DE1935290A1 - Neue Polyester mit Hydroxyl- und Carbonamidgruppen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Neue Polyester mit Hydroxyl- und Carbonamidgruppen und ein Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
- Publication number
- DE1935290A1 DE1935290A1 DE19691935290 DE1935290A DE1935290A1 DE 1935290 A1 DE1935290 A1 DE 1935290A1 DE 19691935290 DE19691935290 DE 19691935290 DE 1935290 A DE1935290 A DE 1935290A DE 1935290 A1 DE1935290 A1 DE 1935290A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- residues
- hydroxyl
- general formula
- hydrogen atoms
- polyesters
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 title claims description 10
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 title claims description 6
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine group Chemical group NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 claims 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- -1 methoxy- Chemical class 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLCYUUFUDKEHDA-UHFFFAOYSA-N 3-phenylazepan-2-one Chemical compound O=C1NCCCCC1C1=CC=CC=C1 NLCYUUFUDKEHDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAWSTIJAWZBKOU-UHFFFAOYSA-N 7-methylazepan-2-one Chemical compound CC1CCCCC(=O)N1 JAWSTIJAWZBKOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150052863 THY1 gene Proteins 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N mofebutazone Chemical group O=C1C(CCCC)C(=O)NN1C1=CC=CC=C1 REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6852—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from hydroxy carboxylic acids
Description
■«» ν V^ I— \J
Neue Polyester nit Hydroxyl- und Carbonamide
gruppen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
Es ist bereits bekannt, Lactone in Gegenwart von organischen Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, beispielsweise mehrwertigen Alkoholen, Aminen, Aminoalkoholen sowie in
Gegenwart von Hydrazinen, zu Polyestern zu polymerisieren.
So ist beispielsweise bekannt, $-Butyrolacton oder <f-Valerolacton in Gegenwart eines mehrwertigen Alkohols und in Gegenwart von Schwefelsäure als Katalysator bei !Temperaturen zwischen
190 und 20O0C zu Polyestern mit Carboxylendgruppen zu polymerisieren. Es ist ferner bekannt,<f-Valerolacton, also ein Lacton
mit 5 Kohlenstoffatomen im Lactonring, auch ohne Zugabe eines
Katalysators in Gegenwart eines mehrwertigen Alkohols in genügend langer Zeit (etwa 10 Stunden) bei Temperaturen über 1500C
zu polymerisieren. In den deutschen.Auslegeschriften 1 206 586, 1 213 995 und 1 209 245 wird beschrieben, daß Lactone mit
6 Kohlenstoffatomen im Lactonring in Gegenwart von organischen
Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen wie mehrwertigen Alkoholen oder Aminen sich lediglich bei Gegenwart von
Katalysatoren mit einer den Anforderungen der Praxis entsprechenden Reaktionsgeschwindigkeit polymerisieren lassen.
Wie nun überraschend gefunden wurde ist es jedoch möglich, Lactone zusammen mit Lactamen als Cononoaeren bei Gegenwart eines
Le A 12 370 - 1 -
009883/2060
mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden Startermoleküls ohne Katalysatoren zu copolymerisieren.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyl- und Carbonamidgruppen aufweisenden
Polyester, dadurch gekennzeichnet, daß man Lactone der allgemeinen Formel
-C=O
in der - °'
R1 und Rp gleich oder verschieden sind und Wasserstoff,
C.-C.-Alkylreste , C/--C1o-Cycloalkylreste,
Cj-Cj-Alkoxyreste oder gegebenenfalls sustituierte
Cg-C12-Arylrestet wobei n+2 der Reste Wasserstoffatome darstellen,
η eine ganze Zahl von 4 bis 6 bedeutet,
und Lactame der allgemeinen Formel
-C=O
NH
. in der R1 bis R, die oben angegebene Bedeutung haben in Gegen-™ wart niedermolekularer, mindestens zwei aktive Wasserstoff-
atome aufweisender Startermoleküle auf Temperaturen von 50 bis
3000C, vorzugsweise 130 bis 2200C erhitzt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind außerdem nach diesem
Verfahren hergestellte Hydroxyl- und Carbonamldgruppen aufweisende Polyester.
Le A 12 370 - 2 -
009883/2060
-J- 193^290
Als erfindungsgemäß zu verwendende Lactone . kommen allgemein Lactone der allgemeinen Formel
in Frage, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und
Wasserstoff, Cj-C^-Alkylrest, Cg-C^-Cycloalkylreste, C1-C4
Alkoxyreste oder gegebenenfalls substituierte Cg-Cjg-Aryl,
wobei n+2 der Rest Wasserstoffatome, B, Wasserstoff oder/Cj-C,-Alkylrest darstellen und η eine ganze Zahl von 4 bis 6 bedeutet.
Besonders bevorzugt sind £-Caprolacton bzw. substituierte
f-Caprolactone als Ausgangsmaterial.
Geeignete substituierte £-Caprolactone sind beispielsweise die
verschiedenen Monoalkyl- £-caprolactone z.B. Monomethyl-, Monoäthyl-, Monopropyl-, Monöisopropyl- und Monobutyl-S-caprolactone,
Dialkyl- £-caprolactone, in denen die beiden Alkylgruppen an gleichen oder verschiedenen Kohlenstoffatomen, nicht aber beide
am ^-Kohlenstoffatom stehen, z.B. Dimethyl-, Diäthyl und Dibutyl-£ -caprolactone, Trialkyl- £-caprolactone in denen 3
Kohlenstoffatome am Lactonring substituiert sind, vorausgesetzt, daß das ^-Kohlenstoffatom nicht d!substituiert ist, z.B. TrI-methyl-, Triäthyl- und Tributyl- £-caprolactone5Alkoxy- £-caprolactone wie Methoxy-, Äthoxy- und butoxy-£-caprolactone und
Cycloalkyl- und Aryl- £-caprolactone mit C6-C^-Cycloalkyl- bzw.
C6-C12-Ary!resten wie Cyclohexyl- und Phenyl-caprolactone. Als
Lactone mit mehr als 6 Kohlenstoffatomen im Ring seien z.B.
f-Oenantholacton und t-Caprylacton genannt.
Als erfindungsgemäß zu verwendende Lactame kommen allgemein Le A 12 370 - 3 -
00 9883/2060
in Frage, in der H1, Rg» R, und η die oben angegebene Bedeutung
haben. Beispiele geeigneter Lactame sind z.B. die verschiedenen Monoalkyl- £ -caprolatame wie z.B. Monome thy 1-, Monoäthyl-,
Monopropyl-, Monobuty1- £-caprolactame, Dialkyl- £ -caprolactame
in denen die beiden Alkylgruppen an gleichen oder verschiedenen Kohlenstoffatomen, nicht aber beide am £-Kohlenstoffatom stehen,
wie z.B. Dimethyl-, Diäthyl-, Dibutyl- £-caprolactarne, Irialkyl-
£-caprolactaae, in denen 3 Kohlenstoff atome am Lactam substituiert sind, vorausgesetzt, daß das ^-Kohlenstoffatom nicht
disubstituiert ist; z.B. Trimethyl-, Triäthyl- und Tributyl-
£-caprolacta», Alkoxy-£-caprolactarne wie Methoxy-, Äthoxy-
und But oxy- £ -caprolactam und Cycloalkyl- und Aryl- £ -eaprolactame mit Cg-C g-Cycloalkyl- bzw. Cg-C^-Arylresten wie Cyclohexyl- und Fhenyl-caprolactam. Als Lactame mit mehr als 6 Kohlenstoffatomen im Ring seien z.B. £ -Oenantholactam und «g-Caprylactam genannt.
Als bei dem erfindungsgemäBen Verfahren mitzuverwendende Startermoleküle kommen Polyole, Diamine oder Aminoalkohole wie z.B.
Äthylenglykol, Glyzerin, Ethylendiamin, Aminoäthanol sowie Hydrazin der allgemeinen Formel
R-HÄ-HH-R1
in Frage. In dieser Formel sind R und R* gleich oder verschieden
und bedeuten Wasserstoffatome, Cj-Cx-Alkylreste, C^-Cj-Hydroxy1-alkylreete, Allylreste Canoäthylreete, gegebenenfalls eubati-
Le A 12 370 - 4 -
009883/2060
tuierte Cg-C^-Arylreste oder heterocyclische Reste.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Lactammenge beträgt 10-30 Gew.-^, vorzugsweise 20 Gew.-# der angewendeten
Iactonmenge.
Da theoretisch ein Molekül eines der genannten Starter als Initiatoren zur Polymerisation einer unbegrenzten Zahl von
Lacton und Lactammolekülen ausreicht, kann die Menge Initiator
in Bezug auf die Lacton-/Lactammenge sehr gering sein. Durch
das Verhältnis Initiator zu Lacton-ZLactammenge läßt sich
andererseits das gewünschte Molekulargewicht des Polyesters vorgeben. Im allgemeinen kommen 0,5 -5Gew.-#, vorzugsweise
1 bis 3 Gew.-# bezogen auf das Reaktionsgemisch an Initiatoren zum Einsatz.
Das erf indungsgemSee Verfabrenwird bei Temperaturen zwischen 50
und 3000C, vorzugsweise zwischen 130 und 2200C, durchgeführt.
Das Fortschreiten der Polymerisation kann durch Bestimmung der OH-Zahl oder durch Bestimmung des Brechungsindez verfolgt werden.
/umsetzung kann als vollständig angesehen werden, sobald der Brechungsindex konstant bleibt. Zur Herstellung eines hellfarbigen
Polyesters erfolgt die Reaktion vorzugsweise in Abwesenheit von Sauerstoff. Dies wird z.B. durch Arbeiten bei einem
- geringen Unterdruck oder durch Überleiten eines inerten Grases,
wie Stickstoff über die Reaktionsmischung erreicht. Nach Beendigung
der Polymerisation können gegebenenfalls vorhandene, nicht umgesetzte Monomere durch verminderten Druck, z.B. von
1 - 5 mm Hg und Temperatureinwirkung, z.B. von 120 - 2200C,
entfernt werden.
Le A 12 370 - 5 -
0QS8 83/2Q6 0
Die erfindungsgemäßen Polyester haben Üblicherwelse ein Molekulargewicht
zwischen 300 und 20 000, vorzugsweise zwischen 500 und 12000, Hydroxylzahlen zwischen 50 und 350, Säurezahlen
bis zu 10, vorzugsweise jedoch unter 2.
Die erfindungsgemäßen Polyester stellen beispielsweise Weichmacher
und Stabilisatoren für Polyvinylchlorid dar.
Ein Lacton-Lactamgemisch wird mit dem Initiator bei Raumtemperatur
unter Rühren vermischt und unter Überleiten von Stickstoff auf die angegebene Reaktionstemperatur gebracht. Hach Beendigung
der Reaktion werden gegebenenfalls noch vorhandene, nicht umgesetzte Monomere durch verminderten Druck, z.B. von
1 - 5 mm Hg und Temperatureinwirkung, z.B. von 120 - 2200C
entfernt. ^
Le A 12 370 - 6 -
009883/2060
| Belsgiel 1 | 31,01 kg £ -Caprolacton |
| Lacton: | 7,75 kg £ -Caprolactam |
| Lactam: | 1,24 kg Äthylenglykol |
| Initiator: | 20 Stunden |
| Reaktionedauer: | 22O0C |
| Reaktionßtemperatur: | |
| Eigenschaften des Polyesters: | 56 |
| Hydroxylzahl: | 2,3 |
| Säurezahl: | 40 - 1°C |
| Erwe ichungspunkt: | |
| Beisgiel 2 | 31,264 kg ^-Caprolacton |
| Lacton: | 7,816 kg E-Caprolactao |
| Lactam: | 0,92 kg Hethy!hydrazin |
| Initiator: | 20 Stunden |
| Reaktionedauer: | 2200C |
| Reaktionstemperatur: | |
| Eigenschaften dee Polyesters: | 60,9 |
| Hydroxylzahl: | 6,2 |
| Säurezahl: | 39 - 400C |
| Erweichungspunkt: | |
| Beispiel j$ | 2361 g £-Caprolacton |
| Lacton: | 590 g C-Caprolactan |
| Lactam: | 48 g Hydrazin |
| Initiator: | 12 Stunden |
| Reaktionadauer: | - 7 - |
| Le A 12 370 | |
0 0 9883/2060
Eigenschaften des Polyesters:
Hydroxylzahl:
Säurezahl:
Erweichungspunkt:
| 220° | C |
| 71, | 4 |
| 9, | 6 |
| 40 | - 20C |
LtA12 370 - β -
009883/2060
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Hydroxyl- und Carbonamidgruppen
aufweisenden Polyestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Lactone der allgemeinen Formel
-C=O
in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff,
C-j-C.-Alkylreste, Cg-C1g-Cycloalkylreste,
CpC.-Alkoxyreste oder gegebenenfalls substituierte
Cg-C^-Arylreste, wobei n+2 der Reste Wasserstoffatome darstellen,
R5 Wasserstoff oder einen C-j-C^-Alkvlrest darstellt
und
η eine ganze Zahl von 4 bis 6 bedeutet,
und Lactame der allgemeinen Formel
-C=O
in der R1 bis R, die oben angegebene Bedeutung haben in Gegenwart niedermolekularer, mindestens zwei aktive Wasserst off atome aufweisender Startermoleküle auf Temperaturen von
50 bis 3000C; vorzugswei.se 130 - 2200C erhitzt.
Le A 12 370 - 9 -
009 8 83/2060
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Lacton f-Caprolacton verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß als Lactam . ζ -Caprolactam verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß als Startermolekül Hydrazin oder ein Hydrazinderivat der allgemeinen Formel
R-HN-NH-R1
in der R und R1 gleich oder verschieden sind und Wasserst of fatome, Cj-Ci-Alkylreste, Cj-C.-Hydroxylalkylreste, Allylreste, Cyanoäthylreste, gegebenenfalls substituierte Cg-C^'
Arylreste oder heterocyclische Reste bedeuten.
5. Gemäß Verfahren 1 bis 4 hergestellte Hydroxyl- und Carbonamidgruppen aufweisende Polyester.
Le A 12 370 - 10 -
009883/2060
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691935290 DE1935290A1 (de) | 1969-07-11 | 1969-07-11 | Neue Polyester mit Hydroxyl- und Carbonamidgruppen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| GB2936270A GB1311216A (en) | 1969-07-11 | 1970-06-17 | Polyesters which contain carbonamide groups and a process for their preparation |
| US53280A US3674837A (en) | 1969-07-11 | 1970-07-08 | Polyesters which contain hydroxyl and carbon amide groups |
| BE753222D BE753222A (fr) | 1969-07-11 | 1970-07-09 | Polyesters portant des groupes hydroxyle et carboxamide et leurpreparation |
| FR707025702A FR2051696B1 (de) | 1969-07-11 | 1970-07-10 | |
| NL7010255A NL7010255A (de) | 1969-07-11 | 1970-07-10 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691935290 DE1935290A1 (de) | 1969-07-11 | 1969-07-11 | Neue Polyester mit Hydroxyl- und Carbonamidgruppen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1935290A1 true DE1935290A1 (de) | 1971-01-14 |
Family
ID=5739556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691935290 Pending DE1935290A1 (de) | 1969-07-11 | 1969-07-11 | Neue Polyester mit Hydroxyl- und Carbonamidgruppen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3674837A (de) |
| BE (1) | BE753222A (de) |
| DE (1) | DE1935290A1 (de) |
| FR (1) | FR2051696B1 (de) |
| GB (1) | GB1311216A (de) |
| NL (1) | NL7010255A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4601757A (en) * | 1985-03-07 | 1986-07-22 | Desoto, Inc. | Nonvolatile plasticizers and nail polish containing the same |
| CN111154446B (zh) * | 2020-01-16 | 2021-10-15 | 上海汇得科技股份有限公司 | 一种高强度复合用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE635304A (de) * | 1962-07-25 |
-
1969
- 1969-07-11 DE DE19691935290 patent/DE1935290A1/de active Pending
-
1970
- 1970-06-17 GB GB2936270A patent/GB1311216A/en not_active Expired
- 1970-07-08 US US53280A patent/US3674837A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-07-09 BE BE753222D patent/BE753222A/xx unknown
- 1970-07-10 NL NL7010255A patent/NL7010255A/xx unknown
- 1970-07-10 FR FR707025702A patent/FR2051696B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2051696B1 (de) | 1974-07-12 |
| FR2051696A1 (de) | 1971-04-09 |
| BE753222A (fr) | 1970-12-16 |
| GB1311216A (en) | 1973-03-28 |
| NL7010255A (de) | 1971-01-13 |
| US3674837A (en) | 1972-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE942298C (de) | Verfahren zur Herstellung waessriger Loesungen von Polyacrylsaeure | |
| DE1520874B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polyesters | |
| DE1420312B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von PoIyoxymetiiylenen mit hohem Molekulargewicht | |
| DE2641705C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylencopolymeren | |
| DE1230219B (de) | Initiatoren bei der Polymerisation von praktisch wasserfreiem monomerem Formaldehyd | |
| DE967486C (de) | Verfahren zur Herstellung von als Weichmacher geeigneten Mischpolymerisaten | |
| DE2263300A1 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymeren des trioxans | |
| DE1935290A1 (de) | Neue Polyester mit Hydroxyl- und Carbonamidgruppen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1110868B (de) | Verfahren zur Erhoehung der Wirksamkeit von Katalysatoren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten | |
| DE1237319B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenblockpolymerisaten | |
| DE2437093C2 (de) | Verfahren zur Verhinderung der Vernetzung von Vinylchlorid-Vinyltrialkoxysilan-Copolymerisaten | |
| DE1227889B (de) | Verfahren zur Herstellung von Telomeren des Maleinsaeureanhydrids | |
| DE1147385B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Copolymerisaten von Aldehyden | |
| DE1520515B2 (de) | Verfahren zur herstellung von elastomeren aethylenmischpolymerisaten | |
| DE946664C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern oder Mischestern aus cyclischen 6-gliedrigen Estern | |
| DE1199991B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten durch Polymerisieren von monomerem Formaldehyd oder dessen linearen Polymeren oder Trioxan mit Kohlenmonoxyd | |
| DE1745081A1 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid bei tiefer Temperatur und ein dafuer geeignetes Katalysatorsystem | |
| DE1812756C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly mensaten oder Copolymerisaten des Trio xans oder Tetraoxans | |
| DE1520788A1 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Olefinoxyden | |
| DE1720390A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten | |
| DE2211380A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Vinylchlorid mit Acrylsäuree stern | |
| DE1770213A1 (de) | Verfahren zum Herstellen eines Polyesters aus einem Lakton | |
| DE1420312C (de) | Verfahren zur Herstellung von PoIv ox> methylenen mit hohem Molekulargewicht | |
| DE1545128B2 (de) | Verfahren zur herstellung von polymerisaten | |
| AT257169B (de) | Verfahren zur Copolymerisation von Kohlenmonoxyd mit Formaldehyd oder seinen linearen oder cyclischen Polymeren |