DE1204618B

DE1204618B - Verfahren zum Behandeln der Oberflaeche von Kunstledern

Info

Publication number: DE1204618B
Application number: DEA21751A
Authority: DE
Inventors: Antonio Albareda Alegre
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1953-12-17
Filing date: 1954-12-16
Publication date: 1965-11-11
Also published as: FR1115866A; GB992261A; FR81199E; ES275317A1; DE1288061B; US3185582A; NL126058C; FR1115864A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

D06n

Deutsche Kl.: 81-2

Nummer: 1204 618

Aktenzeichen: A 21751IV c/81

Anmeldetag: 16. Dezember 1954

Auslegetag: 11. November 1965

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln der Oberfläche von Kunstledern, die aus natürlichen oder synthetischen, mit natürlichem oder synthetischem Latex agglomerierten Fasern hergestellt sind.

Kunstleder, die aus den vorstehend erwähnten Rohstoffen hergestellt wurden, sind bereits bekannt. Es war jedoch bisher nicht möglich, bei solchen Kunstledern eine Oberflächenbehandlung zur Schaffung einer Oberfläche durchzuführen, die in Güte und Aussehen natürlichen Ledern guter Qualität gleichkommt, selbst wenn die — von Mängeln der Zurichtung abgesehen — mit den vorerwähnten Rohstoffen hergestellten künstlichen Leder stets ausgezeichnete Festigkeitseigenschaften und Lebensdauer aufzuweisen haben.

Kunstleder können in ihren Eigenschaften, wie Reißfestigkeit, Porosität, Geschmeidigkeit, große Unterschiede aufweisen. Beispielsweise besitzt ein aus agglutinierten Fasern zerkleinerten Leders gebildetes Kunstleder einer Stärke von beispielsweise 0,4 mm eine bedeutend geringere Festigkeit als ein Papier gleicher Stärke, während andererseits ein aus agglomerierten Textilfasern gebildetes Kunstleder eine höhere Reißfestigkeit als Lammfelle und in vielen Fällen eine Kalbfellen von gleicher Stärke entsprechende Festigkeit besitzt, wobei es nicht möglich ist, bei Kalbfellen so feine Stärken wie 0,3 bis 0,4 mm zu erzielen. Da den verschiedenen Festigkeiten, Biegsamkeiten und Porositäten entsprechend verschiedene Anwendungen der Kunstleder zukommen, müssen folglieh auch die Zurichtebehandlungen völlig voneinander verschieden sein.

Es ist ein Verfahren zur Herstellung eines Kunstleders bekannt, bei welchem eine Lage aus Faserstoff, z. B. Baumwolle, mit einer wäßrigen Dispersion von Milcheiweiß, Kartoffelstärke, Gelatine und Kautschuklatex imprägniert und der dabei erhaltenen Schicht durch Behandlung mit einem wäßrigen Bad aus Borax und organischen Säuren, wie Essigsäure und Weinsäure, eine Art Gerbung erteilt wird, wonach in üblicher Weise geglättet und gepreßt wird. Gegebenenfalls kann nach dem Gerben eine Art Zurichtung durch Überziehen mit einem unter dem Namen »Zaponlack« bekannten Nitrocelluloselack erfolgen; jedoch ist hiermit der Nachteil verbunden, daß die Weichmacher des Nitrocelluloselacks in die Kunstlederschicht wandern können, wodurch leicht ein Rissigwerden der Lackschicht verursacht wird.

Es ist ferner bekannt, bei Kunstleder aus Faserleder, das Lederabfälle enthält, mit lohgaren Bodenleder-Stanzabfällen eine Zerreißfestigkeit von 130 kg/cm² und mit chromgaren Bodenleder-Stanzabfällen eine Verfahren zum Behandeln der Oberfläche von
Kunstledern

Anmelder:

Antonio Albareda Alegre, Barcelona (Spanien)

Vertreter:

Dr. E. Wiegand und Dipl.-Ing. W. Niemann,

Patentanwälte, München 15, Nußbaumstr. 10

Als Erfinder benannt:

Antonio Albareda Alegre, Barcelona (Spanien)

Beanspruchte Priorität:

Spanien vom 17. Dezember 1953 (212 761)

solche von 220 kg/cm² zu erzielen. Zur Aufbringung von Polyvinylchloridüberzügen bei der bekannten Gelierungstemperatur von 150 bis 180° C desselben sind jedoch Kunstleder der genannten Art wegen der Gefahr ihres Verbrennens oder ihres Zersetzens ungeeignet.

Auch ist das Aufbringen von Polyvinylacetatdispersionen auf Kunstleder bekannt, doch sind diese Überzüge nicht sehr wasserfest. Weiterhin ist schon vorgeschlagen worden, Nitrocelluloselackschichten auf mit Polyacrylaten agglomeriertes Kunstleder aufzubringen.

Endlich ist es auch bekannt, daß bei auf einer Unterlage aus Kunstleder aufgebrachtem Polyvinylchlorid dieses noch heiß kalandert bzw. geglättet werden muß, und zwar mit kalten Walzen bzw. weniger warmes Walzen.

Aufgabe der Erfindung ist die Zurichtung der Oberfläche von Kunstleder in solcher Weise, daß ein atmendes und gewünschtenfalls wasserabweisendes Kunstleder mit hoher Festigkeit, hoher Abriebfestigkeit und Formbeständigkeit erhalten wird, das in seinen Eigenschaften und seinem Aussehen dem natürlichen Leder sehr nahe kommt, wobei von porösem Faserkunstleder ausgegangen wird, d. h. von Kunstleder, das aus natürlichen oder synthetischen, mit natürlichem oder synthetischem Latex agglomerierten Fasern hergestellt ist.

509 737/353

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Gemäß der Erfindung wird auf die Oberfläche dieses wie sie _ sonst _ hei; Kunstledern "öder JSfatur];edern Kunstleders -c ;..^i :--'.-,.■- i üblicherweise Verwendung findet.

b) Eine weitere Arbeitsweise, die beim Zurichten

a) eine Lösung bzw. wäßrige Dispersion einfacher _νοη Kunstledern der angegebenen Art zweckmäßig oder gemischter Kunstharze oder 5 verwendet: werden; kann, besteht darin,, daß "zum

b) eine aus Polyvinylchlorid neTjst Weichmacher und Zurichten eine Kombination .von Harzen, wie_; Acryt Stabilisator und' erforderlichen-· Farbstoffen zu- harzen, Polyvinylacetat, Butadien-Acrylnitril-Mischsammengesetzte Paste, die bei 150 bis 160⁰C polymerisaten, Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten, ausgeliert wird," unter Kühlung" der Unterlage Methylmethacrylaten .und anderen Acrylsäurederivaaufgebracht · ' - "i "-'-■-."."-" 10 ten oder Mischungen davon in wäßriger Zubereitung

angewendet werden. Zusammen mit den Harzen kann,

und anschließend nach dem Trocknen bzw. Geheren um einen dem Naturleder ähnlichen Griff zu erhalten, der Lösung bzw. Paste ein Walz- oder Preßvorgang Casein mit oder ohne Zusatz eines Weichmachers oder ausgeführt. —....-.....■_ _ -...NetzmittelSr.Jwie-Türkischratölj.zur Anwendung.-ge-

Gemäß einer besonderen Ausführungsform der *5 langen.

Erfindung kann auf das Kunstleder eine Schicht von Bringt man in dieser Form diese Harzkombination

Acrylharze^ "in .wäßriger ,Dispersion . aufgebracht mit Casein auf das Kunstleder auf, so erzielt man werden, die als Zwischenschicht für eine äußere. Über- infolge der Wirkung der Harze eine gute Haftung zugsschicht auf der Basis von Nitrocellulose dient. und gute Alterungsbeständigkeit und infolge der

Bei der Ausführung des Verfahrens gemäß der 20 Wirkung, des Caseins sehr gute ,Ergebnisse imHin-Erfindung kann wie folgt gearbeitet werden: \ blick auf die Zurichtung und einen dem Naturleder

a) Auf das fertigeund trockene Kunstleder der ähnlichen Griff.

angegebenen Art wird eine wäßrige Dispersion Avon Zur Erzielung einer geeigneten· Zurichtung sind Acrylharz .mittels Bürste, Auf streichen oder Auf- gegebenenfalls nicht weniger als. etwa 5 Schichten" sprühen' aufgebracht;Ίη ähnlicher Weise lassen sich 25 erforderlich, deren erste ein Netzmittel enthalten-und Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat .und andere _:. eine "größere Plastizität aufweisen muß, die z.B. elastomere Mischpolymerisate allein oder in Mischung mittels Dibutylphthalat und Glycerin erhalten werden miteinander verwenden. Die" .aufgetragene Schicht kann, während-die letzte der Schichten zweckmäßig kann eine geringe Menge, z. B. 1,5,^; bezogen auf· das weder Pigmente noch Füllstoffe enthält, sondern ledig-Volumen, an Netzmitteln enthalten, .urn ein besseres 30 Hch das Harz und Casein enthält, um die Gefahr eines Eindringen in die Fasermasse des Kunstleders zu ..; Entfärbens zu vermeiden. Alle Schichten können etwas gewährleisten. Nachdem die aufgetragene Schicht Formaldehyd enthalten, der mit der Harz-Caseinvöllig getrocknet ist, was bei Raumtemperatur oder Mischung verträglich ist und durch dessen Wirkung mittels Heißlufttrocknung erfolgen kann, wird durch das Casein unlöslich' gemacht wird.
Aufsprühen oder Auf streichen eine Nitrocellulose- 35 .

schicht aufgebracht, die danach getrocknet wird. Das Beispiel 2

Aufbringen und Trocknen von Nitrocelluloseschichten Erste Schicht,

kann gewünschtenfalls zwei-oder dreimal wiederholt . _Λ , . _TT ,,„,,,

werden. Die Acrylharz-Zwischenschicht zwischen der ^¹" «der anderes Harz mit 50%

Nitrocelluloseschicht und dem Kunstleder hat unter 40 Wassergehalt 100 Teile

anderem den Zweck zu 'verhindern, daß der not- . ■ Pigmente, vorzugsweise aus Eisenoxy-

wendigerweise in der Nitrocellulose vorhandene den oder Cadmiumfarben >. 1 bis 10 g

Weichmacher in die Fasermasse des Kunstleders Füllstoffe (Bariumchlorid, Bariumsul-

wandert, was zu einer Verarmung der Nitrocellulose- fat, Lithopon, Bentonit, Kaolin,

schicht an Weichmacher und einem vorzeitigen Pussig- 45 Zinkstearat usw.) 5 bis 20 g

werden führen würde. 15%ige Caseinlösung, Gewicht an

Feststoffen... 10 bis 50 g

Beispiel 1. Spezifischer Caseinweichmacher auf

^ ..„ j , , j, ".", «ι.· ·' Casein-Trockengewicht 0 bis 50%

Gemäß der vorstehend beschriebenen Arbeitsweise 50 . , „ _ ■ _Λ

kann folgender Ansatz auf eine Kunstlederunterlage, ^Ν6^^ Λ G^tvolumen, ein-

hergestellt durch Agglomerieren von Baumwollfasern schheßhch allem Wasser ........ 0,5 /₀

mit Naturlatex oder synthetischem Latex, aufgebracht Dibutylphthalat 10 bis 25 g

■werden: Glycerin ., 5 bis 10 g

55 Formaldehyd (40%ig) - ·· 5 bis 10 g

Gewicht des Acrylharzes auf m² zu

bedeckender Fläche in wäßriger, . ' Der Anteil an Formaldehyd kann in Abhängigkeit

etwa 50% feste Stoffe enthaltender von dem Gehalt an Casein vermehrt oder verringert

Dispersion 50 bis 100 g werden.

_XT ., _T . ,. 60 . Die vorstehend genannte Mischung wird mittels

jNetzmittei ^ u,25 bis ü,5U g. _{Bürstej Aufstreiche}n oder Aufsprühen auf das Kunst-

Es^wnrd m 30 Minuten bei 60 und leder der obengenannten Art aufgebracht und vorzugs-

70 C oder in weniger Zeit bei höhe- weise bei Raumtemperatur getrocknet. Das Trocknen

rer Temperatur mittels durch Lüfter kann durch Heißluft von vorzugsweise bis zu 8O⁰C

getriebener Luft getrocknet, 6_S beschleunigt werden, Wenn die Trockenluft durch

Lüfter getrieben wird, so kann das Trocknen nach

Anschließend werden zwei oder mehr Überzugs- 5 oder 10 Minuten beendet sein. Nachdem die erste, schichten auf der Basis von Nitrocellulose aufgebracht» Schicht völlig trocken: ist, wird die zweite, dritte und.

Claims

S 6

vierte Schicht in der gleichen Weise aufgebracht, wobei in Wäßriger Dispersionmit Butadien-Aerylnitril-Misch-

diese Schichten jedoch-keinen Weichmacher und kein polymerisat oder anderen elästömeren Mischpolymeri-

Netzmittel enthalten. " - .. säten verwendet werden, wobei ebenfalls keine höheren

- Als letzte Schicht wird eine Schicht folgender Zu- Temperaturen, als sie vorstehend angegebon sind, zur

sammensetzung aufgebracht:- . _g Anwendung gelangen dürfen. ■'-''

„. Acryl· oder anderes Harz, 50 % Fest---- .- Beispiel 3 ■'ν ■

·■■■ »tofigehalt 100 TeUe- _Auf _ά& _{Kuüstleder der} ^ Beispiel 1; angegebenen

..Casein mit 15 % Feststoffgehalt .... 50 bis 100 Teüe J^_n _{wird ein} überzug aus in wäßriger Dispersion

Caseinweichmacher auf Casein-■ " ■' iö-bereitetem Acrylharz aufgebracht unä'nach Trocknen

gewicht ...."."" 0 bis 30% der Schicht eine· Folyvinylchloridpäste-aufgetragen,

Formaldehyd (40%ig) "; .\........ 5 g die die geeignete Menge an Pigmenten, Stabilisatoren

·-'.'.. .-"·.-.. und Weichmachern enthält. Die Oberfläche des erhal- «::Näch Aufbringen der letzten Schicht\wird das. Ma- tenen Materials wird sodann Temperaturen von etwa terial, wie oben beschrieben, getrocknet. Näch'-dem-'is 150 bis 160°C ausgesetzt, wobei gleichzeitig die RückTrocknen wird zweckmäßig eine 20%ige Formaldehyd- seite des Kunstleders gekühlt wird. ISI ach Gelierung lösung aufgesprüht und dann nach einer der vor- wird die Oberfläche des so erhaltenen Materials noch erwähnten Trocknungsweisen getrocknet. warm gepreßt bzw. geprägt oder im Kalander gewalzt. Schließlich wird das Material vorzugsweise auf einer d) Es ist auch möglich, zunächst einen Polyvinyl-Presse bei einer Temperatur von 60 bis 80° C und 20 chloridfilm herzustellen und ihn mit dem Kunstleder unter einem Druck von 25 bis 100 kg/cm² genarbt. mittels eines geeigneten Haftmittels unmittelbar zu c) Eine weitere Art und Weise der Zurichtung von verbinden, das ein Acrylharz oder ein anderes geeig-Kunstleder nach dem Verfahren gemäß der Erfindung netes Harz enthält. Ein vorteilhaftes Ergebnis kann besteht darin, daß man auf die Oberfläche eine Poly- auch erhalten werden, wenn man einen Polyvinylvinylchloridschicht aufbringt. Die Aufbringung einer 25 chloridnlm herstellt und ihn erhitzt, bevor er in den derartigen Schicht bietet erhebliche Schwierigkeiten Kalander eingeführt wird, in den gleichzeitig das bei der praktischen Durchführung, weil für Polyvinyl- Kunstleder kalt eingeführt wird. Durch den gemeinchlorid eine Gelierung bei einer Temperatur von min- sam auf den heißen, verformbaren Film und das kalte destens 150 bis 160°C während einer Zeitdauer von Kunstleder ausgeübten Druck wird der Film gut mit I¹I₂ bis 3 Minuten erforderlich ist und das erfmdungs- 30 dem Kunstleder verbunden.

gemäß zu behandelnde Kunstleder bei dieser Tempe- Man kann auf das Kunstleder auch Polyvinylbutyral, ratur beeinträchtigt wird. Diese Ausführungsform der in wäßriger Dispersion oder in Alkohol gelöst, zuErfindung ist jedoch von wesentlichem Interesse, da sammen mit geeigneten Pigmenten aufbringen. Um sie in wirtschaftlicher Weise die Erzielung einer wider- eine ausreichende Schichtdicke zu erhalten, sind standsfähigen und schönen Oberfläche gestattet. Die 35 mindestens 2 bis 3 Überzüge oder Auftragungen Schwierigkeiten werden dadurch überwunden, daß die erforderlich, wobei der erste Überzug einen kleinen Polyvinylchloridpaste, welche bereits die erforderlichen Gehalt, beispielsweise 0,5 %> bezogen auf den Wasser-Anteile an Weichmacher, Pigmenten, Füllstoffen und gehalt der Polyvinylbutyraldispersion, an Netzmittel Stabilisatoren enthält, auf das Kunstleder, beispiels- enthalten kann, weise durch Auf streichen, aufgebracht wird und dieses 40 ρ.,-._η;.ι /„ dann mit seiner die Polyvinylchloridpaste tragenden
Oberfläche einer Temperatur von etwa 150 bis 160° C Polyvinylbutyral in Emulsion, 50%ige

ausgesetzt wird, während man gleichzeitig die Unter- Konzentration (trocken) 100 Teile

lage bzw. Unterseite kühlt, indem man sie z. B. mit Pigmente 2 bis 15 %

einem Luftstrom entsprechend niedriger Temperatur 45 Zinkstearat 0 bis 10%

behandelt. Würde man eine entsprechende Arbeits- Netzmittel auf Gesamtvolumen' der

weise auf ein aus Lederschnitzeln hergestelltes Kunst- wäßrigen Mischung ... 0 5°/

leder anwenden, so würde dies nicht durchführbar sein, ' °

weil die Lederschnitzel auch nicht während einer Zweite und dritte Schicht ebenso, jedoch ohne Netzkurzen Zeit von wenigen Minuten einer Temperatur 50 mittel. Anschließend wird getrocknet und gepreßt, von 100°C oder darüber standhalten.

Nachdem die Polyvinylchloridpaste geliert ist, wird Beispiel 4b

das Material noch warm im Kalander geglättet oder Polyvinylbutyral, gemischt mit

genarbt. In manchen Fällen können noch bessere genügend Weichmacher 100 Teile

Ergebnisse erzielt werden, wenn zwischen das erim- 55 . „ , , _Ληη , . _„„ „ .,

dungsgemäß zu behandelnde Kunstleder und die ^Mkohoi ⁴⁰⁰ ^hls 500 Teile

Polyvinylchloridschicht eine Zwischenschicht aus Pigmente 2 bis 15%

einem geeigneten Harz eingebracht wird, das aus Zinkstearat 0 bis 15 %

einem Polyacrylsäureester oder einem des vorstehend

in der zweiten Ausführungsform angegebenen Misch- 60 Zwei- oder dreimaliges Auftragen, vorzugsweise

Polymerisats bestehen kann. mittels Auf streichen unter Rückgewinnung des Al-

Die Verwendung von Polyvinylchlorid in Form von kohols, Trocknen und Pressen,

wäßrigen Dispersionen begünstigt in einigen Fällen r, ₊ + ·· u

die Haftfestigkeit und die Qualität des Oberflächen- .fatentansprucüe:

Überzugs auf dem Kunstleder. Bei der Oberflächen- 65 1. Verfahren zum Behändem der Oberfläche von

behandlung mit wäßrigen Polyvinylchloriddispersionen Kunstledern, die aus natürlichen oder synthetischen,

sind die vorerwähnten Temperaturangaben zu beach- mit natürlichem oder synthetischem Latex agglo-

ten. Es können auch Gemische von Polyvinylchlorid merierten Fasern hergestellt sind, dadurch

gekennzeichnet, daß auf die Oberfläche des Kunstleders a) eine Lösung bzw. wäßrige Dispersion einfacher oder gemischter Kunstharze, oder daß b) eine aus Polyvinylchlorid nebst Weichmacher und Stabilisator und erforderlichen Farbstoffen zusammengesetzte Paste, die bei 150 bis 160⁰C ausgeliert wird, unter Kühlung der Unterlage aufgebracht und anschließend nach dem Trocknen bzw. Gelieren der Lösung bzw» Paste ein Walz- oder Preßvorgang durchgeführt wird.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Schicht von Acrylharzen in wäßriger Dispersion aufgebracht wird, die als Zwischenschicht für eine äußere Überzugsschicht auf der Basis von Nitrocellulose dient.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der wäßrigen Lösung oder Dispersion der Kunstharze Casein zugegeben wird.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst ein Film aus dem Überzugsmaterial hergestellt wird, der vorzugsweise auf das gemäß Anspruch 2 hergestellte Kunstleder aufgebracht wird, daß das Kunstleder mittels Kalander mit dem Film, der aus Polyvinylchlorid bestehen kann, vereinigt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 535 402,·
M ü η ζ i η g e r, Kunstleder - Handbuch,
235, S. 289, 41,79, 68,

1950,

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