DE1158247B

DE1158247B - Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Polymeren

Info

Publication number: DE1158247B
Application number: DE1960H0046787
Authority: DE
Inventors: Raymond Richard Hindersinn; Michael Worsley
Original assignee: Hooker Chemical Corp
Current assignee: Hooker Chemical Corp
Priority date: 1959-06-22
Filing date: 1960-06-22
Publication date: 1963-11-28
Also published as: FR1260469A; GB904700A; BE591938A; DE1136484B; GB899805A; NL252865A; NL252894A; FR1260399A; DE1141782B

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

H46787IVc/39b

ANMELDETAG: 22. JUNI 1960

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 28. NOVEMBER 1963

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von flammabweisenden, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen mit von Hexahalogencyclopentadien herrührendem Halogengehalt. Bei bekannten Polyurethanschaumstoffen wurde Feuerbeständigkeit durch Verwendung verschiedener Weichmacher, wie beispielsweise Phosphorsäure- oder Phosphinsäureester, und chlorierter Verbindungen erzielt. Solche Weichmacher sind jedoch Zusätze, die im Polyurethanschaumstoff nicht chemisch gebunden sind und daher aus diesem durch allmähliche Verdampfung oder Auslaugung entfernt werden. Die bekannten Polyurethanschaumstoffe besitzen dementsprechend keine gleichbleibend verminderte Entflammbarkeit. Solche Weichmacherzusätze beeinträchtigen darüber hinaus auch die physikalischen Eigenschaften des Schaumstoffes.

Es ist auch bekannt, chlorhaltige Verbindungen in die Produkte einzubauen. Ein solches Vorgehen besitzt, obwohl es die durch Verwendung von Weichmachern bedingten Nachteile vermeidet, den Nachteil, daß der Einbau solcher chlorhaltiger Verbindungen in den Polyester ein rasches Ansteigen der Viskosität der erhaltenen Mischungen zur Folge hat, so daß bei einem Chlorgehalt der Mischung von mehr als 15% feste Massen erhalten werden, die zur Bildung von Polyurethanschaumstoffen mit hohem Chlorgehalt besondere Maßnahmen erforderlich machen.

Von den meisten flexiblen Polyurethanschaumstoffen wird behauptet, daß sie an sich schwer entflammbar seien, und aus diesen Gründen wurde auch nur wenig unternommen, um die Schwerentflammbarkeit solcher Materialien zu verbessern. Die Schwerentflammbarkeit, die diesen Stoffen zugeschrieben wird, ist jedoch in der Tatsache zu suchen, daß diese Stoffe nach dem Anzünden niederschmelzen und die Schmelze vom brennenden Gegenstand herabfällt, wodurch eben die Flamme verlöscht. Die Schmelze selbst ist jedoch entzündbar und brennt nach Zündung weiter.

Die Erfindung bezweckt nun die Beseitigung dieser Nachteile bekannter Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden halogenhaltigen Polymeren auf Grundlage von Polyisocyanaten und halogenhaltigen Polyoxyverbindungen unter Formgebung in einer für die Herstellung von Urethangruppen aufweisenden, jedoch halogenfreien und damit nicht flammwidrigen Polymeren aus Polyisocyanaten und Acetalen von polyfunktionellen Oxyverbindungen ähnlichen Weise. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden halogenhaltigen Polymeren auf Grundlage von Poly-Verfahren zur Herstellung

von Urethangruppen aufweisenden

Polymeren

Anmelder: Hooker Chemical Corporation,

Niagara Falls, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dipl.-Ing. H.Leinweber

und Dipl.-Ing. H. H. Zimmermann, Patentanwälte,

München 2, Rosental 7

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 18. November 1959

(Nr. 853 687 und Nr. 853 688)

Raymond Richard Hindersinn, Lewiston, N. Y., und Michael Worsley, Niagara Falls, N. Y.

(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

isocyanaten und Reaktionsprodukten aus Carbonylverbindungen und mit diesen reaktionsfähigen Verbindungen unter Formgebung ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Reaktionsprodukte aus Carbonylverbindungen und mit diesen reaktionsfähigen Verbindungen solche des Decachlortetrahydro-^y-methanoindenons mit mehrwertigen, mindestens drei Hydroxylgruppen aufweisenden Alkoholen verwendet und aus diesen Reaktionsprodukten und überschüssigen organischen Polyisocyanaten hergestellte flüssige harzartige Produkte mit Polyestern, mit von monomeren 1,2-Epoxyden und mehrwertigen Alkoholen bzw. mehrwertigen Säuren abgeleiteten Umsetzungsprodukten oder mit Reaktionsprodukten des Decachlortetrahydro-^T-methanoindenons mit mehrwertigen, mindestens drei Hydroxylgruppen aufweisenden Alkoholen oder mit Mischungen derselben, die eine Hydroxylzahl zwischen 30 und 650 aufweisen, in an sich bekannter Weise in Gegenwart von Katalysatoren und Treibmitteln zu flammfesten Polyurethan-Schaumstoffen umsetzt.

So hergestellte Polyurethanschaumstoffe sind schwer entflammbar und können sowohl als starre als auch als

309 750/419

c 3 4

flexible Polyurethanschaumstoffe erhalten werden. Die cyanat wird vorzugsweise in einer Menge angewendet, Schwerentflammbarkeit dieser Polyurethanschaum- daß vier Isocyanatgruppen einer Hydroxylgruppe im stoffe ist im wesentlichen auf deren hohen Halogen- Addukt entsprechen. Nachdem das Polyisocyanat gehalt zurückzuführen. Die Schwerentflammbarkeit und der halogenhaltige mehrwertige Alkohol mitist sowohl im festen Zustand als auch im geschmol- 5 einander vermischt worden sind, wird die Mischung zenen Zustand des Polyurethanschaumstoffes gegeben. während vorzugsweise etwa 30 Minuten bis etwa Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß herstellbaren einer Stunde und 30 Minuten auf vorzugsweise etwa Polyurethanschaumstoffe liegt darin, daß für ihre 110 bis 160° C erhitzt.

Herstellung leicht zu handhabende flüssige Stoffe ver- I_n manchen Fällen werden bessere physikalische

wendet werden. Insbesondere die flüssigen harzartigen io Eigenschaften des Schaumstoffes erhalten, wenn ein Produkte, die aus einem Reaktionsprodukt des monomeres 1,2-Epoxyd noch vor der Umsetzung des Decachlortetrahydro-^V-methanoindenons mit einem Polyisocyanates mit dem Reaktionsprodukt des Decamehrwertigen, mindestens drei Hydroxylgruppen auf- chlortetrahydro-4,7-methanoindenons und dem Polyol weisenden Alkohol und überschüssigem organischem mit dem Polyisocyanat vermischt worden ist. Hierfür Polyisocyanat erhalten worden sind, tragen wesentlich i₅ kann irgendeines der später erwähnten 1,2-Epoxyde zur leichten Verarbeitbarkeit der zu verschäumenden verwendet worden sein.

Mischung bei. Die _aus d_em halogenhaltigen, mindestens zwei

Zur Herstellung der mehrere NCO-Gruppen auf- OH-Gruppen aufweisenden Ketal und überschüssigem weisenden flüssigen harzartigen Produkte verwendet organischem Polyisocyanat erhaltenen flüssigen harzman zwecks rascher Umsetzung des Polyisocyanats 20 artigen Produkte werden in Gegenwart eines Treibmit dem Reaktionsprodukt aus Decachlortetrahydro- mittels und vorzugsweise eines Katalysators mit einem 4,7-methanonindenon und dem mehrwertigen, min- hydroxylgruppenhaltigen Polyester oder Polyäther destens drei Hydroxylgruppen aufweisenden Alkohol bzw. Polyglykolester umgesetzt. Als Katalysator kann vorzugsweise ein flüssiges Polyisocyanat. Aromatische irgendeiner der bekannten Katalysatoren für Iso-Polyisocyanate werden wegen ihrer geringfügigen 25 cyanatreaktionen verwendet worden sein, wie tertiäre Flüchtigkeit und ihrer größeren Reaktionsfreudigkeit Amine, z. B. Triäthylamin, N-Methylmorpholin oder den aliphatischen vorgezogen. Geeignete Polyiso- Triäthanolamin, oder Antimonverbindungen, wie beicyanate sind beispielsweise folgende: 2,4-Toluylen- spielsweise Antimoncaproat, Antimonnaphthenat oder diisocyanat, 2,6-Toluylendiisocyanat, Hexamethylen- Antimonchloride. Es können aber auch Zinnverbindiisocyanat, Äthylendiisocyanat, Trimethylendiiso- 30 düngen verwendet worden sein, wie beispielsweise cyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pentamethylendi- Dibutylzinndilaurat, Tri-n-octylzinnoxyd, Hexabutylisocyanat, 1,3-Propylendiisocyanat, 1,2-Butylendiiso- dizinn, Tributylzinnphosphat oder Stannichlorid. Dacyanat, 1,3-Butylendiisocyanat oder die flüssigen mit werden starre oder elastische Polyurethanschaum-Reaktionsprodukte von überschüssigen Diisocyanaten stoffe erhalten. Für starre Polyurethanschaumstoffe mit mehrwertigen Alkoholen oder Polyaminen. Es 35 werden stark verzweigte, an Hydroxylgruppen reiche können auch Mischungen von Polyisocyanaten ver- Polyester oder Polyäther bzw. Polyglykolester mit wendet werden. Vorzugsweise werden Diisocyanate, einer Hydroxylzahl zwischen etwa 200 und 650 verinsbesondere Mischungen solcher verwendet, da sie wendet. Für elastische Polyurethanschaumstoffe verleicht im Handel erhältlich sind. wendet man lineare Polyester oder Polyäther bzw. Beim Herstellen der mehrere NCO-Gruppen auf- 40 Polyglykolester mit einer relativ geringen Anzahl weisenden und flüssigen harzartigen Produkte ver- von Hydroxylgruppen und einer Hydroxylzahl von wendet man Reaktionsprodukte des Decachlortetra- etwa 30 bis 100. Wird ein Polyester oder ein Polyäther hydro-4,7-methanoindenons mit mehrwertigen Aiko- bzw. Polyglykolester mit einer etwa zwischen 100 und holen, wie z. B. Glycerin, Butantriol, Hexantriol, 200 liegenden Hydroxylzahl verwendet, so werden Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, Pentaerythrit 45 halbstarre Polyurethanschaumstoffe erhalten, oder Dipentaerythrit, die mutmaßlich Hemiketale Die Konzentration des aus einem halogenhaltigen, darstellen. Das Decachlortetrahydro-4,7-methanoin- mindestens zwei OH-Gruppen aufweisenden Ketal denon ist auch als Decachloroctahydro-ljS^-methano- und einem organischen Polyisocyanat erhaltenen harz-2 H-cyclobuta-[cd]-pentalen-2-on bekannt und kann artigen Reaktionsproduktes kann zwischen 90 und durch Behandlung von Hexachlorcyclopentadien mit 50 110% Isocyanatgruppen, bezogen auf die Anzahl Schwefeltrioxyd hergestellt worden sein. Polyolderivate Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen, die in der können leicht durch Erhitzen eines gewünschten mehr- Summe von hydroxylgruppenhaltigem hochmolekuwertigen Alkohols mit Decachlortetrahydro-4,7-me- larem Material, das vom Polyester, Polyäther bzw. thanoindenon unter Rückfluß in Tetrachlorkohlenstoff Polyglykolester oder von Mischungen dieser gebildet gewonnen worden sein. Die erhaltenen Produkte 55 ist, und Treibmittel enthalten sind, variiert werden, kristallisieren leicht. Als Treibmittel kann jeder Stoff verwendet werden, Bei der Herstellung der flüssigen harzartigen Pro- der mit den freien NCO-Gruppen des Polyisocyanats dukte aus einem Reaktionsprodukt des Decachlor- unter Abspaltung gasförmiger Stoffe reagiert. Darüber tetrahydro-4,7-methanoindenons und eines mehr- hinaus können auch niedrigsiedende Lösungsmittel wertigen, mindestens drei Hydroxylgruppen auf- 60 verwendet werden. Als solche werden bevorzugt Fluorweisenden Alkohols, d. h. aus einem halogenhaltigen, chlorkohlenwasserstoffe zwischen 20 und 50⁰C Hemindestens zwei OH-Gruppen aufweisenden Ketal gendem Siedepunkt und Mischungen solcher Kohlen- und einem organischen Polyisocyanat wird das Wasserstoffe. Brauchbare Kohlenwasserstoffe dieser halogenhaltige mehrwertige Ketal bei einer Tempe- Art sind beispielsweise Trichlorfluormethan, Trichlorratur von etwa 30 bis etwa 120⁰C dem Polyisocyanat 65 trifluoräthan, Dichlormonofluormethaii, Monochlorvorzugsweise portionsweise zugesetzt. Gewünschten- äthan, Monochlormonofluoräthan, Difluormonochlorfalls können höhere oder auch niedrigere Tempe- äthan oder Difluordichloräthan. Weitere brauchbare raturen Anwendung gefunden haben. Das Polyiso- Treibmittel sind Wasser, tertiäre Alkohole, wie bei-

5 6

spielsweise Polymethylolphenole oder Dimethylol- fluorbicyclo-ß^lJ-S-hepten^-ylVmethoxy-l^-propan-

harnstoffe zusammen mit einer konzentrierten Säure, diol.

Polycarboxylverbindungen oder Ameisensäure. Es Die im Rahmen der Erfindung zu verwendenden können auch Mischungen der oben angeführten Polyäther bzw. Polyglykolester sind bekannte Reak-Treibmittel untereinander verwendet werden. Die 5 tionsprodukte eines mehrwertigen Alkohols bzw. einer anzuwendende Treibmittelmenge ist nicht kritisch, mehrbasischen Carbonsäure einerseits und eines hängt jedoch von der Art des gewünschten Schaum- monomeren 1,2-Epoxyds, das, wie beispielsweise stoffes ab. Für die Erzeugung sehr dichter Schaum- Propylenoxyd, eine einzige 1,2-Epoxydgruppe aufstoffe wird nur eine geringe Menge an Treibmittel weist. Anderseits sind die bereits weiter oben anbenötigt. Für die Erzeugung eines äußerst leichten io geführten mehrwertigen Alkohole auch für diesen Fall Schaumstoffes soll eine möglichst große Menge Treib- geeignet. Auch die bereits weiter oben beschriebenen mittel verwendet werden. Die Menge des verwendeten mehrbasischen Carbonsäuren sind für diesen Zweck Treibmittels hängt auch vom Treibmittel selbst ab. ebenfalls brauchbar. Beispiele für monomere 1,2-Ep-

Die zu verwendenden Polyester sind bekannt und oxyde sind: Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylen-

stellen die Reaktionsprodukte mehrwertiger Alkohole 15 oxyd, Isobutylenoxyd, 2,3-Epoxyhexan, 3-Äthyl-2,3-ep-

und mehrwertiger Carbonsäuren dar. Unter dem oxyoctan, Epichlorhydrin, Epibromhydrin, Styrol-

Ausdruck mehrwertige Carbonsäuren sollen außer den oxyd, Glycidol, Decylenoxyd, Triphenylglycidylsilan,

Säuren selbst auch die Säureanhydride, die Säure- Allylglycidyläther, Methylglycidyläther, Phenylglyci-

halogenide und die Ester dieser Säuren — also die dyläther, Butylglycidylsulfid, Glycidylmethylsulfon,

Umesterungsprodukte mit Polyolen — zusammen mit 20 Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat, Glycidylbenzoat,

Mischungen dieser Verbindungen verstanden werden. Glycidylacetat, Glycidyloctoat, Glycidylsorbat, GIy-

Es ist im allgemeinen wünschenswert, daß zumindest diallylphthalat, Phenyl - (ρ - octadecyloxybenzoyl)-

ein Teil des insgesamt zur Polyesterbildung ein- äthylenoxyd,
gesetzten mehrwertigen Alkohols ein Alkohol mit drei

TT J 1 · j. ·· J Λ MI· 1 j. nc

Hydroxylgruppen ist, um genügend Angriffspunkte ^a5
für die Verzweigung zu schaffen. Das Verhältnis von
zweiwertigem Alkohol zu dreiwertigem Alkohol kann
jedoch in Abhängigkeit vom gewünschten Vernetzungsgrad gewählt sein. Diese mehrwertigen Al- (,C₁₂H₂₅J₂JNCH₂-CiI -CH₂
kohole können aliphatische, cycloaliphatische, hetero- 3° \q- '
cyclische oder aromatische, gesättigte oder ungesättigte Alkohole sein. Im Molekül dieser Alkohole Bevorzugt sollen solche Monoepoxyde verwendet sein, können zwischen Kohlenstoffatomen von Kohlenstoff welche sich beispielsweise von durch eine Epoxydverschiedene Atome, wie beispielsweise Sauerstoff gruppe substituierten Äthern, Sulfiden, Sulfonen oder oder Schwefel, eingebaut sein. Diese Alkohole können 35 Estern von substituierten Kohlenwasserstoffen abauch durch die Reaktionen nicht störende Substi- leiten, wobei diese Verbindungen nicht mehr als tuenten, wie beispielsweise Halogenatome oder Ester- 18 Kohlenstoffatome aufweisen,
gruppen, substituiert sein. Gegebenenfalls können in dem Polyester oder im Die zur Herstellung der Polyester verwendeten Polyglykoläther bzw. im Polyglykolester zum Ermehrwertigen Carbonsäuren können aliphatische, 4° reichen besserer mechanischer Eigenschaften der cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische, schließlich erhaltenen Schaumstoffe Reste eines mehrgesättigte oder ungesättigte Carbonsäuren gewesen wertigen Alkohols geringen Molekulargewichts einsein, gebaut sein. Für solche Zwecke werden Trimethylol-Sowohl der mehrwertige zur Herstellung des Poly- propan, Glycerin, Äthylenglykol oder Diäthylenglykol glykoläthers verwendete Alkohol als auch die zur 45 bevorzugt. Im allgemeinen ist jedoch jeder aliphatische Herstellung des Polyesters bzw. des Polyglykolesters Alkohol mit mindestens zwei Hydroxylgruppen ververwendete mehrwertige Carbonsäure kann ganz oder wendbar.

zum Teil ein Addukt eines Hexahalogencyclopen- Zur Erzielung besonderer Eigenschaften können die

tadiens sein, in dem das Halogen als Chlor, Brom oder üblichen Hilfsstoffe mitverwendet werden. So kann

Fluor und in Mischungen dieser Elemente vorliegt. 50 beispielsweise zur Erhöhung der Feuerbeständigkeit

Von den Addukten des Hexahalogencyclopentadiens Antimonoxyd, aus Gründen der Wirtschaftlichkeit

mit mehrbasischen Carbonsäuren seien beispielsweise Füllstoffe, wie beispielsweise Ton, Calciumsulfat oder

folgende genannt: 1,4,5,6,7,7-Hexachlorbicyclo-[2,2,l]- Ammonphosphat, zugesetzt werden, wobei auch die

5 - hepten - 2,3 - dicarbonsäure, 1,4,5,6,7,7-Hexachlor- Dichte und die Feuerbeständigkeit erhöht wird. Zum

2-methylbicyclo-[2,2,l]-5-hepten-2,3-dicarbonsäure- 55 Anfärben der Schaumstoffe können Farbstoffe zu-

anhydrid, l,4,5,6-Tetrachlor-7,7-difluorbicyclo-[2,2,l]- gesetzt werden, und zur Erhöhung der Festigkeit der

S-hepten^i-dicarbonsäure oder 1,4,5,6,7,7-Hexachlor- Schaumstoffe können Glas-, Asbest- oder synthetische

bicyclo-[2,2,l]-5-hepten-2-acetyl-2,3-dicarbonsäure- Fasern als Zusätze dienen.

anhydrid. Die Erfindung wird im folgenden durch einige Aus-Unter den zur Polyesterherstellung verwendeten 60 führungsbeispiele erläutert:
Addukten des Hexahalogencyclopentadiens mit einem

mehrwertigen Alkohol sind beispielsweise folgende zu Beispiel 1

nennen: 1,4,5,6,7,7 -Hexachlor -2,3- bis - oxymethylbi- 80 g eines aus 1,2,4-Butantriol und Decachlortetra-

cyclo-[2,2,l]-5-hepten, 3-(l,4,5,6,7,7-Hexachlorbicyclo- hydro-4,7-methanoindenon hergestellten halogenhalti-

[2,2,l]-5-hepten-2-yl)-methoxy-l,2-propandiol, 1,4,5,6- gen, zwei OH-Gruppen aufweisenden Ketals wurden

Tetrachlor^J-difluor-^-bis-oxymethylbicyclo-ß,^!]- ⁵ langsam zu 35Og einer Mischung von 80°/₀ 2,4-To-

5-hepten, l,4,5,6,7,7-Hexabrom-2,3-bis-oxymethylbi- luylendiisocyanat und 20% 2,6-Toluylendiisocyanat

cyclo-[2,2,lj-5-heptenoder3-(l,4,5,6-Tetrachlor-7,7-di- bei 100°C zugegeben. Nachdem das Ketal zur Gänze

zugefügt worden war, wurde die Temperatur auf 120° C erhöht und V₂ Stunde lang gehalten. Das erhaltene Produkt wurde gekühlt und stellte ein flüssiges, harzartiges Produkt mit folgenden Eigenschaften dar:

NCO-Gehalt 36,2°/₀

α-Gehalt 12,0%

Die Infrarotanalyse zeigt keine freien Hydroxylgruppen an. ίο

Hierauf wurden zu 150 g eines aus 5 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Adipinsäure kondensierten Polyesters mit einer Säurezahl von weniger als 1 und einer Hydroxylzahl von 504 5 g des aus 1,2,4-Butantriol und Decachlortetrahydro-4,7-methanoindenon erhaltenen Reaktionsproduktes, 0,5 g Dibutylzinndilaurat, 0,5 g N-Methylmorpholin und 1,0 g Siliconöl gegeben. Zu der so erhaltenen Mischung wurde eine Lösung von 187 g des wie oben angegeben erhaltenen flüssigen harzartigen Produktes in 58 g Trichlorfluormethan gegeben. Die nunmehr vorliegende Masse wurde 20 Sekunden lang rasch gerührt und dann in eine Form gegossen. Die Masse expandierte bei Raumtemperatur und härtete innerhalb 24 Stunden aus. Der erhaltene starre Schaumstoff besaß feine Zellstruktur und war feuerbeständig.

Beispiel 2

Es wurde zunächst aus 86 g des Reaktionsproduktes aus Glycerin und Decachlortetrahydro-4,7-methanoindenon und 350 g Toluylendiisocyanat ein flüssiges, harzartiges Produkt hergestellt.

Zu 200 g eines Gemisches aus 3 Gewichtsteilen eines aus 5 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Adipinsäure kondensierten Polyesters mit einer Säurezahl von weniger als 1 und einer Hydroxylzahl von 504 und 1 Gewichtsteil des Reaktionsproduktes aus Glycerin und Decachlortetrahydro-4,7-methanoindenon wurden 0,5 g Dibutylzinndilaurat, 0,5 g N-Methylmorpholin und 1,0 g SiHconöl gegeben, worauf dem nunmehr vorliegenden Gemisch eine Lösung von 186 g des wie oben angegeben erhaltenen flüssigen harzartigen Reaktionsproduktes in 58 g Trichlorfluormethan zugesetzt wurde. Anschließend wurde 20 Sekunden lang rasch gerührt und dann in eine Form gegossen. Die Masse expandierte bei Raumtemperatur und härtete innerhalb 24 Stunden aus. Der erhaltene Schaumstoff war starr, besaß eine feine Zellstruktur und war feuerbeständig.

Beispiel 3

200 g Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 und einer Hydroxylzahl von wurden mit 1,4 g Dibutylzinndilaurat, 1 g Siliconöl und 6 g Wasser versetzt. Zu dieser Mischung wurden g des im Beispiel 2 verwendeten flüssigen, harzartigen Produktes gegeben. Anschließend wurde Sekunden lang rasch gerührt. Die nunmehr vorliegende Masse wurde in eine Form vergossen, dort bei Raumtemperatur expandieren gelassen und schließlich bei 90⁰C 15 Minuten lang ausgehärtet. Der schließlich erhaltene Schaumstoff besaß elastomere Eigenschaften, verlöschte nach Zündung von selbst, und auch geschmolzenes Material verlöschte von selbst.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden halogenhaltigen Polymeren auf Grundlage von Polyisocyanaten und Reaktionsprodukten aus Carbonylverbindungen und mit diesen reaktionsfähigen Verbindungen unter Formgebung, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reaktionsprodukte aus Carbonylverbindungen und mit diesen reaktionsfähigen Verbindungen solche des Decachlortetrahydro-4,7-methanoindenons mit mehrwertigen, mindestens drei Hydroxylgruppen aufweisenden Alkoholen verwendet und aus diesen Reaktionsprodukten und überschüssigen organischen Polyisocyanaten hergestellte flüssige harzartige Produkte mit Polyestern mit von monomeren 1,2-Epoxyden und mehrwertigen Alkoholen bzw. mehrwertigen Säuren abgeleiteten Umsetzungsprodukten oder mit Reaktionsprodukten des Decachlortetrahydro-4,7-methanoindenons mit mehrwertigen, mindestens drei Hydroxylgruppen aufweisenden Alkoholen oder mit Mischungen derselben, die eine Hydroxylzahl zwischen 30 und 650 aufweisen, in an sich bekannter Weise in Gegenwart von Katalysatoren und Treibmitteln zu flammfesten Polyurethanschaumstoffen umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 880 486.

© 309 750/419 11.63