NL8600359A

NL8600359A - Latex, werkwijze voor de vervaardiging van een geconsolideerd vlies en geconsolideerde vliezen vervaardigd met de werkwijze.

Info

Publication number: NL8600359A
Application number: NL8600359A
Authority: NL
Original assignee: Polysar Financial Services Sa
Priority date: 1986-02-13
Filing date: 1986-02-13
Publication date: 1987-09-01
Also published as: AU6865587A; HUT46753A; KR870007968A; EP0234794B1; ES2019631B3; US4752523A; PH24429A; HU206398B; JPS62260851A; CA1305274C; EP0234794A1; DE3767732D1; AU600698B2

Description

* / - Latex, werkwijze voor de vervaardiging van een geconsolideerd vlies en geconsolideerde vliezen vervaardigd met de werkwijze -

De uitvinding heeft betrekking op de vervaardiging van een geconsolideerd vlies. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op de vervaardiging van een geconsolideerd vlies door een vezelvlies te impregneren met een warmte-5 gevoelige latex en het geïmpregneerde vlies te verwarmen zodat de latex geleert, De verkregen vliezen zijn bruikbaar voor verschillende toepassingen waaronder de vervaardiging van synthetisch leder en betrekkelijk sterke velvormige materialen.

Het is bekend om geconsolideerde velvormige 10 materialen te vervaardigen door een niet-geweven vlies te impregneren met een latexsamenstelling. De samenstelling wordt gegeleerd en daarna wordt het geconsolideerde vlies gedroogd en uitgehard. Representatief voor deze stand der techniek zijn Brits octrooischrift 1 520 827 , Canadees octrooischrift 668 788 15 en Amerikaans octrooischrift 4 143 198. Deze octrooischriften zijn beperkt tot het impregneren van een vezelvlies met een latexsamenstelling die een hardingsmiddel (vulkan!seermiddel) bevat. De samenstelling bevat geen vulstof. Voor de vervaardiging van geïmpregneerde vliezen zijn deze omstandigheden ongewenst, 20 omdat ze vereisen het vermengen van een vulkanisatiemiddel met de samenstelling en het ten hoogste zeer beperkte gebruik van een vulstof . Synthetisch leder , vervaardigd met latices die gewoon verkrijgbaar zijn, vertonen een vermindering in slijt-vastheid bij toenemend vulstofgehalte. De uitvinding tracht deze 25 bezwaren te ondervangen. De latices volgens de uitvinding zijn zelfhardend en er kan ongeveer 40 tot 100 en bij voorkeur 50 tot 70 gew.delen van een vulstof in worden opgenomen per 100 gew.delen uit het latex gevormd polymeer , zonder een wezenlijke vermindering in eigenschappen, zelfs bij afwezigheid van een har-30 dingsmiddel.

...............

?· - - 2 -

Volgens de uitvinding wordt voorzien in een latex die ongeveer 45 tot 60 gew.% van een polymeer bevat , 1" - dat ongeveer 10 tot 45 gew.% van een alkenylnitril , 5 - ongeveer 36 tot 85 gew.% van een gecon jugeerd dialkeen, - ongeveer 5 tot 20 gew.% van een monomeren- mengsel van 100 tot ongeveer 60 % van een vi^ylaromatisc^ monomeer dat ongesubstitueerd kan zijn of gesubstitueerd kan 10 zijn door een alkenylgroep of door een chloor- of broomatoan, 0 tot 40 gew.% van een alkylester van acrylzuur of methacrylzuur, ongeveer 0,5 tot 10 gew.% van tenminste één

Cg_g ethenisch onverzadigd carbonzuur en ongeveer 0,1 tot 5 gew.% van een alkylolderivaat van een amide met een 15 C^gethenisch onverzadigd carbonzuur, omvat en wordt gekenmerkt doordat een 0,2 tot 0,3 mm dikke laag van een samenstelling die in hoofdzaak bestaat uit 60 gew.% van deeltjesvormige anorganische vulstof en 100 gew.delen van dat polymeer een 2 treksterkte heeft van niet minder dan ongeveer 65 kg/cm .

20 De uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor de vervaardiging van een geconsolideerd velvormig materiaal, omvattende impregneren van een niet-geweven vezel-vlies met ongeveer 30 tot 150 gew.% berekend op het vlies van een samenstelling van een latex van een synthetisch polymeer 25 en het tot gelering brengen en uitharden van de samenstelling, waarbij de samenstelling een latex omvat die ongeveer 50 tot 65 gew.% bevat van een polymeer uit - ongeveer 10 tot 45 gew.% van een C. , 3“b alkenylnitril , 30 - ongeveer 36 tot 85 gew.% van een geconjugeerd dialkeen , - ongeveer 5 tot ongeveer 20 gew.% van een monomerenmengsel omvattende 100 tot ongeveer 60% van een ,,' 3 3 5 9 ·*» - 3 - C _ vinylaromatisch monomeer dat ongesubstitueerd kan zijn O"· of dat gesubstitueerd kan zijn door een alkylgroep of door een broom- of chlooratoom , 0 tot 40 gew.% van een alkylester van acrylzuur of methaerylzuur, - ongeveer 0,5 tot 10 gew.% van tenminste 5 één C„ , ethenisch onverzadigd carbonzuur , en - ongeveer 0,1-5 gew.% van een N-C^_^ alkylol-derivaat van een amide van een ethenisch onverzadigd carbonzuur , en per 100 gew.delen droog gewicht van het polymeer ongeveer 40 10 tot 100 gew.delen van een deeltjesvormige anorganische vulstof en een effektieve hoeveelheid van een geleermiddel en desgewenst een hardingsmiddel bevat.

De uitvinding heeft ook betrekking op een geconsolideerd velvormig materiaal dat volgens de bovengenoemde 15 werkwijze is vervaardigd.

De latices die bruikbaar zijn volgens de onderhavige uitvinding worden gekarakteriseerd als nitrilrubber-latices. Ze zijn bijzonder geschikt in gevallen dat het geconsolideerde substraat bloot kan komen te staan aan oliën 20 of chemicaliën.

De nitrilpolymeren volgens· de uitvinding omvatten bij voorkeur ongeveer 10 tot 45, in het bijzonder ongeveer 30 tot 40 gew.% van een alkenylnitril , ongeveer 36 tot 85 en in het bijzonder ongeveer 40 tot 55 gew.% van 25 een geconjugeerd dialkeen, ongeveer 5 tot 20 en in het bijzonder ongeveer 5 tot 15 gew.% van een monomerenmengsel omvattende 100 tot ongeveer 60 en bij voorkeur meer dan 80% en liefst 100 % van een Cg_^ vinylaromatisch monomeer dat ongesubstitueerd kan zijn of gesubstitueerd kan zijn door een 30 C ^ alkylgroep of door de chloor- of broomatoom en voor de rest een alkylester van acrylzuur of methaerylzuur, ongeveer 0,5 tot ongeveer 10 en bij voorkeur ongeveer 2 tot 6 gew.% van ’ λ - ' -i r ri - 4 - een C0 , ethenisch onverzadigd carbonzuur en ongeveer 0,1 tot 3-0 ongeveer 5 en bij voorkeur ongeveer 0,5 tot 2 gew.% van een alkylolderivaat van een amide van C^^ ethenisch onverzadigd carbonzuur.

5 Geschikte C^_g alkenylnitrilen zijn onder andere acrylonitril en methacrylonitril.

Geschikte C^_^ geconjugeerde dialkenen zijn onder andere acyclische dialkenen zoals butadieen en isopreen.

Geschikte CQ .„ vinylaromatische monomeren ö“T2 10 zijn onder andere styreen dat gesubstitueerd kan zijn door methyl-, ethyl-, propyl- of butylgroepen, bijvoorbeeld alfa-methylstyreen. Het styreenmonomeer kan eventueel zijn gesubstitueerd door een broom- of chlooratoom.

Indien aanwezig kunnen de acrylaatmonomeren 15 zijn gekozen uit methylacrylaat, ethylacrylaat en ethylmethacry-laat.

Carbonzuurmonomeren die volgens de onderhavige uitvinding gebruikt kunnen worden zijn onder andere acrylzuur, methacrylzuur, maleïnezuur en itaconzuur.

20 De meest gangbare in de handel verkrijgbare N-alkylolderivaten van een amide van een C^g ethenisch onverzadigd carbonzuur dat gebruikt kan worden volgens de onderhavige uitvinding zijn N-methylolacrylamide en N-ethylolacrylamide.

Werkwijzen voor de bereiding van latices 25 uit deze polymeren zijn in de techniek algemeen bekend. Een ladingsgewijze polymerisatiewerkwijze wordt beschreven in Amerikaans octrooischrift 3 344 103. Een semi-continue werkwijze voor de bereiding van dergelijke latices wordt beschreven in Chemical Abstracts , CA 96: 124630 g en CA 98:162209 g .

30 Hierin worden uittreksels gegeven van de Oostduitse octrooi-schriften 151 456 en 157 193 ten name van VEB Chemische Werke Buna.

Daar de latex moet worden gegeleerd, moet > v ·*

. ') -J

** - 5 - de emulgator in staat zijn om onder de gebruiksomstandigheden te worden gegeleerd. Zepen van vetzuren met een lange keten zijn geschikt met geleringssystemen van het amine-tweewaardig metaaloxydetype, zoals ammoniumaeetaat-zinkoxyde. Oppervlakte-5 aktieve stoffen van het sulfonaattype zijn bijzonder geschikt met silicon-polyethergeleermiddelen. Geschikte oppervlakte-aktieve sulfonaatverbindingen en siliconethers worden beschreven in Amerikaans octrooischrift 3 702 315 . Andere oppervlakteaktieve middelen van het sulfonaattype zoals C-jq^q 10 alkylsulfonaten zijn eveneens geschikt. In het algemeen moet het emulgeermiddelgehalte kleiner zijn dan ongeveer 2 %.

De monomere bestanddelen worden gepolymeriseerd ter verkrijging van een latex met een gehalte aan polymere vaste stof dat in het algemeen ongeveer 40 tot ongeveer 55 gew.% 15 bedraagt. Door conventionele behandelingen zoals agglomereren en concentreren kan het vastestofgehalte worden verhoogd tot ongeveer 65 gew.%.

De latex wordt daarna met andere componenten tot een samenstelling vermengd. De vulstof wordt toegevoegd 20 in een hoeveelheid van ongeveer 40 tot 100 en bij voorkeur 50 tot 70 gew.delen per 100 gew.delen polymeer in de latex.

De vulstof moet worden toegevoegd aan de latex volgens een goede vermengingsmethodiek. Als de vulstof wordt toegevoegd als een meer of minder dikke suspensie (slurry of suspensie) 25 moet een oppervlakteaktief middel worden gebruikt dat verenigbaar is met het oppervlakteaktieve middel in de latex.

Bij voorkeur moet het oppervlakteaktieve middel van een zodanig type zijn en worden gebruikt in een zodanige hoeveelheid dat het geen nadelige invloed heeft op het geleersysteem. Vanwege 30 kostenoverwegingen is de vulstof in het algemeen een deeltjesvormig anorganisch materiaal. Geschikte vulstoffen zijn onder andere calciumcarbonaat, klei, silicaten en andere anor- ? & - 6 - organische vulstoffen die veelal worden gebruikt met latex-samenstellingen.

Aan deze typen systemen wordt de voorkeur gegeven omdat ze de neiging tot laagvorming (stratificatie) 5 in het vlies door voortijdig geleren en tot migratie van bindmiddel hetzij naar het oppervlak of juist naar het inwendige van het vlies , verminderen. Warmtegevoelige geleermiddelen veroorzaken gelering van de latex binnen een betrekkelijk nauw temperatuurtrajekt . Het is gewenst om bij lage temperatuur 10 werkzame geleermiddelen te gebruiken die gelering zullen teweeg brengen onder betrekkelijk milde omstandigheden bij temperaturen van ongeveer 40 tot 80 °C en bij voorkeur van ongeveer 45 tot 60°C.

Er zijn een aantal verschillende warmtegevoe-15 lige geleersystemen in de techniek bekend, bijvoorbeeld aminetweewaardig metaaloxydegeleersystemen die bijvoorbeeld bestaan uit een amine of ammoniumionenvrijgevende verbinding en zinkoxyde . Deze geleersystemen veroorzaken typisch gelering in het temperatuurtrajekt van 25 tot 40°C. Gewoonlijk 20 moet hetamineontwikkelende middel worden gebruikt in een zodanige hoeveelheid dat het ammoniak levert in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 tot 4 en bij voorkeur ongeveer 0,3 tot ongeveer 2 gew.delen per 100 gew.delen polymeer in de latex. Het tweewaardige metaal 25 moet aanwezig zijn in een minimale effektieve hoeveelheid , in het algemeen van ongeveer 0,5 tot 20 en bij voorkeur van ongeveer 2 tot ongeveer 10 gew.delen per 100 gew.delen polymeer. Deze systemen vereisen dat de samenstelling een pH heeft van ongeveer 10 tot 11.

30 Chemische verbindingen voor het verruimen van de tolerantie van de samenstelling voor het amine-metaaloxyde-systeem kunnen aan de samenstelling worden toegevoegd. Typische < j ,J „ , j *s- - 7 - voorbeelden hiervan zijn verbindingen zoals ammonium- of aminesulfamaten of ammonium- of aminesulfaten. Deze verbindingen worden typisch gebracht in hoeveelheden tot ongeveer 30 en bij voorkeur van minder dan ongeveer 6 gew.delen per 100 gew.delen polymeer in de latex.

Een klasse van warmtegevoelige geleermidde-len waaraan de voorkeur wordt gegeven zijn de organische siloxan-verbindingen.

Geschikte verbindingen hebben de formule 1, ^ waarin R een organische groep is, R’ een ^ alkylgroep of een arylgroep voorstelt, A een tweewaardige koolwaterstofgroep is die tot 7 koolstofatomen bevat, a een getal is van 0,05 tot en met 1,00 ; b een getal is van 1,12 tot en met 2,25 en a+b een getal is van 2,02 tot 2,40; n een getal is van 2 tot 4 en ^ x tenminste 5 is.

Een als uitgangsstof bijzonder geschikte siloxan heeft de formule 2 waarin R de hiervoor genoemde betekenis heeft, p een gemiddelde waarde hééft van 0 to 45, q een waarde heeft van 1 tot 48 en de som van p+q gelijk is aan 3 tot 48 en de 20 t , som van de aan silicium gebonden R groepen en aan silicium gebonden waterstof 2,04 tot 2,40 bedraagt per siliciumatoom. Bij voorkeur is R methyl.

Deze middelen worden beschreven in de bovengenoemde Amerikaanse octrooischriften 3 702 315 en 3 483 240.

^ Het organosiloxan wordt gebruikt in een hoeveelheid van ongeveer 0,01 tot 1,0 en bij voorkeur van ongeveer 0,01 tot ongeveer 0,5 gew.delen per 100 gew.delen polymeer.

Deze siloxanverbindingen zullen de latexsamen-stelling doen geleren bij een temperatuur van ongeveer 45 tot 55°C. Deze verbindingen zijn bijzonder geschikt tezamen met de oppervlakteaktieve middelen van het sulfonaattype.

Bijzonder geschikt zijn de alkaan-oppervlakteaktieve middelen ·. :Γ· J . * , Jr 2 yj * ** «? s* - 8 - die ongeveer 10 tot 20 koolstofatomen en bij voorkeur ongeveer 10 tot 14 koolstofatomen bevat.

Het geleersysteem kan ook een amine of ammonium-ionenvrijmakende verbinding-· bevatten tezamen met een niet-5 ionogeen oppervlakteaktief middel. Dergelijke niet-ionogene oppervlakteaktieve middelen zijn het reaktieprodukt van een vetalkohol met lange keten met ongeveer 15 tot 20 koolstofatomen en het condensatieprodukt van een lage alkyleenoxyde met ongeveer 20 tot 40 en bij voorkeur 20 tot 30 alkyleenoxydeeenhe-10 den. Bij voorkeur is het alkyleenoxyde ethyleenoxyde. De amineverbinding en het oppervlakteaktieve middel worden aan de latex toegevoegd in een totale hoeveelheid van ongeveer 5 tot 10 gew.delen per 100 gew.delen polymeer in de latex.

De verhouding van aminevrijgevende verbinding tot niet-ionogeen 15 oppervlakteaktief middel bedraagt ongeveer 1:1 tot ongeveer 1:3. Geschikte aminevrijgevende verbindingen zijn onder andere ammoniumzouten zoals ammoniumchloride, organische aminen, aminesulfaten en aminesulfamaten. Vele niet-ionogene verbindingen die het addukt zijn van een vetalkhol met een lange keten 20 en het condensatieprodukt van een lagere alkyleenoxyde zijn in de handel verkrijgbaar. Tot dergelijke produkten behoort Lutensol AT 25 (handelsmerk van BASF).

Het geleermiddel kan ook een verbinding zijn die een lagere oplosbaarheid heeft in de latexsamenstelling 25 bij verhoogde temperatuur dan bij lagere temperatuur , geschikte verbindingen zijn onder andere polyethers zoals beschreven in High Polymer Latices door D.C. Blackley, Maclaren and Sons, Londen, 1966 Vol. 1 blz. 43 en 44. De polyethers worden in het algemeen gebruikt in een hoeveelheid van ongeveer 0,5 tot 5 30 gew.% berekend op het gewicht van het polymeer.

Polymeren van lagere alkyleenglycólen kunnen ook worden gebruikt als warmtegevoelig geleermiddel. Deze verbindingen kunnen homopolymeren of copolymeren zijn van ‘ ' r r\ . ^ -J j < Ti - 9 - C^_2 alkyleenglycolen. Bij voorkeur zijn de polymeren funktionele derivaten van dergelijke polyglycolen bijvoorbeeld de produkten die door BASF worden verkocht onder het merk BASENSOL. Deze polyalkyleenglycolen worden typisch gebruikt in een hoeveelheid van ongeveer 3 tot ongeveer 6 gew.Z berekend op het gewicht van het polymeer.

De latexsamenstelling behoeft niet een vulkani-seermiddel te bevatten. De latices volgens de uitvinding zijn zelfhardend bij verwarmen op een temperatuur van ongeveer 120 ^ tot 180°C bijvoorbeeld ongeveer 150°C , gedurende ongeveer 5 tot ongeveer 20 minuten ( in het bijzonder ongeveer 10 minuten).

De latexsamenstelling kan ook andere gebruikelijke bestanddelen bevatten zoals antioxydantia en pigmenten in hoeveelheden zoals in het algemeen in de industrie worden ^ gebruikt.

Het vlies kan een vlies zijn uit synthetische of natuurlijke vezels of uit een mengsel van beide. In het algemeen kunnen mengsels van synthetische vezels zoals polyesters, polyamiden of polyolefine worden gebruikt met cellulosevezels, 2Ω hetzij natuurlijke of geregenereerde cellulosevezels. Het vlies is een niet-geweven vlies en kan een gewicht hebben 2 tot ongeveer 2000 g/m . In het algemeen hebben de vliezen een 2 gewicht van ongeveer 800 tot ongeveer 1500 g/m . Om de vereiste dichtheid te bereiken worden deze vliezen in het alge-25 meen met naalden bewerkt en gekrompen.

De vliezen gaan in het algemeen door een bad om ze te verzadigen. De opname van materiaal door het vlies kan 30 tot 150 en typisch ongeveer 50 tot ongeveer 120 gew.% en bij voorkeur ongeveer 70 tot 100 gew.% bedragen berekend 30 op het droge gewicht van het vlies. Het ge impregneerde vlies wordt daarna verwarmd op de geleringstemperatuur , in het algemeen door middel van infraroodverwarmingsorganen. Het vlies { α

' ^ V

S κ - 10 - met de gegeleerde latex (het gegeleerde vlies) gaat daarna door een droger of oven bij een temperatuur van ongeveer 120 tot 180°C waarin het verblijft gedurende een voldoende lange tijd om het vlies (de latex) te drogen en te harden. In het 5 algemeen bedraagt de (verblijf)tijd ongeveer 5 tot 20 minuten afhankelijk van de luchtstroom in de oven en van het basisgewicht van het vlies. Het geconsolideerde vlies kan daarna op de gebruikelijke wijze worden behandeld.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding IQ toe maar houden geen enkele beperking in . In de voorbeelden zijn delen delen berekend op droog gewicht tenzij anders is vermeld.

De latex werd op semi-continue wijze bereid litëen monomerenmengsel dat in totaal bestond uit 5Q delen ^5 butadieen , 9 delen styreen, 35 delen acrylonitril , 5 delen van een CL , ethenisch onverzadigd zuur en 1 deel N-methylol-j—o acrylamide.

Een laag van de latex als zodanig en een laag van de latex plus 60 delen vulstof per 100 delen polymeer 2o (in de latex) werd uitgegoten en bij 70°C gedurende 2 uur gedroogd en daarna 15 minuten bij 130°C gehard. Ook lagen van P0LYSAR* PL5372 en PL5361 (handelsmerk) latex zoals gebruikt voor het impregneren van vezelvliezen en omvattende 8,5 gew.delen van een zwavelhoudend hardingsmiddel per 100 25 delen polymeer respectievelijk bevattende 8,5 delen van een zwavelhoudend hardingsmiddel en 60 delen van dezelfde vulstof per 100 delen polymeer werden eveneens gegoten en gedroogd en uitgehard onder dezelfde omstandigheden . P0LYSAR latex 5372 is een concurrerend produkt voor latices die worden 3Q verkocht voor het impregneren van vezelvliezen of voor het volledig door en door vérzadigen van vezelvliezen bij de vervaardiging van synthetisch leder.

* Handelsmerk ' - f· . ·) V* - 11 -

Concurrerende latices zijn onder andere ook PERBUNAN* N3415M en PERBUNAN N latex T. De treksterkte van de laag bij verschillende rek werd vervolgens gemeten in kg/cm , De treksterkte en het percentage rek bij breuk werden , 5 eveneens geregistreerd. De resultaten zijn vermeld in tabel 1.

Tabel i

Rek 10% 30% 50% 100% 200%. 300% treksterkte/ rek bij breüc monster 10 latex als zodanig 4 7 9 11 13 16 93/780 monster latex plus 60 delen vulstof 7 13 15 17 19 21 88/775 15 PL 5372 (geen ladingsniddéL) 6 8 10 11 11 - 11/205 PL 5372 plus 8,5 zwavelhoudend hardingsmiddel .6 10 12 14 16 18 62/290 20 PL 5372(8,5 zwavelhoudend hardingsmid-del+60 delen vulstof 9 15 16 17 17 22 38/520 25 PL 5361(geen hardingsmiddel) 4 6 7 8 8 9 12/703 PL 5361(8,5 zwavelhoudend hardingsmiddel) 6 9 11 14 17 21 27/410 30 PL 5361(8,5 delen zwavelhoudend har- * Handelsmerk r Jf \ j

'j 5L

- 12 - (vervolg tabel I ) dingsmiddel + 60 delen vulstof 10 10 11 11 11 13 18/468 5 Deze resultaten laten zien dat de latices volgens de onderhavige uitvinding zelfhardend zijn en vergelijkbare treksterkte geven bij afwezigheid van een hardingsmiddel in vergelijking met de gewoonlijk toegepaste latices. Het elimineren van de noodzaak van een'.-.hardingsmiddel 10 vormt een voordeel voor de gebruiker van de latex , omdat daardoor een vermengingsproces overbodig wordt wat de kostprijs van apparatuur en arbeid die verbonden is met het vermengen , vermindert.

De latex volgens de onderhavige uitvinding en 15 een concurrerende latex PL 5372 werden gemengd met andere bestanddelen zoals aangegeven en een vlies uit een mengsel van polyestervezels, polyamidevezels, rayonvezels (gew.verhou- 2 ding 40/40/20) en met een gewicht van 1000 g/m werd met de samenstelling geïmpregneerd. De (samenstelling in) 20 het geïmpregneerde vlies werd daarna gegeleerd en gedroogd, gehard en de gehele laag werd gesplitst in laagjes van ongeveer 1 mm dikte en de sterkte en de rek van het vlies bij breuk werden geregistreerd. De resultaten zijn vermeld in tabel 2.

25 Tabelü

Bestanddeel -I IT II IV V VI - VII- VIII

PL 5372 100 100 100 1.00 100 latex volgens 100 100 100 uitvinding hardingsmid- - del 8,5 8,5 --- --- 8,5 --- --- 30 calciumcarbonaat--- 60 --- 60 100 60 60 100 .. „ , 'J 5 9 «r· - 13 - (vervolg tabelIX) silicongeleer-middel(10% ak- tieve stof,nat) 0,15 0,3 0,5 1 1,0 0,75 0,375 0,75 opname door bet 5 vlies %(droge samenstelling cp basis van het gewicht van vlies 99 115 101 113 70 106 130 70 sterkte (kg/5 cm) longitudinale ‘ °richting 60 44 41 44,5 39 55 57 60 rek (%) 67 60 105 98 60 67 64 46 ^ Deze proef laat zien dat het vlies volgens de uitvinding dat 100 delen vulstof bevatte per 100 delen polymeer vergelijkbaar is met de vliezen volgens de stand van de techniek zonder vulstof. Zodra vulstof wordt toegevoegd aan, of hardingsmiddel wordt weggelaten uit de samenstellingen 20 volgens de stand van de techniek neemt de sterkte van het vlies met ongeveer 30% af.

Om de slijtvastheid te beproeven werd de vergelijkingslatex gemengd met 8,5 delen van een hardingsmiddel en met 60 delen vulstof per 100 delen polymeer. Twee verschil-25 lende monsters van de latex volgens de uitvinding werden al of niet op een soortgelijke wijze vermengd met vulstof bij aanwezigheid of afwezigheid van hardingsmiddel. Vezelvliezen werden met deze samenstellingen geïmpregneerd en daarna werd het geïmpregneerde vlies onderzocht op slijtvastheid volgens de Veslic Test (Swiss association of Leather Industry Chemists), waarbij hogere cijfers een slechter resultaat aangeven. Verdere monsters van een geïmpregneerd vlies uit de

c* =C

- 14 - proeven en VIII van tabel II werden eveneens onderzocht op slijtvastheid met de Veslic -test.

Bij deze test wordt een monster van synthetisch leder op de installatie geplaatst . een gewicht van 500 g ^ wordt op een kunststof voetstuk geplaatst dat een onderstuk heeft dat zich uitstrekt tot het oppervlak van het synthetische leder. Het onderstuk heeft een basis van 15 mm lang en 3 mm breed. Het voetstuk wordt met het onderstuk in de lengterichting van het onderstuk over het leder gewreven en wel 10 5,10,20 of 40 maal heen en weer. De resultaten voor 40 maal heen en weer wrijven zijn weergegeven in tabel III. De monsters van synthetisch leder worden subjectief vergeleken ten aanzien van de relatieve mate van slijtage. Het waarderingscijfer 5 geeft het slechtste resultaat weer en 1 het beste resultaat.

15

De resultaten zijn vermeld m tabel IIIv Tabel III

Vlies Slijtage PL 5372 + hardingsmiddel 2 20 PL 5372 + hardingsmiddel + vulstof (60 delen per 100 delen polymeer) 5

Latex volgens uitvinding Ie proef 5 2e proef 5 25 ,, + hardingsmiddel 1e proef 1 2e proef 1 ,, + 60 delen vulstof 1e proef 2 2e proef 2 ,, + 60 delen vulstof + 2q hardingsmiddel 1e proef 1 2e proef 1 monster V uit tabel II 1/2 monster VIII uit tabel II 4 ' ·" ' ;r o - 15 -

Bij industriële toepassingen wordt PL 5372 altijd gebruikt tezamen met een hardingsmiddel.

Claims

1·. Latex omvattende ongeveer 45 tot 60 gew.% van een polymeer dat omvat - ongeveer 10 tot ongeveer 45 gew.% van een alkenylnitril, 5. ongeveer 36 tot 85 gew.% van een gecon jugeerd dialkeen, - ongeveer 5 tot 20 gew.% van een mengsel van monomeren omvattende 100 tot ongeveer 60% van een Cg_^ 10 vinylaromatisch monomeer dat ongesubstitueerd kan zijn of gesubstitueerd kan zijn door een alkenylgroep of door een chloor- of broomatoom., 0-40 gew.% van een C^_2 alkjrlester van acrylzuur of methacrylzuur, ongeveer 0,5 tot 10 gew.% van tenminste één Cg_g ethenisch onverzadigd carbonzuur en ongeveer 0,1 15 tot 5 gew.% van een N-C^_^ alkylolderivaat van een amide van een C„ ethenisch onverzadigd carbonzuur , en gekenmerkt doordat J—O " ' ............. . een 0,2 tot 0,3 mm dikke laag van een samenstelling die in hoofdzaak bestaat uit 60 gew.delen van een deeltjesvormige anorganische vulstof en 100 gew.delen van het polymeer een 2 20 treksterkte heeft van niet minder dan 65 kg/cm .

2. Latex volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeer omvat - ongeveer 30 tot 40 gew.% van een Cg_g alkenylnitril , 25. ongeveer 40 tot ongeveer 55 gew.% van een geconjugeerd dialkeen, - ongeveer 5 tot ongeveer 15 gew.% van een Cg_^2 vinylaromatisch monomeer dat ongesubstitueerd kan zijn of gesubstitueerd kan zijn door een ^ alkylgroep of een chloor- 30 of broomatoom, - ongeveer 2 tot ongeveer 6 gew.% van tenminste ·"·· Λ -·* -Λ .·· ^ } - V V? ) J - 17 - één C„ c ethenisch onverzadigd carbonzuur , en Ó~O - ongeveer 0,5 tot ongeveer 2 gew.% van een N~C^_^ alkylolderivaat van acrylamide of methacrylamide.

3. Latex volgens conclusie 2, met het kenmerk, ** dat het alkenylnitril bestaat uit acrylonitril en/of methacrylo- nitril, dat het C^_g geconjugeerd dialkeen bestaat uit butadieen en/of isopreen, dat het vinylaromatische monomeer styreen is, dat het C^_g ethenisch onverzadigde carbonzuur bestaat uit acrylzuur, methacrylzuur en/of itaconzuur en dat het amide ^ bestaat uit N-methylolacrylamide en /of N-methylolmethacrylamide.

4. Werkwijze voor de vervaardiging van een geconsolideerd velvormig materiaal, omvattende impregneren van een niet-geweven vezeïvlies met ongeveer 30 tot 150 gew.% berekend op het vlies van een samenstelling van een latex van een ^ synthetisch polymeer en geleren en uitharden van de samenstelling, met het kenmerk, dat de samenstelling, een latex omvat die ongeveer 50 tot ongeveer 65 gew.% bevat van een polymeer uit - ongeveer 10 tot 45 gew.% van een alkenylnitril , 20 - ongeveer 36 tot ongeveer 85 gew.% van een geconjugeerd dialkeen, - ongeveer 5 tot ongeveer 20 gew.% van een monomerenmengsel omvattende 100 tot ongeveer 60% van een vinylaromatisch monomeer dat ongesubstitueerd kan zijn of ge-25 substitueerd kan zijn door een alkylgroep of door een broom- of chlooratoom, en ongeveer 0 tot 40 gew.% van een ^ alkylester van acrylzuur en/of methacrylzuur, - ongeveer 0,5 tot 10 gew.% van tenminste één. ethenisch onverzadigd carbonzuur en - ongeveer 0,1 tot ongeveer 5 gew.% van een 30 alkylolderivaat van een amrde van een C^_g ethenisch onverzadigd carbonzuur, . : 9 r ^ - 18 - de samenstelling per 100 delen drooggewieht van het polymeer omvat ongeveer 40 tot 100 gew. delen van een deeltjesvormige anorganische vulstof en een effektieve hoeveelheid van een geleermiddel en desgewenst 5 een hardingsmiddel,

5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het polymeer omvat : - ongeveer 30 tot 40 gew.% van een alkenylnitril, 10. ongeveer 40 tot ongeveer 55 gew.% van een geconjugeerd dialkeen, - ongeveer 5 tot ongeveer 15 gew.% van een Cg_i£ vinylaromatisch monomeer dat ongesubstitueerd kan zijn of gesubstitueerd kan zijn door een alkylgroep of 15 door een chloor- of broomatoom, - ongeveer 2 tot ongeveer 6 gew.% van tenminste één ethenisch onverzadigd carbonzuur, en - ongeveer 0,5 tot ongeveer 2 gew.% van een N-C^_^ alkylolderivaat van acrylamide en/of methacrylamide. 20

6· Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het hardingsmiddel ontbreekt en dat de deeltjesvormige anorganische vulstof aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 50 tot ongeveer 70 gew.delen per 100 gew.delen van het polymeer.

7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het alkenylnitril bestaat uit acrylonitril en/of methacrylonitril, - het geconjugeerde dialkeen bestaat uit butadieen en/of isopreen, 30. het vinylaromatische monomeer styreen is, - het ethenisch onverzadigde carbonzuur bestaat uit acrylzuur , methacrylzuur en/of itaconzuur en het amide bestaat uit N-methylolacryl amide en/of N-methylolmetha- -Λ —7 '·* Ts ?*λ . t - *- } V **/ V 'r sJ - 19 - cry1 amide.

8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het geleermiddel bereid is uit een siliconether met de formule 2 en aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 5 0,05 tot ongeveer 2 gew.delen per 100 gew.delen polymeer.

9. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het geleermiddel aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 5 tot 10 gew.delen per 100 gew.delen polymeer en een mengsel omvat van een amine of ammoniumontwikkelende ver-10 binding en een emulgeermiddel dat een addukt is van een c^_2q verzadigde alkohol en het condensatieprodukt van ongeveer 20-30 molen ethyleenoxyde in een gewichtsverhouding van 1:1 tot 1:3.

10. Geconsolideerd vel vormig materiaal, ver-15 vaardigd volgens de werkwijze van conclusie 4-9. SCO 0 3 5 9 ν' ..., .-—»>· 1z\]£*k Si0 4-a - b 1 2 (R,) S; O [(r\S;o]p[(r)(h) Si o/^ S;(r)3 2 n "· ; Γ4 Q ö Ui U V ^ V