DE1190187B - Verfahren zum Stabilisieren von Polyoxymethylenen - Google Patents

Verfahren zum Stabilisieren von Polyoxymethylenen

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DE1190187B
DE1190187B DED38959A DED0038959A DE1190187B DE 1190187 B DE1190187 B DE 1190187B DE D38959 A DED38959 A DE D38959A DE D0038959 A DED0038959 A DE D0038959A DE 1190187 B DE1190187 B DE 1190187B
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polyoxymethylene
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Dipl-Chem Wilhelm Querfurt
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Degussa GmbH
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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/06—Catalysts
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08g
Deutsche Kl.: 39 c -18
Nummer: 1190187
Aktenzeichen: ν D 38959 IV d/39 c
Anmeldetag: 19. Mai 1962
Auslegetag: 1. April 1965
Es ist bereits bekannt, Polyoxymethylene herzustellen, indem in einem inerten Lösungsmittel reiner monomerer Formaldehyd in Gegenwart von Redoxykatalysatoren polymerisiert wird. Als Katalysatorbestandteile solcher Redoxysysteme werden oxydierende und reduzierende Verbindungen verwendet, z. B. organische Per- oder Hydroperverbindungen, Amine, vorzugsweise tertiäre Amine, organische Schwefelverbindungen, quartäre Oniumverbindungen; zusätzlich können Schwermetallverbindungen und Verbindungen mit labil gebundenen Halogen verwendet werden, wobei sich als vorteilhaft erwiesen hat, geringe Mengen Wasser als Cokatalysatoren einzusetzen.
Weiterhin ist es bekannt, Copolymerisate des Trioxans zu stabilisieren,, indem man die Polymerisate in wäßrigem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base erhitzt.
Es wurde nun gefunden, daß man Polyoxymethylene durch Erhitzen mit wäßrigen Lösungen von organischen Basen stabilisieren kann, indem man Polyoxymethylene, die durch Polymerisation von reinem monomerem Formaldehyd in inerten Lösungsmitteln in Gegenwart von Redoxysystemen hergestellt worden sind, in Gegenwart von p,p'-Bisdimethylamino-diphenylmethan in Wasser zum Sieden erhitzt.
Die Erhitzungszeit beträgt im allgemeinen mehrere Stunden; es ist jedoch möglich, durch Erhitzen des Polymerisates unter Druck, beispielsweise in einem Autoklav, die dafür notwendige Zeit stark zu reduzieren.
Bei der erfindungsgemäßen Stabilisierung vermindert sich die Ausbeute nur unwesentlich. Das stabilisierte Produkt wird in üblicher Weise abgesaugt und getrocknet und zur Herstellung von Formkörpern nach den verschiedensten Methoden verwendet.
Der Nachweis des technischen Fortschritts des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem bekannten Verfahren ergibt sich aus dem niedrigeren thermischen Gewichtsverlust. So beträgt z. B. der Gewichtsverlust bei dem erfindungsgemäßen Verfahren etwa 13% gegenüber 30 bis 60%, bezogen auf den ursprünglichen Gewichtsverlust bei einem nicht stabilisierten Polyoxymethylen, bei dem bekannten Verfahren.
Beispiel
1680 g Paraformaldehyd werden in 15 1 Benzin in 21Za Stunden zersetzt und der gewonnene, wasserfreie Formaldehyd (1,5 kg) in 14 1 Benzin in Verfahren zum Stabilisieren von Polyoxymethylenen
Anmelder:
Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt
vormals Roessler,
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9
Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Wilhelm Querfurt,
Oberursel (Taunus)
21Iz Stunden bei Zimmertemperatur eingeleitet. Diese 14 1 Benzin enthielten 0,35 Millimol Bariumnaphthenat, 3,5 Millimol ditert.-Butylperoxyd und 17,5 Millimol p,p'Bisdimethylamino-diphenylmethan. Es wurden 931 g Polyoxymethylen erhalten mit einem Verdampfungsverlust bei 20 Minuten langem Erhitzen auf 200° C von 31 Gewichtsprozent. Das mittlere Molekulargewicht beträgt 93 000, der OH-Gehalt beträgt 0,36 Mol je Kilogramm (bestimmt nach Verley und Bölsing, d.h. in einer Essigsäureanhydridpyridinlösung. Der nicht zum Acetylieren verbrauchte Essigsäureanhydrid wird nach Verdünnung mit Wasser wieder zurückerhalten und seine Menge bestimmt. Aus der Differenz des eingesetzten und wiedergewonnenen Essigsäureanhydrids ergibt sich der OH-Gehalt).
100 g dieses Polyoxymethylene wurden in 2 1 destilliertem Wasser, das zusätzlich 2,5 g p,p'-Bisdimethylamino-diphenylmethan enthielt, aufgeschlemmt und 12 Stunden unter Rühren und Rückfluß gekocht. Die Ausbeute betrug 80 g, der Verdampfungsverlust war auf 4 Gewichtsprozent gesunken.
Für die Herstellung des Ausgangspolymerisats wird im Rahmen der Erfindung kein Schutz begehrt.

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zum Stabilisieren von Polyoxymethylenen durch Erhitzen mit wäßrigen Lösun-
    509 537/473
    3 4
    gen von organischen Basen, dadurch ge- dimethylamino-diphenylmethan in Wasser zum
    kennzeichnet, daß man Polyoxymethylene, Sieden erhitzt.
    die durch Polymerisation von reinem mono-
    merem Formaldehyd in inerten Lösungsmitteln In Betracht gezogene Druckschriften:
    in Gegenwart von Redoxysystemen hergestellt 5 Ausgelegte Unterlagen des belgischen Patents
    worden sind, in Gegenwart von ρ,ρ'-Bis- Nr. 602 869.
    509 537/473 3.65 ® Bundesdruckerei Berlin
DED38959A 1957-02-23 1962-05-19 Verfahren zum Stabilisieren von Polyoxymethylenen Pending DE1190187B (de)

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