
Inventor
Friedhelm Prof Dipl Bandermann
Eckard Dipl Chem Dr Schubert
Klaus Dipl Chem Dr Volkmar
Ulrich Dipl Chem Dr Wagner
Hans-Martin Dipl Chem Dr Weitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2516362A priority Critical patent/DE2516362C3/de
Priority to CA246,510A priority patent/CA1058228A/en
Priority to SE7602390A priority patent/SE420195B/xx
Priority to US05/669,710 priority patent/US4049742A/en
Priority to IT7648675A priority patent/IT1058029B/it
Priority to JP51035213A priority patent/JPS51127006A/ja
Priority to NLAANVRAGE7603593,A priority patent/NL185619C/xx
Priority to NO761220A priority patent/NO145433C/no
Priority to BE166009A priority patent/BE840580A/xx
Priority to FR7610436A priority patent/FR2307780A1/fr
Priority to GB15225/76A priority patent/GB1535253A/en
Priority to BR7602342A priority patent/BR7602342A/pt
Publication of DE2516362A1 publication Critical patent/DE2516362A1/de
Publication of DE2516362B2 publication Critical patent/DE2516362B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2516362C3 publication Critical patent/DE2516362C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

BASF Aktiengesellschaft
Unser Zeichen; O.Z. 31 265 Ste/Wn 6700 Ludwigshafen, 10.4.1975
Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus einem C^-Kohlenwasserstoffgemisch
Es ist bekannt, beispielsweise aus der DT-PS 1 184 334 oder den DT-AS 1 568 876 und 1 568 902, unter Verwendung eines selektiven Lösungsmittels ein Ch-Kohlenwasserstoffgemisch, welches 1,3-Butadien, im selektiven Lösungsmittel löslichere Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien einschließlich höherer Acetylene und im selektiven Lösungsmittel weniger lösliche Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien, z.B. Butane oder Butene, enthält, in zwei hintereinander geschalteten extraktiven Destillationszonen in der Weise zu zerlegen, daß in der ersten extraktiven Destillationszone ein die weniger löslichen Kohlenwasserstoffe, wie Butane und Butene, enthaltendes Destillat und nach dem Entfernen des selektiven Lösungsmittels aus dem Extrakt ein Gemisch aus 1,3-Butadien und den löslicheren Kohlenwasserstoffen einschließlich der höheren Acetylene erhalten wird. Aus dem Gemisch aus 1,3-Butadien und den löslicheren Kohlenwasserstoffen einschließlich der höheren Acetylene erhält man anschließend unter Anwendung einer zweiten extraktiven Qestillationszone einen Strom aus 1,3-Butadien sowie nach dem Entfernen des selektiven Lösungsmittels aus dem Extrakt einen die lösjLicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene enthaltenden Kohlenwasserstoff strom. Bei den bekannten Verfahren macht die Explosionsempfindlichkeit der höheren Acetylene und ihre Neigung zu Polymerbildungen und Polymerablagerungen besondere Vorsichtsmaßnahmen bei der Handhabung des die höheren Acetylene enthaltenden Kohlenwasserstoffstroms erforderlich. Beispielsweise, wird der die höheren Acetylene enthaltende Strom mit inerten Gasen, z.B. inerten Kohlenwasserstoffen, soweit verdünnt, daß
609844/1221 _2_
ο.ζ. 3i 2β5^ 6 36 2
er anschließend gefahrlos gehandhabt werden kann. Im allgemeinen wird die Verdünnung mit Butadien selbst vorgenommen, und zwar in der Weise, daß die Trennung des 1,3-Butadiens und der höheren Acetylene in der letzten Extraktivdestillationszone nur unvollständig durchgeführt wird. In der Regel wird der verdünnte, die höheren Acetylene enthaltende Kohlenwasserstoffs trom verbrannt. Dieses Verfahren ist jedoch nicht zufriedenstellend, da durch die Verbrennung die Kohlenwasserstoffe in dem die höheren Acetylene enthaltenden Kohlenwasserstoffstrom als chemische Rohstoffe verlorengehen und außerdem beim Verdünnen mit i,3-Butadien die Ausbeute an 1,3-Butadien vermindert wird. Weiter bleibt auch nach der Verdünnung mit einem inerten Kohlenwasserstoff die Neigung des die höheren Acetylene enthaltenden Kohlenwasserstoffstroms zu Polymerablagerungen erhalten.
Es wurde nun ein vorteilhaftes Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien mit Hilfe eines selektiven Lösungsmittels aus einem (^-Kohlenwasserstoffgemisch, welches 1,3-Butadien, im selektiven Lösungsmittel löslichere Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien einschließlich höherer Acetylene und gegebenenfalls 1,2-Butadien und (!,--Kohlenwasserstoffe und im selektiven Lösungsmittel weniger lösliche Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien enthält, gefunden;, bei dem das (^-Kohlenwasserstoffgemisch unter Anwendung von einer oder mehreren extraktiven D^stillationszonen in ein die weniger löslichen Kohlenwasser-
s
stoffe enthaltendes Destillat, einen Strom aus 1,3-Butadien und einen die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltenden Strom aufgetrennt wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß der die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltende Strom einer katalytischen Hydrierung unterworfen wird»
Nach dem neuen Verfahren wird aus dem die höheren Acetylene enthaltenden Strom ein Kohlenwasserstoffstrom erhalten, der sich gefahrlos handhaben läßt und keine Polymerablagerungen hervorruft. Mit besonderem Vorteil wird das neue Verfahren in
6 0 9 8 4 4/1221 ^„
5>r.^ re«-·
31 £516362
der Weise durchgeführt, daß der die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltende Strom einer selektiven katalytischen Hydrierung unterworfen wird und der nach der Hydrierung erhaltene Kohlenwasserstoffstrom dem Ausgangs-C^-Kohlenwasserstoffgemisch zugefügt wird. Zweckmäßig wird die selektive katalytische Hydrierung unter solchen Bedingungen durchgeführt, daß die Kohlenstoff-Kohlenstoffdreifachbindungen der höheren Acetylene zu Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindungen hydriert werden. Hierdurch wird beispielsweise Vinylacetylen in 1,3-Butadien übergeführt. Mit dieser Arbeitsweise wird eine gegenüber den bekannten Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus Cj,-Kohlenwasserstoffgemischen deutlich erhöhte Ausbeute an 1,3-Butadien erzielt.
Die erfindungsgemäß für die Gewinnung von 1,3-Butadien einzusetzenden (^-Kohlenwasserstoffgemische werden z.B. bei der Herstellung von Äthylen und/oder Propylen durch thermisches Spalten einer Petroleumfraktion, z.B. von verflüssigtem Petroleumgas (LPG), Leichtbenzin (Naphtha), Gasöl und dergleichen, als Kohlenwasserstoffraktion erhalten. Weiterhin werden solche Ch-Fraktionen bei der katalytischen Dehydrierung von η-Butan und/oder η-Buten erhalten. Das (^-Kohlenwasserstoff gemisch enthält in der Regel 3utane, η-Buten, Isobuten, 1,3-Butadien, Vinylacetylen, Ä'thylacetylen, 1,2-Butadien und gegebenenfalls geringe Mengen an C^-Kohlenwasserstoffen.
Als selektives Lösungsmittel kommen beispielsweise Carbonsäureamide, wie Dimethylformamid, Diäthylformamid, Dimethylacetamid, Formylmorpholin, Acetonitril, Furfurol, N-MethyI-pyrrolidon, Butyrolacton, Aceton und ihre Mischungen mit Wasser in Betracht. Mit besonderem Vorteil wird N-Methylpyrrolidon als selektives Lösungsmittel verwendet.
Im selektiven Lösungsmittel löslichere Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien sind beispielsweise Vinylacetylen, Ä'thylacetylen, 1,2-Butadien. Im selektiven Lösungsmittel weniger lösliche Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien sind beispielsweise die
609844/1221 -4-
ORIGINAL INSPE
Butane, die n-Butene, Isobuten. Das Verfahren kann unter Anwendung einer Extraktivdestillationszone durchgeführt werden. Mit besonderem Vorteil wird das Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien jedoch unter Anwendung von zwei hlntereinandergeschalteten Extraktivdestillationszonen unter Verwendung des gleichen selektiven Lösungsmittels durchgeführt. Hierbei wird beispielsweise in der ersten Stufe der Extraktivdestillation ein die weniger löslichen Kohlenwasserstoffe enthaltendes Destillat und ein 1,3-Butadien und die löslicheren Kohlenwasserstoffe und das selektive Lösungsmittel enthaltender Extrakt erhalten. Dieser Extrakt wird vom selektiven Lösungs«· mittel befreit, wobei ein Gemisch aus 1,3-Butadlen und den löslicheren Kohlenwasserstoffen erhalten wird. Dieses Gemisch wird in einer zweiten extraktiven Destillationszone einer zweiten extraktiven Destillation mit dem selektiven Lösungsmittel unterworfen, wobei 1,3-Butadien als Destillat und ein Extrakt erhalten werden, der die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und noch zurückgebliebenes 1,3-Butadien und das selektive Lösungsmittel enthält. Der erhaltene Extrakt wird anschließend vom selektiven Lösungsmittel befreit, wobei ein die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3*· Butadien enthaltender Kohlenwasserstoffstrom erhalten wird.
Der die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltende Strom, der erfindungsgemäß der katalytisehen Hydrierung zu unterwerfen ist, weist im allgemeinen einen Gehalt an Acetylenen von 1,5 bis 70, vorzugsweise 5 bis 70 und insbesondere 10 bis 60 Gewichtsprozent auf. Für die Hydrierung wird im allgemeinen der üblicherweise für eine Hydrierreaktion zu verwendende Wasserstoff, beispielsweise technisch reiner Wasserstoff, eingesetzt» Der Wasserstoff kann unverdünnt oder nach Verdünnung mit einem inerten Gas, wie Stickstoff, verwendet werden. Vorzugswelse setzt man den Wasserstoff ohne Inertgaszusatz ein. Falls der Hydrierwasserstoff mit einem inerten Gas verdünnt wird, so beträgt im allgemeinen das Volumenverhältnis von Inertgas zu Hydrierwasserstoff 1 : 10 000 bis 4:1, vorzugsweise 1 : 1000 bis 2,
Man kann die Hydrierung in der Gasphase oder in flüssiger Phase durchführen. Vorzugsweise wird die Hydrierung in flüssiger Phase durchgeführt. Man kann den zu hydrierenden, die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltenden Strom als solchen der Hydrierung unterwerfen. Vorzugsweise wird dieser Strom jedoch mit einem inerten Lösungsmittel verdünnt. Geeignete inerte Lösungsmittel sind beispielsweise Ester, wie Essigester, Alkohole, wie Äthanol, Propanol, Butanol, Äther. Mit besonderem Vorteil wird das für die Extraktivdestillation zu verwendende selektive Lösungsmittel und bzw. oder ein Gemisch aus gesättigten und/oder einfach olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen als inertes Lösungsmittel für die Hydrierung verwendet. Als Gemisch aus gesättigten und/oder einfach olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen wird vorzugsweise das bei der Extraktivdestillation erhaltene, die veniger löslichen Kohlenwasserstoffe enthaltende Destillat verwendet. Bei der Verdünnung mit einem inerten Lösungsmittel wird das inerte Lösungsmittel im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 50, vorzugsweise 1 bis 30* insbesondere 1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den zu hydrierenden Kohlenwasserstoffstrom, angewendet.
Man kann die Hydrierung adiabatisch oder isotherm durchführen. Vorzugsweise wird die Reaktion isotherm ausgeführt. Zweckmäßig führt man die Reaktion bei Temperaturen zwischen 5 und 60, vorzugsweise zwischen 10 und 45°C durch. Im allgemeinen werden Drücke von 2,5 bis '10, vorzugsweise 3 bis 5 Atmosphären angewendet. Man kann den zu hydrierenden Kohlenwasserstoffstrom und den Hydrierwasserstoff im Gleich- oder im Gegenstrom führen.
Die als Ausgangsstoff eingesetzten C^-Kohlenwasserstoffgemische enthalten im allgemeinen 1,2-Butadien und geringe Mengen an CV-Kohlenwasserstoffen, die bei der Auftrennung der C^-Kohlenwasserstoffgemische ganz oder teilweise in den die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltenden Strom, der erfindungsgemäß der
609844/1221 „6-
ORlGlNAL INSPECTED
katalytischen Hydrierung zu unterwerfen ist, übergehen, Bei der Rückführung des nach der Hydrierung erhaltenen Kohlenwasserstoffstroms zu dem Ausgangs-Ch-Kohlenwasserstoffgemisch kann es daher zu einer Anreicherung an 1,2-Butadien und den CU-Kohlenwasserstoffen kommen. Zur Vermeidung einer solchen Anreicherung kann es daher zweckmäßig sein, aus dem nach der Hydrierung erhaltenen Kohlenwasserstoffstrom das 1,2-Butadien und die CU-Kohlenwasserstoffe durch Destillation abzutrennen.
Eine bevorzugte Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß man einen Teilstrom des hydrierten Kohlenwasserstoffstroms abkühlt und an den Eingang der Hydrierzone zurückführt und dort mit dem noch nicht hydrierten Kohlenwasserstoffgemisch, welches gegebenenfalls mit einem Gemisch aus gesättigten und/oder einfach olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen verdünnt wird, vermischt. Die Abkühlung des hydrierten Kohlenwasserstoffstroms erfolgt zweckmäßig in einem Wärmeaustauscher.
Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß der zu hydrierende Kohlenwasserstoffstrom noch selektives Lösungsmittel enthält. Vorzugsweise verwendet man dabei als zu hydrierenden Kohlenwasserstoffstrom einen Strom, der in der Weise erhalten wird, daß man eine zweistufige Extraktivdestillation anwendet und den aus der zweiten Extraktivdestillation erhaltenen Extrakt überhaupt nicht oder nur teilweise vom selektiven Lösungsmittel befreit.
Als Hydrierkatalysatoren werden zweckmäßig Metalle der VIII. Gruppe des Periodensystems enthaltende Trägerkatalysatoren verwendet. Geeignete Metalle der VIII. Gruppe des Periodensystems sind beispielsweise Kobalt, Nickel und vorzugsweise die Edelmetalle, wie Palladium, Platin. Insbesondere wird Palladium verwendet. Als Trägermaterial kommen z.B. Aktivkohle, Kieselgel, Aluminiumoxid, Diatomeenerde, Calciumcarbonat oder deren Mischungen in Betracht. Vorzugsweise werden Calciumcarbonat und Aluminiumoxid als Trägermaterial verwendet. Im allgemeinen beträgt der Gehalt von Metall der VIII. Gruppe
609844/1221 -7-
ORIGINÄL INSPECTED
des Periodensystems 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf den Trägerkatalysator. Man kann die ein Metall der VIII. Gruppe des Periodensystems enthaltenden Trägerkatalysatoren ohne weitere Zusätze verwenden. Vorzugsweise verwendet man jedoch solche Trägerkatalysatoren, die zusätzlich mindestens eine Verbindung eines Metalls der II. Nebengruppe des Periodensystems enthalten. Als Metalle der II. Nebengruppe des Periodensystems kommen z.B. Zink und/oder Cadmium in Betracht. Vorzugsweise wird Zink verwendet. Die Verbindung eines Metalls der II. Nebengruppe des Periodensystems wird zweckmäßig in Mengen von 0,05 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf den Trägerkatalysator, zugesetzt.
Die nachstehenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
Für die Hydrierung wird ein C^-Schnitt der folgenden Zusammensetzung verwendet (jeweils in Volumenprozent):
n-Butan 3,35
Isobutan 0,71
Isobuten 18,1
Buten 8,6
Cis-Buten-2 6,5
Trans-Buten-2 3,85
Butadien-1,2 3,65
Butadien-1,3 30,5
Vinylacetylen 21,1
Butin-1 3,3
(C ,--Kohlenwasserstoffe) 0,3^.
Der zu hydrierende Cj|-Schnitt wurde aus einer zweistufigen Extraktivdestillation unter Verwendung von N-mihylpyrrolidon als selektives Lösungsmittel in der Weise erhalten, daß der nach der zweiten Extraktivdestillation erhaltene, die lös·*·
609844/122 1 _8„
ORIGINAL INSPECTED
. Höheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltende Strom mit dem Destillat der ersten Extraktivdestillation verdünnt worden ist. Dieser zu hydrierende C^-Schnitt wird durch (vgl. Figur) Leitung 11 und 9 zusammen mit dem Hydriergas (durch Leitung 1) auf den Kopf des Hydrierreaktors 2 gegeben. Das nicht verbrauchte Resthydriergas wird durch Leitung 5 abgezogen. Ein Teilstrom des hydrierten Ch-Kohlenwasserstoffgemischs wird über Leitung 12, Wärmeaustauscher 6 und Leitungen 10 und 9 im Kreis geführt. Durch Leitung 13 wird hydriertes C^-Kohlenwasserstoffgemlsch der Zusammensetzung (in Volumenprozent) η-Butan 3,85, Isobutan 0,65, Isobuten 18,6, Buten-1 15,8, Cis-Buten-2 8,7, Trans-Buten-2 5,75, Butadien-1,2 2,8, Butadien-1,3 39,9, Vinylacetylen 2,4, Butin-1 1,4, Rest 0,15 abgezogen. Der Hydrierreaktor 2 wird über Leitungen 3 und 4 und der Wärmeaustauscher 6 über Leitungen 7 und 8 mit Kühlwasser gekühlt. Als Reaktor wird ein Druckglasrohr von 40 cm Länge und einem inneren Durchmesser von 25 mm verwendet. Der Hydrierträgerkatalysator enthält 0,7 % Palladium und 3,0 % Zink auf einem Trägermaterial, das aus Calciumcarbonat und Aluminiumoxid im Gewichtsverhältnis 80 : 20 besteht. Der Katalysator ist tablettiert mit einem Korndurchmesser von 3 mm. Die Schütthöhe des Katalysators ist 27 cm, sein Schüttvolumen 132 ml und seine Masse 1β2 g. Bei einem Gesamtdruck von 6 bar und einer Hydrlertemperatur von 30 C werden 36 g je Stunde zu hydrierender Cn-Schnitt zugeführt. Die im Kreis geführte Ch-Kohlenwasserstoffmenge beträgt 360 g pro Stunde. Als Hydriergas wird eine Mischung aus 65,5 Volumenprozent Stickstoff und 34,5 Volumenprozent Wasserstoff verwendet. Das Hydriergas wird in einer Menge von 10,6 g/h zugeführt. Der Wasserstoffgehalt des Rest« gases beträgt 0,6 Volumenprozent.
Beispiel 2
Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei jedoch an*· stelle des durch Verdünnen von Wasserstoff mit Stickstoff erhaltenen Hydriergases unverdünnter Wasserstoff in einer Menge von 0,2 g/h zugeführt wird, wobei der Gesamtdruck 3,95
609844/1221 _9_
ORlGIMAL INSPECTtO
- ■f. o.ζ. 31 26^ 51 636 2 Λ'
beträgt. Das abgezogene hydrierte Ch-Kohlenwasserstoffgemisch weist die folgende Zusammensetzung auf (in Volumenprozent): n-Butan 3,8, Isobutan 0,65, Buten-l/lsobuten 39,6, Cis-Buten-2 6,7, Trans-Buten-2 5,4, Butadien-1,2 3,15, Butadien-1,3 36,8, Vinylacetylen 2,6, Butln-1 1,3.
Beispiel 3
Man verfährt wie in Beispiel 2 beschrieben, wobei man jedoch einen C^-Schnitt verwendet, der 5 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidon enthält, und den mit N-Methylpyrrolidon verdünnten Ch-Schnitt in einer Menge von 36 g/h zuführt. Die Zusammensetzung des C^-Schnitts (berechnet lösungsmittelfrei) entspricht der Zusammensetzung des in Beispiel 2 eingesetzten C^-Schnitts. Der Gesamtdruck beträgt 3*85 bar. Das^abgezogene, hydrierte C^-Kohlenwasserstoffgemisch weist die folgende Zusammensetzung auf (in Volumenprozent); n-Butan 4,15, Isobutan 0,6, Buten-l/lsobuten 38,5* Cis-Buten-2 7,3, Trans-Buten-2 5,85, Butadien-1,2 3*35* Butadien-1,3 35*8, Vinylacetylen 3,0, Butin-1 1,45.
609844/1221 -10"

Claims (7)

ο.ζ. 51 26^51 6362 Patentansprüche
1./ "Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien mit Hilfe eines selektiven Lösungsmittels aus einem Ch-Kohlenwasserstoffgemisch, welches I,3-Butadien, im selektiven Lösungsmittel löslichere Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien einschließlich höherer Acetylene und gegebenenfalls 1,2-Butadien und (^-Kohlenwasserstoffe und im selektiven Lösungsmittel weniger lösliche Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien enthält, bei dem das Ch-Kohlenwasserstoffgemisch unter Anwendung von einer oder mehreren extraktiven Destillationszonen in ein die weniger löslichen Kohlenwasserstoffe enthaltendes Destillat, einen Strom aus 1,3-Butadien und einen die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltenden Strom aufgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet, daß der die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltende Strom einer katalytischen Hydrierung unterworfen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltende Strom einer selektiven katalytischen Hydrierung unterworfen wird und der nach der Hydrierung erhaltene Kohlenwasserstoffstrom dem Ausgangs-Ch-Kohlenwasserstoffgemisch zugefügt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem nach der Hydrierung erhaltenen Kohlenwasserstoffstrom, falls dieser einen Gehalt an 1,2-Butadien und C1--Kohlenwasserstoffen aufweist, vor der Zugabe zum Ausgangs-Ch-Kohlenwasserstoffgemisch das 1,2-Butadien und die C-Kohlenwasserstoffe durch Destillation abtrennt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung in der flüssigen Phase durchführt.
609844/1221 - "U"
ORIGINAL IMSPECTED
ο.ζ.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Teilstrom des hydrierten Kohlenwasserstoffstroms abkühlt und an den Eingang der Hydrierzone zurückführt und dort mit dem noch nicht hydrierten Kohlenwasserstoffgemisch, welches gegebenenfalls mit einem Gemisch aus gesättigten und/oder einfach olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen verdünnt wird, vermischt.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß man einen Hydrierkatalysator verwendet, der ein Metall der VIII. Gruppe des Periodensystems und gegebenenfalls mindestens eine Verbindung eines Metalls der II. Nebengruppe des Periodensystems auf einem Trägermaterial enthält.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der zu hydrierende Kohlenwasserstoffstrom noch selektives Lösungsmittel enthält.
BASF Aktiengesellschaft
Zeichn.
/k-
609844/1221
ORIGINAL INSPECTED
Leerseite
DE2516362A 1975-04-15 1975-04-15 Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch Expired DE2516362C3 (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2516362A DE2516362C3 (de) 1975-04-15 1975-04-15 Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch
CA246,510A CA1058228A (en) 1975-04-15 1976-02-24 Recovery of 1,3-butadiene from a c4-hydrocarbon mixture
SE7602390A SE420195B (sv) 1975-04-15 1976-02-25 Forfarande for utvinning av 1,3-butadien ur en kolveteblandning
US05/669,710 US4049742A (en) 1975-04-15 1976-03-23 Recovery of 1,3-butadiene from a C4 -hydrocarbon mixture
IT7648675A IT1058029B (it) 1975-04-15 1976-03-23 Procedimento per il recupero di butadiene 1.3 da una miscela di idrocarburi c.4
JP51035213A JPS51127006A (en) 1975-04-15 1976-04-01 Process for preparing 33butadiene from c44hydrocarbon mixture
NLAANVRAGE7603593,A NL185619C (nl) 1975-04-15 1976-04-06 Werkwijze voor het winnen van butadieen-1,3 uit mengsels van koolwaterstoffen, die vier koolstofatomen bevatten door middel van extractieve destillatie.
NO761220A NO145433C (no) 1975-04-15 1976-04-08 Fremgangsmaate til fremstilling av 1,3-butadien.
BE166009A BE840580A (fr) 1975-04-15 1976-04-09 Procede de production de 1,3-butadiene a partir d'un melange d'hydrocarbures en c4
FR7610436A FR2307780A1 (fr) 1975-04-15 1976-04-09 Procede de production de 1,3-butadiene a partir d'un melange d'hydrocarbures en c4
GB15225/76A GB1535253A (en) 1975-04-15 1976-04-14 Recovery of 1,3-butadiene from a c4-hydrocarbon mixture
BR7602342A BR7602342A (pt) 1975-04-15 1976-04-14 Processo para obtencao de 1,3-butadieno,a partir de uma mistura de hidrocarbonetos de c4

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2516362A DE2516362C3 (de) 1975-04-15 1975-04-15 Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2516362A1 true DE2516362A1 (de) 1976-10-28
DE2516362B2 DE2516362B2 (de) 1978-05-24
DE2516362C3 DE2516362C3 (de) 1987-10-22

Family

ID=5943900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2516362A Expired DE2516362C3 (de) 1975-04-15 1975-04-15 Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4049742A (de)
JP (1) JPS51127006A (de)
BE (1) BE840580A (de)
BR (1) BR7602342A (de)
CA (1) CA1058228A (de)
DE (1) DE2516362C3 (de)
FR (1) FR2307780A1 (de)
GB (1) GB1535253A (de)
IT (1) IT1058029B (de)
NL (1) NL185619C (de)
NO (1) NO145433C (de)
SE (1) SE420195B (de)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2440984A1 (fr) * 1978-11-10 1980-06-06 Inst Francais Du Petrole Procede de traitement d'une coupe d'hydrocarbures c4 en vue de la recuperation du butadiene
JPS5761129Y2 (de) * 1979-10-22 1982-12-27
US5763715A (en) * 1996-10-08 1998-06-09 Stone & Webster Engineering Corp. Butadiene removal system for ethylene plants with front end hydrogenation systems
JP4134391B2 (ja) 1998-04-07 2008-08-20 日本ゼオン株式会社 不飽和炭化水素の分離精製装置および分離精製方法
US6225515B1 (en) * 1999-07-22 2001-05-01 Uop Llc Process for the purification of a diolefin hydrocarbon stream
US6271428B1 (en) * 1999-07-22 2001-08-07 Uop Llc Process for the purification of a diolefin hydrocarbon stream
US6376735B1 (en) * 2000-12-19 2002-04-23 Uop Llc Process to remove reaction by-products from a selective hydrogenation effluent stream
DE10233621A1 (de) * 2002-07-24 2004-02-19 Basf Ag Verfahren zur Aufarbeitung von Roh-1,3-Butadien
US7045670B2 (en) * 2003-09-03 2006-05-16 Synfuels International, Inc. Process for liquid phase hydrogenation
KR101111015B1 (ko) * 2008-07-17 2012-04-04 에스케이이노베이션 주식회사 아세틸렌 전환공정을 이용한 ｃ4 유분으로부터1,3-부타디엔을 분리하는 방법
RU2442768C2 (ru) * 2010-02-24 2012-02-20 Олег Станиславович Павлов Способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов
US10329224B2 (en) 2012-03-13 2019-06-25 Asahi Kasei Chemicals Corporation Method for production of conjugated diolefin
MY171184A (en) 2012-10-04 2019-09-30 Lummus Technology Inc Butadiene extraction process
CA2890134C (en) 2012-10-30 2017-05-16 Kevin John Schwint Butadiene extraction process featuring liquid ring compressor
CN108779044A (zh) * 2016-03-31 2018-11-09 日本瑞翁株式会社 1,3-丁二烯的制造方法及制造装置
CN108779045A (zh) * 2016-03-31 2018-11-09 日本瑞翁株式会社 氢化方法
RU2691049C1 (ru) * 2019-01-10 2019-06-07 Открытое Акционерное Общество "Стерлитамакский Нефтехимический Завод" Способ очистки бутан-бутиленовой фракции в производстве бутадиена-1,3
US11952333B2 (en) 2019-09-13 2024-04-09 Sabic Global Technologies B.V. Integrated systems and methods for producing 1,3-butadiene via extractive distillation, distillation, and/or selective hydrogenation

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1568876B (de) * The Japanese Geon Co., Ltd., Tokio Verfahren zur Gewinnung konjugierter Diolefine
GB993515A (en) * 1962-11-02 1965-05-26 Shell Int Research Process for the removal of alkynes from hydrocarbon mixtures containing alkadienes
DE1194402B (de) * 1962-11-02 1965-06-10 Shell Int Research Verfahren zur Entfernung von Alkinen aus einem 1, 3-Butadien oder Isopren enthaltenden Kohlenwasserstoffgemisch
DE1195294B (de) * 1962-08-21 1965-06-24 Shell Int Research Verfahren zur Entfernung von Alkinen aus 1, 3-Butadien bzw. Isopren enthaltenden C- bzw. C-Kohlenwasserstoffgemischen
DE1493001A1 (de) * 1963-10-25 1969-05-14 Shell Int Research Verfahren zur Entfernung von Alkynen aus Alkadiene enthaltenden Kohlenwasserstoffen
DE2220747A1 (de) * 1971-04-27 1972-11-09 Entpr De Rech S Et D Activites Verfahren zur Reinigung von Butadien-1,3-Schnitten und zu ihrer Anreicherung an Trans-Buten-2 und Buten-1
DE1568902B2 (de) * 1965-12-30 1973-01-18 The Japanese Geon Co. Ltd., Tokio Verfahren zur abtrennung von 1,3butadien, isopren und 1,3-pentadien aus einer c tief 4- oder c tief 5-kohlenwasserstoffmischung
DD98090A1 (de) * 1971-12-13 1973-06-12
US3743684A (en) * 1971-01-21 1973-07-03 Phillips Petroleum Co Catalyst,catalyst preparation method,and process for catalytic hydrotreating unsaturated hydrocarbons

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3293316A (en) * 1964-12-31 1966-12-20 Phillips Petroleum Co Butadiene purification
US3705204A (en) * 1967-05-18 1972-12-05 Nippon Oil Co Ltd Process for recovering conjugated diolefins selectively from a c5 fraction
GB1225549A (de) * 1967-11-11 1971-03-17
BE791887A (fr) * 1971-11-26 1973-05-24 Basf Ag Procede d'obtention de diolefines conjuguees pures comportant 4et 5 atomes de carbone, a partir de melanges

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1568876B (de) * The Japanese Geon Co., Ltd., Tokio Verfahren zur Gewinnung konjugierter Diolefine
DE1195294B (de) * 1962-08-21 1965-06-24 Shell Int Research Verfahren zur Entfernung von Alkinen aus 1, 3-Butadien bzw. Isopren enthaltenden C- bzw. C-Kohlenwasserstoffgemischen
GB993515A (en) * 1962-11-02 1965-05-26 Shell Int Research Process for the removal of alkynes from hydrocarbon mixtures containing alkadienes
DE1194402B (de) * 1962-11-02 1965-06-10 Shell Int Research Verfahren zur Entfernung von Alkinen aus einem 1, 3-Butadien oder Isopren enthaltenden Kohlenwasserstoffgemisch
DE1493001A1 (de) * 1963-10-25 1969-05-14 Shell Int Research Verfahren zur Entfernung von Alkynen aus Alkadiene enthaltenden Kohlenwasserstoffen
DE1568902B2 (de) * 1965-12-30 1973-01-18 The Japanese Geon Co. Ltd., Tokio Verfahren zur abtrennung von 1,3butadien, isopren und 1,3-pentadien aus einer c tief 4- oder c tief 5-kohlenwasserstoffmischung
US3743684A (en) * 1971-01-21 1973-07-03 Phillips Petroleum Co Catalyst,catalyst preparation method,and process for catalytic hydrotreating unsaturated hydrocarbons
DE2220747A1 (de) * 1971-04-27 1972-11-09 Entpr De Rech S Et D Activites Verfahren zur Reinigung von Butadien-1,3-Schnitten und zu ihrer Anreicherung an Trans-Buten-2 und Buten-1
DD98090A1 (de) * 1971-12-13 1973-06-12

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
The Soviet Chemical Industry 11, 1970, 9-12 *

Also Published As

Publication number Publication date
BE840580A (fr) 1976-10-11
SE420195B (sv) 1981-09-21
NL185619C (nl) 1990-06-01
NO145433C (no) 1982-03-24
US4049742A (en) 1977-09-20
JPS6135168B2 (de) 1986-08-12
FR2307780A1 (fr) 1976-11-12
IT1058029B (it) 1982-04-10
GB1535253A (en) 1978-12-13
NO145433B (no) 1981-12-14
NO761220L (de) 1976-10-18
SE7602390L (sv) 1976-10-16
FR2307780B1 (de) 1980-05-09
BR7602342A (pt) 1976-10-12
DE2516362B2 (de) 1978-05-24
DE2516362C3 (de) 1987-10-22
NL7603593A (nl) 1976-10-19
JPS51127006A (en) 1976-11-05
CA1058228A (en) 1979-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2516362C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch
DE2724365C3 (de) Verfahren zum Trennen eines C4 -Kohlenwasserstoffgemisches durch extraktive Destillation
DE2255498C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators zur Dehydrierung von gesättigten zu entsprechend ungesättigten Kohlenwasserstoffen
EP0141316B1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Isopren aus einem C5-Kohlenwasserstoffgemisch
EP0063814B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus sec.-Butyl-tert.-butylether und tert.-Butylalkohol
DE1926503C3 (de) Verfahren zu selektiven Hydrierung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen
EP0124744B1 (de) Hydrierkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE2112650A1 (de) Verfahren zum selektiven Hydrieren von Kohlenwasserstoffen
EP0017118B1 (de) Verfahren zur Gewinnung eines konjugierten Diolefins aus einem C 4- oder C 5-Kohlenwasserstoffgemisch
EP0016474B1 (de) Verfahren zur Gewinnung eines konjugierten Diolefins aus einem C 4- oder C 5-Kohlenwasserstoffgemisch
DE1290538B (de) Verfahren zur Entfernung von C-Acetylenen aus fluessigen C-Kohlenwasserstoff-Fraktionen durch selektive Hydrierung
DE102009027770B4 (de) Verfahren zur Hydrierung von Butadiin
EP0141356B1 (de) Verfahren zur Gewinnung eines konjugierten Diolefins und/oder Olefins aus einem C4- oder C5-Kohlenwasserstoffgemisch
DE2748748A1 (de) Verfahren zur herabsetzung des alpha-acetylengehaltes einer kohlenwasserstoffraktion
DE2823983C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von Butadien-13 aus einem C4 -Kohlenwasserstoffgemisch
EP0007571B1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Butadien aus einem C4-Kohlenwasserstoff-Gemisch
DE3022821A1 (de) Verfahren zur stellungsisomerisierung von endstaendigen doppelbindungen in olefinen
DE2911396C2 (de) Verfahren zur Gewinnung eines konjugierten Diolefins aus einem C↓4↓- oder C↓5↓-Kohlenwasserstoffgemisch
DE2849026A1 (de) Hydrierkatalysator
DE1545240C3 (de) Verfahren zur selektiven katalytischen Raffination von Benzinen
DE2032946A1 (en) Octane improvement by isomerisation andhydrogenation - hydrogenation
DE2057269B2 (de) Verfahren zur Mischdimerisation von Propylen und n-Butenen
AT226205B (de) Verfahren zur selektiven Hydrierung von Acetylenen in Kohlenwasserstoffgemischen
DE3049213A1 (de) Verfahren zur gemeinsamen herstellung von alkyl-tert.-butylether und gewinnung von butadien
DE3117053A1 (de) Verfahren zur herstellung von i-buten, hierzu geeigneter katalysator und verfahren zu dessen herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8220 Willingness to grant licences (paragraph 23)
8225 Change of the main classification

Ipc: C07C 11/167

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)