DE1180519B - Verfahren zur Herstellung von Eupolyoxymethylenen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Eupolyoxymethylenen

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DE1180519B
DE1180519B DED30845A DED0030845A DE1180519B DE 1180519 B DE1180519 B DE 1180519B DE D30845 A DED30845 A DE D30845A DE D0030845 A DED0030845 A DE D0030845A DE 1180519 B DE1180519 B DE 1180519B
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DE
Germany
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trioxane
eupolyoxymethylenes
catalyst
polymerization
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Dr Heinrich Hopff
Dr Hermann Metzler
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Evonik Operations GmbH
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Degussa GmbH
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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Internat. KL: C 08g
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT Deutsche KL: 39 c-18
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
D 30845 IVd/39 c
12. Juni 1959
29. Oktober 1964
Gegenstand der Patentanmeldung D 30477 IVd/39c (deutsche Auslegeschrift 1 157 395) ist ein Verfahren zur Herstellung von Eupolyoxymethylenen durch katalytische Polymerisation von Trioxan bei Temperaturen von 50 bis 9O0C, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Katalysator mindestens ein aliphatischer Halogenkohlenwasserstoff in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Trioxan, verwendet wird.
Es wurde nun gefunden, daß man das Verfahren zur Polymerisation von Trioxan bei Temperaturen von 50 bis 900C mittels mindestens eines aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffes in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Trioxan, als Katalysator nach Patentanmeldung D 30477 IVd/39c (deutsche Auslegeschrift 1 157 395) weiter ausbilden kann, wenn man als Katalysator zusätzlich mindestens eine Perverbindung verwendet.
Als Perverbindungen können hierbei sowohl anorganische als auch organische eingesetzt werden. Beispielsweise sind Kaliumpersulfat oder Laurylperoxyd sehr wirkungsvoll. Vorzugsweise werden jedoch solche Perverbindungen verwendet, die wie ditertiäres Butylperoxyd, tertiäres Butylperbenzoat, Cumolhydroperoxyd, an einem «-Kohlenstoffatom drei Substituenten aufweisen.
Zweckmäßigerweise werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Perverbindungen in Mengen von 0,01 bis 10 %> bezogen auf den Ausgangsstoff, verwendet.
Das Verfahren wird vorteilhaft bei Temperaturen von 50 bis 90°C, vorzugsweise von 70 bis 750C, durchgeführt.
Oft ist es auch vorteilhaft, die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren zusammen mit anderen für die Polymerisation von Formaldehyd bekannten Katalysatoren zu verwenden. Hierzu gehören insbesondere Metallcarbonyle, wie Eisenpentacarbonyl, Kobaltcarbonyl und Molybdäncarbonyl.
Als Halogenkohlenwasserstoffe können beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Methylenchlorid, Bromoform u. dgl. verwendet werden.
Führt man die Polymerisation unter alleiniger Verwendung von Peroxyden durch, so betragen die Ausbeuten nur etwa 10%· Werden dagegen die Peroxyde zusammen mit den Halogenwasserstoffen verwendet, so können Ausbeuten erzielt werden, die über 95% liegen.
Die hergestellten Eupolyoxymethylene können wie die der Hauptpatentanmeldung nach den für Thermoplaste üblichen Verfahren weiterverarbeitet werden, wobei Füll- und Farbstoffe, wie in der Haupt-Verfahren zur Herstellung von
Eupolyoxymethytenen
Zusatz zur Anmeldung: D 30477IV d / 39 c Auslegeschrift 1157 395
Anmelder:
Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt
vormals Roessler,
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9
Als Erfinder benannt:
Dr. Heinrich Hopff, Küsnacht,
Dr. Hermann Metzler, Zürich (Schweiz)
Patentanmeldung angegeben, mitverwendet werden können.
Für die Verwendung als Kunststoffe werden die Eupolyoxymethylene durch Nachbehandeln mit beispielsweise Essigsäureanhydrid in bekannter Weise stabilisiert.
Beispiel 1
Teile 98%iges Trioxan werden in einem Metallrohr mit 1 Teil Tetrachlorkohlenstoff auf 1 Teil ditertiäres Butylperoxyd während einiger Stunden auf 70° C erhitzt. Durch Auswaschen mit z. B. Methanol wird noch vorhandenes Monomeres entfernt. Ausbeute: Teile vom Schmelzpunkt 1850C.
Beispiel 2
Teile 98%iges Trioxan werden in einer Ampulle mit 1 Teil Tetrachlorkohlenstoff und 0,5 Teilen Cumolhydroperoxyd während 20 Stunden auf 7O0C erwärmt. Nach Auswaschen des Monomeren können 4,5 Teile Polymeres erhalten werden.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Weiterausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Eupolyoxymethylenen durch Polymerisation von Trioxan bei Temperaturen von
t» yt ! ·>:- '> 409 709/349
3 4
50 bis 90°C mittels mindestens eines aliphatischen Katalysator zusätzlich mindestens eine Perverbin-
Halogenkohlenwasserstoffes in Mengen von 0,01 dung verwendet.
bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-
Trioxan, als Katalysator nach Patentanmeldung zeichnet, daß man ein organisches Peroxyd ver-
D 30477IVd/39c(deutscheAuslegeschriftl 157395), 5 ■■ ■ wendet, das an einem «-Kohlenstoffatom drei
dadurchgekenn zeichnet, daß man als , Substituenten aufweist. ■ ., .
409 709/349 10.64 O Bundesdruclcerei Berlin
DED30845A 1959-04-18 1959-06-12 Verfahren zur Herstellung von Eupolyoxymethylenen Pending DE1180519B (de)

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FR824226A FR1260237A (fr) 1959-04-18 1960-04-13 Procédé pour préparer des polyoxyméthylènes à poids moléculaires très élevés par polymérisation de l'aldéhyde formique
US22088A US3110700A (en) 1959-04-18 1960-04-14 Process for the production of eupolyoxymethylenes
FR829234A FR77809E (fr) 1959-04-18 1960-06-07 Procédé pour préparer des polyoxyméthylènes à poids moléculaires très élevés par polymérisation de l'aldéhyde formique
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NL196512A (de) * 1954-04-16
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NL125081C (de) * 1957-02-23

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