DE1131223B

DE1131223B - Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-6-aminobenzol-1,3-disulfon-saeuredichlorid

Info

Publication number: DE1131223B
Application number: DEG31757A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Walter Heigel; Dipl-Chem Dr Werner Heinrich
Original assignee: Giulini Gebrueder GmbH
Current assignee: BK Giulini Chemie GmbH
Priority date: 1961-03-04
Filing date: 1961-03-04
Publication date: 1962-06-14

Description

Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-6-aminobenzol-1,3-disulfonsäuredichlorid Es ist bekannt, daß durch Umsetzung von m-Chloranilin mit Chlorsulfonsäure 4-Chlor-6-aminobenzol-1,3-disulfonsäuredichlorid erhalten werden kann. Diese Substanz hat als Zwischenprodukt für die Herstellung wichtiger pharmazeutischer Produkte, insbesondere Diuretica, neuerdings große Bedeutung erlangt. Aus diesem Grund wurden zahlreiche Versuche unternommen, um die Ausbeute der erwähnten Umsetzung zu verbessern. Bisher gelang es jedoch lediglich, eine Ausbeute von etwa 45 % zu erzielen (s. Logemann, Giraldi und Galimberti, Liebigs Annalen der Chemie, 623, [1959], S. 162).
Die Darstellung von Sulfochloriden aus Sulfonsäuren mit Hilfe von Thionylchlorid verläuft nach Literaturangaben meist unbefriedigend (s. H o ub e n-W e y1, Methoden der organischen Chemie, Bd. 9 [1955], S. 568).
überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß man bei der Umsetzung von m-Chloranilin mit Chlorsulfonsäure die Ausbeute von 4-Chlor-6-aminobenzol-1,3-disulfonsäuredichlorid ganz erheblich verbessern kann, wenn der für die bisher günstigste Ausbeute ermittelte Chlorsulfonsäureüberschuß von 11 Mol etwas reduziert wird und man nach Ablauf der Reaktion direkt im Reaktionsgemisch Thionylchlorid einwirken läßt.
Arbeitet man nach der im Beispiel angegebenen Methode, so ergeben sich bei Änderung des Molverhältnisses von Chlorsulfonsäure zu Thionylchlorid folgende verschiedene Ausbeuten:

m-Chloranilin Chlor- Thionyl- Ausbeute

sulfonsäure chlorid

1M01 11 Mol - 451/o

1 Mol 5,5m01 4 Mol 571/o

1 Mol 9m01 4 Mol 641/o

1 Mol 9M01 3 Mol 70 bis 75 0i o

Beispiel 417 g Chlorsulfonsäure (3,6 Mol) wurden gekühlt und 51 g (0,4 Mol) m-Chloranilin tropfenweise unter Rühren hinzugefügt. Die Lösung färbt sich dunkelbraun. Es wird 3 Stunden unter ständigem Rühren auf 130° C erwärmt. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen und fügt 142 g (1,2 Mol) Thionylchlorid hinzu. Sodann wird unter weiterem Rühren 2 Stunden auf 100° C erwärmt. Anschließend wird wieder gekühlt und die Reaktionsmischung durch Eingießen in eine Eis-Kochsalz-Mischung zersetzt. Das Reaktionsprodukt fällt als fleischfarbener Niederschlag aus. Man saugt sofort ab und wäscht mit wenig kaltem Wasser nach. Der Rückstand wird in 40 bis 50° C warmem Benzol gelöst, die Lösung dreimal mit etwas Wasser gewaschen und mit Natriumsulfat sofort getrocknet und filtriert. Nach dem Abdestillieren des Benzols hinterbleibt ein Rückstand, der wiederum in wenig heißem Benzol gelöst wird. Man kocht unter Zusatz von wenig Kohle auf und filtriert. Aus dem Filtrat kristallisiert dann das 4-Chlor-6-aminobenzol-1,3-disulfonsäuredichlorid aus.
Ausbeute: 98 g = 75,1%, Fp. 140 bis 142° C.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-6-aminobenzol-1,3-disulfonsäuredichlorid, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Chlorsulfonsäure auf m-Chloranilin einwirken läßt, jedoch den überschuß an Chlorsulfonsäure auf 9 Mol reduziert und nach Ablauf der Reaktion Thionylchlorid direkt auf das Reaktionsgemisch einwirken läßt.