DE2516362B2 - Verfahren zur Gewinnung von 13- Butadien aus einem C4.Koh]enwass(.rstl>rrKelIlisch - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von 13- Butadien aus einem C4.Koh]enwass(.rstl>rrKelIlischInfo
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Description
Es ist bekannt, beispielsweise aus der DE-PS 184334 oder den DE-AS 1568 876 und 1568902.
unter Verwendung eines selektiven Lösungsmittels ein Cj-Kohlenwasserstoffgemisch, welches 1,3-Butadien,
im selektiven Lösungsmittel löslichere Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien einschließlich höherer
Acetylene und im selektiven Lösungsmittel weniger lösliche Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien, z.B.
Butane oder Butene, enthält, in zwei hintereinander geschalteten extraktiven Desiillationszonen in der
Weise zu zerlegen, daß in der ersten extraktiven Destillationszone ein die weniger löslichen Kohlenwasserstoffe,
wie Butane und Butene, enthaltendes Destillat und nach dem Entfernen des selektiven
Lösungsmittels aus dem Extrakt ein Gemisch aus 1,3-Butadien und den löslicheren Kohlenwasserstoffen
einschließlich der höheren Acetylene erhalten wird. Aus dem Gemisch aus 1,3-Butadien und den
löslicheren Kohlenwasserstoffen einschließlich der höheren Acetylene erhält man anschließend unter
Anwendung einer zweiten extraktiven Destillationszone einen Strom aus 1,3-Butadien sowie nach dem
Entfernen des selektiven Lösungsmittels aus dem Extrakt einen die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich
der höheren Acetylene enthaltenden Kohlenwasserstoffstrom. Bei den bekannten Verfahren
macht die Explosionsempfindlichkeit der höheren Acetylene und ihre Neigung zu Polymerbildungen und
Polymerablagerungen besondere Vorsichtsmaßnahmen bei der Handhabung des die höheren Acetylene
enthaltenden Kohlenwasserstoffstroms erforderlich. Beispielsweise wird der die höheren Acetylene enthaltende
Strom mit inerten Gasen, z. B. inerten Kohlenwasserstoffen, so weit verdünnt, daß er anschließend
gefahrlos gehandhabt werden kann. Im allgemeinen wird die Verdünnung mit Butadien selbst
vorgenommen, und zwar in der Weise, daß die Trennung des 1,3-Butadiens und der höheren Acetylene
in der letzten Extraktivdestillationszone nur unvollständig durchgeführt wird. In der Regel wird der verdünnte,
die höheren Acetylene enthaltende Kohlenwasserstoffstrom verbrannt. Dieses Verfahren ist
jedoch nicht zufriedenstellend, da durch die Verbrennung die Kohlenwasserstoffe indem die höheren Acetylene
enthaltenden Kohlenwasserstoffstrom als chemische Rohstoffe verlorengehen und außerdem beim
Verdünnen mit 1,3-Butadien die Ausbeute an 1,3-Butadien vermindert wird. Weiter bleibt auch nach
der Verdünnung mit einem inerten Kohlenwasserstoff die Neigung des die höheren Acetylene enthaltenden
Kohlenwasserstoffstroms zu Polymerablagerungen erhalten.
Es wurde nun ein vorteilhaftes Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien mit Hilfe eines selektiven
Lösungsmittels aus einem 0,-Kohlenwasserstoffgemisch,
welches 1,3-Butadien, im selektiven Lösungsmittel löslichere Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien
einschließlich höherer Acetylene und gegebenenfalls 1,2-Butadien und Cj-Kohlenwasserstoffe und im selektiven
Lösungsmittel weniger lösliche Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien enthält, gefunden, bei dem
das C^-Kohlenwasserstoffgemisch unter Anwendung von zwei hintereinandergeschalteten extraktiven Destillationszonen
in ein die weniger löslichen Kohlenwasserstoffe enthaltendes Destillat, einen Strom aus
1,3-Butadien und einen die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und
1,3-Butadien enthaltenden Strom aufgetrennt wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß aus der zweiten
extraktiven Destillationszone ein die löslicheren
Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene
und 1,3-Butadien enthaltender Strom mit einem Gehalt an höheren Acetylenen von 10 bis 60
Gew.% abgezogen wird, dieser Strom eintr selektiven katalytischen Hydrierung unterworfen wird und der
nach der Hydrierung erhaltene Kohlenwasserstoffstrom dem Ausgangs-C4-Kohlenwasserstoffgemisch
zugeführt wird.
Aus der DE-AS 1 194402 ist zwar bereits bekannt,
aus einem C4-Kohlenwasserstcffgemisch durch rektifizierende
Absorption unter Verwendung von Dimethylsulfoxid oder durch fraktionierte Destillation eine
Fraktion mit einem erhöhten Alkinanteil abzutrennen, wobei der Alkinanteil lediglich 3,5 Vol.% Vinylacetylen
beträgt. Die abgetrennte Fraktion wird anschließend einer selektiven katalytischen Hydrierung
unterworfen und dem Hauptstrom wieder zugeführt. Das bekannte Verfahren hat den Nachteil, daß die
Menge der durch rektifizierende Absorption bzw. durch fraktionierte Destillation abgetrennten Fraktion
noch rund 10% der Menge der Ausgangs-C,-Fraktion beträgt, so daß eine relativ große Kohlenwasserstoffmenge
im Kreise geführt werden muß. Außerdem ist der Butadienverlust relativ hoch und die Reinheit des erhaltenen Butadiens nicht zufriedenstellend.
Aus der DD-PS 98 090 ist weiter ein Verfahren zur selektiven katalytischen Hydrierung eines Rohisoprens
mit einem Isoprengehalt von mehr als 95% unter Anwendung einer speziellen Hydriermethode bekannt.
Die selektive katalytische Hydrierung wird hierbei an Stelle einer Extraktivdestillation zur Entfernung
der Alkine im Rohisopren angewendet.
In der US-PS 3 743 684 wird außerdem die selektive katalytische Hydrierung einer Ausgangs-C4-Fraktion
mit einem Gehalt an Alkinen von weniger als 1 % beschrieben. Für die Hydrierung wird ein spezieller
Eisen enthaltender Katalysator verwendet. Weiter ist als Hydriergas Wasserstoff mit einem Gehalt an Kohlenmonoxid
einzusetzen.
Aus der DE-AS 1 198 345 ist weiter bekannt, bei der Gewinnung von Diolefinen aus einem höhere
Acetylene und Diolefine enthaltenden Kohlenwasserstoffgemisch, die höheren Acetylene vor der Diolefinisolierung
selektiv zu hydrieren. Dabei läßt sich jedoch nicht vermeiden, daß auch ein kleiner Teil des
konjugierten Diolefins hydriert wird und somit verlorengeht.
Dagegen wird gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren die C4-Fraktion zunächst zwei hintereinandergeschalteten
Extraktivdestillationen unter Verwendung eines selektiven Lösungsmittels unterworfen,
wobei ein Reinstbutadien mit einem Gehalt von weniger als 5 Teilen Vinylacetylen auf 1 000000 Teile
1,3-Butadien erhalten wird. Der nach der zweiten Extraktivdestillation
erhaltene, die höheren Acetylene in einer Konzentration von mehr als 10 Gewichtsprozent
enthaltende Strom wird in sehr geringer Menge, die weniger als l%der Menge der Ausgangs-C4-Fraktion
beträgt, erhalten.
Während nach den bekannten Verfahren zur Extraktivdestillation von Cj-Kohlenwasserstoffgemischen
ein Verlust an 1,3-Butadien von mehr als rund 3 % auftritt, wird beim Verfahren der Erfindung durch
die selektive katalytische Hydrierung des die höheren Acetylene enthaltenden Stromes und Rückführung
des hydrierten Stromes der Verlust an 1,3-Butadien um mehr als 2/, reduziert, so daß der Butadienverlust
weniger als 1 % beträgt. Hinzu kommt, daß nach dem neuen Verfahren aus dem die höheren Acetylene enthaltenden
Strom ein Kohlenwasserstoffstrom erhalten wird, der sich gefahrlos handhaben läßt und keine Polymei
ablagerungen hervorruft.
Das neue Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß der die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich
der höheren Acetylene und ],3-Butadien enthaltende Strom einer selektiven katalytischen Hydrierung
unterworfen wird und der nach der Hydrierung erhaltene Kohlenwasserstoffstrom dem Ausgangs-Cj-Kohlenwasserstoffgemisch
zugefügt wird. Zweckmäßig wird die selektive katalytische Hydrierung unter solchen Bedingungen durchgeführt, daß
π die Kohlenstoff-Kohlenstoffdreifachbindungen der
höheren Acetylene zu Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindungen hydriert werden. Hierdurch wird beispielsweise
Vinylacetylen in 1,3-Butadien übergeführt. Mit dieser Arbeitsweise wird eine gegenüber
den bekannten Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus C4-Kohlenwasserstoffgemischen deutlich
erhöhte Ausbeute an 1,3-Butadien erzielt.
Die erfindungsgemäß für die Gewinnung von 1,3-Butadien einzusetzenden C4-Kohlenwasserstoffge-
mische werden z. B. bei der Herstellung von Äthylen und/oder Propylen durch thermisches Spalten einer
Petroleumfraktion, z. B. von verflüssigtem Petroleumgas (LPG), Leichtbenzin (Naphtha), Gasöl und
dergleichen, als Kohlenwasserstofffraktion erhalten.
so Weiterhin werden solche C4-Fraktionen bei der katalytischen
Dehydrierung von η-Butan und/oder n-Buten erhalten. Das C4-Kohlenwasserstoffgemisch enthält
in der Regel Butane, η-Buten, Isobuten, 1,3-Butadien, Vinylacetylen, Äthylacetylen, 1,2-Butadien
und gegebenenfalls geringe Mengen an C5-Kohlenwasserstoffen.
Als selektives Lösungsmittel kommen beispielsweise Carbonsäureamide, wie Dimethylformamid,
Diäthylformamid, Dimethylacetamid, Formylmorpholin, Acetonitril, Furfurol, N-Methylpyrrolidon,
Butyrolacton, Aceton und ihre Mischungen mit Wasser in Betracht. Mit besonderem Vorteil wird N-Methylpyrrolidon
als selektives Lösungsmittel verwendet.
Im selektiven Lösungsmittel löslichere Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien sind beispielsweise Vinylacetylen,
Äthylacetylen, 1,2-Butadien. Im selektiven Lösungsmittel weniger lösliche Kohlenwasserstoffe
als 1,3-Butadien sind beispielsweise die Butane, die
so n-Butene, Isobuten. Mit besonderem Vorteil wird das Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien unter
Anwendung von zwei hintereinandergeschalteten Extraktivdestillationszonen
unter Verwendung des gleichen selektiven Lösungsmittels in beiden Extraktivdestillationszonen
durchgeführt. Hierbei wird beispielsweise in der ersten Extraktivdestillationszone
ein die weniger löslichen Kohlenwasserstoffe enthaltendes Destillat und ein 1,3-Butadien und die löslicheren
Kohlenwasserstoffe und das selektive Lösungsmittel enthaltender Extrakt erhalten. Dieser
Extrakt wird vom selektiven Lösungsmittel befreit, wobei ein Gemisch aus 1,3-Butadien und den löslicherer.
Kohlenwasserstoffen erhalten wird. Dieses Gemisch wird in einer zweiten extraktiven Destilla-
b5 tionszone einer zweiten extraktiven Destillation mit
dem selektiven Lösungsmittel unterworfen, wobei 1,3-Butadien als Destillat und ein Extrakt erhalten
werden, der die löslicheren KnhlenwnsKPrstnffp. pin-
schließlich der höheren Acetylene und noch zurückgebliebenes 1,3-Butadien und das selektive Lösungsmittel
enthält. Der erhaltene Extrakt wird anschließend vom selektiven Lösungsmittel befreit, wobei ein
die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltender
Kohlenwasserstoffstrom erhalten wird.
Der die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltende
Strom, der erfindungsgemäß der selektiven katalytischen Hydrierung zu unterwerfen ist, weist einen
Gehalt an Acetylenen von 10 bis 60 Gewichtsprozent auf. Für die Hydrierung wird im allgemeinen der üblicherweise
für eine Hydrierreaktion zu verwendende Wasserstoff, beispielsweise technisch reiner Wasserstoff,
eingesetzt. Der Wasserstoff kann unverdünnt oder nach Verdünnung mit einem inerten Gas, wie
Stickstoff, verwendet werden. Vorzugsweise setzt man den Wasserstoff ohne Inertgaszusatz ein. Falls der
Hydrierwasserstoff mit einem inerten Gas verdünnt wird, so beträgt im allgemeinen das Volumenverhältnis
von Inertgas zu Hydrierwasserstoff 1:10000 bis 4:1, vorzugsweise 1:1000 bis 2,5 :1.
Man kann die Hydrierung in der Gasphase oder in flüssiger Phase durchführen. Vorzugsweise wird die
Hydrierung in flüssiger Phase durchgeführt. Man kann den zu hydrierenden, die löslicheren Kohlenwasserstoffe
einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltenden Strom als solchen der Hydrierung
unterwerfen. Vorzugsweise wird dieser Strom jedoch mit einem inerten Lösungsmittel verdünnt.
Geeignete inerte Lösungsmittel sind beispielsweise Ester, wie Essigester, Alkohole, wie Äthanol, Propanol,
Butanol, Äther. Mit besonderem Vorteil wird das für die Extraktivdestillation zu verwendende selektive
Lösungsmittel und bzw. oder ein Gemisch aus gesättigten und/oder einfach olefinisch ungesättigten
Kohlenwasserstoffen als inertes Lösungsmittel für die Hydrierung verwendet. Als Gemisch aus gesättigten
und/oder einfach olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen wird vorzugsweise das bei der Extraktivdestillation
erhaltene, die weniger löslichen Kohlenwasserstoffe enthaltende Destillat verwendet. Bei
der Verdünnung mit einem inerten Lösungsmittel wird das inerte Lösungsmittel im allgemeinen in Mengen
von 0,5 bis 50, vorzugsweise 1 bis 30, insbesondere 1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den zu
hydrierenden Kohlenwasserstoff strom, angewendet.
Man kann die Hydrierung adiabatisch oder isotherm durchführen. Vorzugsweise wird die Reaktion
isotherm ausgeführt. Zweckmäßig führt man die Reaktion bei Temperaturen zwischen 5 und 60, vorzugsweise
zwischen 10 und 45° C durch. Im allgemeinen werden Drücke von 2,5 bis 10, vorzugsweise 3 bis 5
Atmosphären angewendet. Man kann den zu hydrierenden Kohlenwasserstoffstrom und den Hydrierwasserstoff
im Gleich- oder im Gegenstrom führen.
Die als Ausgangsstoff eingesetzten C4-Kohlenwasscrstoffgcmische
enthalten im allgemeinen 1,2-Butadicn und geringe Mengen an (!!,-Kohlenwasserstoffen,
die bei der Auftrennung der C4-Kohlenwasserstoffgemischc
ganz oder teilweise in den die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene
und 1,3-Butadien enthaltenden Strom, der crfindiingsgemali
der katalytischcn Hydrierung zu unterwerfen ist, übergehen. Bei der Rückführung des nach
der Hydrierung erhaltenen Kuhlenwüsscrstoffslroms
/>i dem Ausgiinps-Ci-Kolilenwiisserstofl'gemisu'h knnn
es daher zu einer Anreicherung an 1,2-Butadien an den (^-Kohlenwasserstoffen kommen. Zur Vermeidung
einer solchen Anreicherung kann es daher zweckmäßigsein,ausdem nach der Hydrierung crhal-■j
tenen Kohlenwasserstoffstrom das 1,2-Butadien und die Cs-Kohlenwasserstoffe durch Destillation abzutrennen.
Eine bevorzugte Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß man einen Teil-
Ki strom des hydrierten Kohlenwasserstoffstroms abkühlt
und an den Eingang der Hydrierzone zurückführt und dort mit dem noch nicht hydrierten
Kohlenwasserstoffgemisch, welches gegebenenfalls mit einem Gemisch aus gesättigten und/oder einfach
π olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen verdünnt wird, vermischt. Die Abkühlung des hydrierten
Kohlenwasserstoffstroms erfolgt zweckmäßig in einem Wärmeaustauscher.
Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens besteht
darin, daß der zu hydrierende Kohlenwasserstoffstrom noch selektives Lösungsmittel enthält.
Vorzugsweise verwendet man dabei als zu hydrierenden Kohlenwasserstoffstrom einen Strom, der in der
Weise erhalten wird, aß man eine zweistufige Extrakts tivdestillation anwendet und den aus der zweiten Extraktivdestillation
erhaltenen Extrakt überhaupt nicht oder nur teilweise vom selektiven Lösungsmittel befreit.
Als Hydrierkatalysatoren werden zweckmäßig Me-
jo talle der VIII. Gruppe des Periodensystems enthaltende
Trägerkatalysatoren verwendet. Geeignete Metalle der VIII. Gruppe des Periodensystems sind
beispielsweise Kobalt, Nickel und vorzugsweise die Edelmetalle, wie Palladium, Platin. Insbesondere wird
j5 Palladium verwendet. Als Trägermaterial kommen z. B. Aktivkohle, Kieselgel, Aluminiumoxid, Diatomeenerde,
Calciumcarbonat oder deren Mischungen in Betracht. Vorzugsweise werden Calciumcarbonat
. und Aluminiumoxid als Trägermaterial verwendet. Im
4i) allgemeinen beträgt der Gehalt von Metall der VIII.
Gruppe des Periodensystems 0,01 bis 5 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf den Trägerkatalysator. Man kann die ein Metall
der VIII. Gruppe des Periodensystems enthalten-
4-, den Trägerkatalysatoren ohne weitere Zusätze
verwenden. Vorzugsweise verwendet man jedoch solche Trägerkatalysatoren, die zusätzlich mindestens
eine Verbindung eines Metalls der II. Nebengruppe des Periodensystems enthalten. Als Metalle der II.
Nebengruppe des Periodensystems kommen z. B. Zink und/oder Cadmium in Betracht. Vorzugsweise
wird Zink verwendet. Die Verbindung eines Metall» der 11. Nebengruppe des Periodensystems wird
zweckmäßig in Mengen von 0,05 bis 10, vorzugsweise
r,5 0,5 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf den Trägerkatalysator,
zugesetzt.
Die nachstehenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Für die Hydrierung wird ein C4-Schnitt der folgenden
Zusammensetzung verwendet (jeweils in Volumprozent):
n-Butan 3,35
()r, Isobutan 0,71
Isobuten IH, I
Buten H,(i
Cis-HiilL'n-2 h,5
Trans-Buten-2 3,85
Butadien-1,2 3,65
Butadien-1,3 30,5
Vinylacetylen 21,1
Butin-1 3,3
(^-Kohlenwasserstoffe) 0,34.
Der zu hydrierende C4-Schnitt wurde aus einer
zweistufigen Extraktivdestillation unter Verwendung von N-Methylpyrrolidon als selektives Lösungsmittel
in der Weise erhalten, daß der nach der zweiten Extraktivdestillation erhaltene, die löslicheren Kohlenwasserstoffe
einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltende Strom mit dem Destillat der
ersten Extraktivdestillation verdünnt worden ist. Dieser zu hydrierende C4-Schnitt wird durch (vgl. Figur)
Leitung 11 und 9 zusammen mit dem Hydriergas (durch Leitung 1) auf den Kopf des Hydrierreaktors 2
gegeben. Das nicht verbrauchte Resthydriergas wird durch Leitung 5 abgezogen. Ein Teilstrom des hydrierten
C4-Kohlenwasserstoffgemischs wird über Leitung 12, Wärmeaustauscher 6 und Leitungen 10
und 9 im Kreis geführt. Durch Leitung 13 wird hydriertes C4-Kohlenwasserstoffgemisch der Zusammensetzung
(in Volumprozent) n-Butan 3,85, Isobutan 0,65, Isobuten 18,6, Buten-1 15,8, Cis-Buten-2
8,7, Trans-Buten-2 5,75, Butadien-1,2 2,8, Butadien-1,3
39,9, Vinylacetylen 2,4, Butin-1 1,4, Rest 0,15 abgezogen. Der Hydrierreaktor 2 wird über Leitungen
3 und A und der Wärmeaustauscher 6 über Leitungen 7 und 8 mit Kühlwasser gekühlt. Als Reaktor
wird ein Druckglasrohr von 40 cm Länge und einem inneren Durchmesser von 25 mm verwendet. Der
Hydrierträgerkatalysator enthält 0,7 % Palladium und 3,0% Zink auf einem Trägermaterial, das aus Calciumcarbonat
und Aluminiumoxid im Gewichtsverhältnis 80:20 besteht. Der Katalysator ist tablettiert mit
einem Korndurchmesser von 3 mm. Die Schütthöhe des Katalysators ist 27 cm, sein Schüttvolumen 132
ml und seine Masse 162 g. Bei einem Gesamtdruck von 6 bar und einer Hydriertemperatur von 30° C
werden 36 g je Stunde zu hydrierender C4-Schnitt zugeführt.
Die im Kreis geführte Cj-Kohlenwasserstoffmenge beträgt 360 g pro Stunde. Als Hydriergas wird
eine Mischung aus 65,5 Volumprozent Stickstoff und 34,5 Volumprozent Wasserstoff verwendet. Das Hydriergas
wird in einer Menge von 10,6 g/h zugeführt. Der Wasserstoffgehalt des Restgases beträgt 0,6 Volumprozent.
Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei jedoch an Stelle des durch Verdünnen von Wasserstoff
mit Stickstoff erhaltenen Hydriergases unverdünnter Wasserstoff in einer Menge von 0,2 g/h zugeführt
wird, wobei der Gesamtdruck 3,95 bar beträgt. Das abgezogene hydrierte C4-Kohlenwasserstoffgemisch
weist die folgende Zusammensetzung auf (in Volumprozent):n-Butan3,8,
Isobutan 0,65, Buten-l/Isobuten 39,6, Cis-Buten-2 6,7, Trans-Buten-2 5,4, Butadien-1,2
3,15, Butadien-1,3 36,8, Vinylacetylen 2,6, Butin-1 1,3.
,5 Beispiel 3
Man verfährt wie in Beispiel 2 beschrieben, wobei man jedoch einen C4-Schnitt verwendet, der 5 Gewichtsprozent
N-Methylpyrrolidon enthält, und den mit N-Methylpyrrolidon verdünnten C4-Schnitt in einer
Menge von 36 g/h zuführt. Die Zusammensetzung des C4-Schnitts (berechnet lösungsmittelfrei) entspricht
der Zusammensetzung des in Beispiel 2 eingesetzten C4-Schnitts. Der Gesamtdruck beträgt 3,85
bar. Das abgezogene, hydrierte C4-Kohlenwasserstoffgemisch
weist die folgende Zusammensetzung auf (in Volumprozent): n-Butan 4,15, Isobutan 0,6, Buten-1/Isobuten
38,5, Cis-Buten-2 7,3, Trans-Buten-2 5,85, Butadien-1,2 3,35, Butadien-1,3 35,8, Vinylacetylen
3,0, Butin-1 1,45.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (6)
1. Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien mit Hilfe eines selektiven Lösungsmittels aus ei- ·>
nem (^-Kohlenwasserstoffgemisch, welches 1,3-Butadien,
im selektiven Lösungsmittel löslichere Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien einschließlich
höherer Acetylene und gegebenenfalls 1,2-Butadien und Q-Kohlenwasserstoffe und im selektiven
Lösungsmittel weniger lösliche Kohlenwasserstoffe als 1,3-Butadien enthält, bei dem das
C4-Kohlenwasserstoffgemisch unter Anwendung
von zwei hinfereinandergeschalteten extraktiven Destillationszonen in ein die weniger löslichen r>
Kohlenwasserstoffe enthaltendes Destillat, einen Strom aus 1,3-Butadien und eiiun die löslicheren
Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltenden Strom
aufgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet, daß aus der zweiten extraktiven Destillationszone
ein die löslicheren Kohlenwasserstoffe einschließlich der höheren Acetylene und 1,3-Butadien enthaltender
Strom mit einem Gehalt an höheren Acetylenen von lübis6()Gew.% abgezogen wird, 2r>
dieser Strom einer selektiven katalytischen Hydrierung unterworfen wird und der nach der Hydrierung
erhaltene Kohlenwasserstoffstrom dem A usgangs-C4-Kohlen wasserstoff gemisch zugeführt
wird. jo
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem nach der Hydrierung
erhaltenen Kohlenwasserstoffstrom, falls dieser einen Gehalt an 1,2-Butadien und C5-KoIilenwasserstoffen
aufweist, vor der Zugabe zum j5 Ausgangs-Qj-Kohlenwasserstoffgemisch das
1,2-Butadien und die (^-Kohlenwasserstoffe durch Destillation abtrennt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung in der
flüssigen Phase durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Teilstrom des hydrierten
Kohlenwasserstoffstroms abkühlt und an den Eingang der Hydrierzone zurückführt und
dort mit dem noch nicht hydrierten Kohlenwasserstoffgemisch,
welches gegebenenfalls mit einem
'Gemisch aus gesättigten und/oder einfach olefinisch
ungesättigten Kohlenwasserstoffen verdünnt wird, vermischt. μ
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Hydrierkatalysator
verwendet, der ein Metall der VIII. Gruppe des Periodensystems und gegebenenfalls mindestens
eine Verbindung eines Metalls der II. Nebengruppe des Periodensystems auf einem Trägermaterial
enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der zu hydrierende Kohlenwasserstoffstrom
noch selektives Lösungsmittel &ο enthält.
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ID=5943900
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