DE112019000358B4 - Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Polymer für Polyvinylchlorid und Zubereitungsverfahren dafür - Google Patents

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Abstract

Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Polymer (MBS-Polymer) zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von Polyvinylchlorid (PVC) mit einer Innenkern-Außenkern-Schale-Struktur (Dreischichtenstruktur), wobei das MBS die folgenden Bestandteile nach Massenanteil enthält: 1 bis 20 % Innenkern, 70 bis 85 % Außenkern und 5 bis 20 % Schale;der Innenkern ist ein halbhartes, leicht vernetztes Copolymer aus einem Styrolmonomer (St-Monomer) und einem Acrylatmonomer; das Verhältnis des Styrolmonomers zum Acrylatmonomer beträgt 95:5 bis 5:95;das St-Monomer umfasst Styrol (St) oder Methylstyrol;das Acrylatmonomer umfasst eins oder mehrere aus Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat;der Außenkern ist ein weiches, leicht vernetztes Butadien Homopolymer oder Butadien-Styrol-Copolymer mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur, und das Verhältnis des Butadien (BD) zum St beträgt 100:0 bis 80:20;die Schale ist ein Copolymer von St, Butylacrylat und Methylmethacrylat (MMA) mit einer hohen Glasübergangstemperatur; das St, das Butylacrylat und das MMA machen massenmäßig jeweils 0,2 bis 5 %, 0,2 bis 2 % und 13 bis 20 % aus.

Description

  • Die vorliegende Anmeldung beansprucht die Priorität der chinesischen Patentanmeldung Nr. 201910113748.5, eingereicht bei der China National Intellectual Property Administration (chinesischen nationalen Behörde für geistiges Eigentum, CNIPA) am 14. Februar 2019 unter dem Titel „Easy-to-process, opaque and high-impact Methyl Methacrylate-Butadiene-Styrene Polymer for Polyvinyl Chloride and Preparation Method thereof“ (Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Polymer zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von Polyvinylchlorid und Zubereitungsverfahren dafür), die hier durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit aufgenommen ist.
  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft das technische Gebiet der Zubereitung von Polyvinylchlorid-Additiven (PVC-Additiven) und insbesondere ein leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Polymer (MBS-Polymer) zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC und ein Zubereitungsverfahren dafür.
  • Hintergrund
  • Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Polymer (MBS-Polymer) ist ein wichtiges Härtungsmaterial für Produkte aus transparentem und lichtundurchlässigem Polyvinylchlorid (PVC). Das MBS für lichtundurchlässige PVC-Produkte muss ausgezeichnete Schlagzähigkeit und ausgezeichnete Verarbeitungsfluidität aufweisen, was das vorliegend verfolgte Ziel ist.
  • Das MBS-Harz ist ein funktionelles Polymer, synthetisiert auf Grundlage des Partikeldesignkonzepts, und ein ternäres Polymer, zubereitet durch Emulsions-Pfropfpolymerisation. Das MBS weist in der submikroskopischen Morphologie eine typische Kern-Schale-Struktur auf. Der Kern des Partikels ist ein Styrol-Butadien-Kautschukkern (St-BD-Kautschukkern) mit niedrigem Schermodul nach leichtem Vernetzen, der eine größere Rolle beim Verbessern der Schlagfestigkeit und Zähigkeit des Polymers spielt. Die Schale ist eine harte Schale, gebildet durch ein Propfen von St und Methylmethacrylat (MMA). In der Schale ist es die Hauptfunktion des MMA, die Kompatibilität des MBS und des PVC zu verbessern, sodass das MBS gleichmäßig im PVC dispergiert werden kann; das St soll hauptsächlich den Brechungsindex des MBS-Harzes verbessern, sodass der Brechungsindex des MBS ähnlich dem des PVC ist. Daher ist das MBS-Harz ein typischer partikeldispergierter Zähigkeitsmodifikator.
  • Das MBS ist semikompatibel mit dem PVC. Das heißt, das MBS weist nicht nur eine gute Grenzflächenverträglichkeit mit dem MBS-Harz auf, sondern behält auch die Partikelform in dem PVC-/MBS-System intakt. Wenn die Menge des zugegebenen MBS klein ist, ist das MBS in dem PVC gut dispergiert. Das MBS stellt sich als sphärische Partikel dar, die keine dispergierte „Meer-Insel“-Struktur bilden können, um die Schlagenergie zu übertragen; daher ist seine Festigungswirkung auf das Material gering. Wenn sich die Menge des zugegebenen MBS erhöht, wachsen die dispergierten Partikel allmählich zusammen, um eine „Meer-Insel“-Struktur zu bilden. Wenn eine äußere Kraft auf das Material schlägt, wirkt der Kautschukkern des MBS-Harzes als Beanspruchungskonzentrationspunkt, um sich zu verformen und ringsum Silberschlieren und Scherbänder zu erzeugen. Die Silberschlieren und Scherbänder dispergieren und absorbieren die Schlagenergie, um einen Übergang von Sprödbruch zu Zähbruch zu bilden, wodurch sie den Zweck der Zähigkeitsverbesserung erreichen.
  • In der typischen Kern-Schale-Struktur des MBS ist die innere Schicht eine weiche Kautschukphase, hauptsächlich ein BD-basiertes BD-St-Copolymer, und die äußere Schicht ist eine Hartkunststoffphase, hauptsächlich ein MMA-St-Copolymer. Eine große Anzahl von Versuchen hat gezeigt, dass die Schlagzähigkeit dieser Struktur nicht hoch ist. Angesichts des Obigen schlägt die vorliegende Erfindung eine Innenkern-Außenkern-Schale-Struktur vor. Die Schlagzähigkeit der Dreischichtenstruktur ist weit verbessert, verglichen mit der bestehenden Kern-Schale-Struktur.
  • Kurzdarstellung
  • Um die technischen Mängel zu lösen, die nach dem Stand der Technik bestehen, schafft die vorliegende Erfindung ein leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Polymer (MBS-Polymer) zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von Polyvinylchlorid (PVC) und ein Zubereitungsverfahren dafür. Die vorliegende Erfindung erhält ein dreischichtiges Polymer und verbessert die Schlagzähigkeit des Polymers. Die vorliegende Erfindung löst die Probleme niedriger Schlagzähigkeit und geringer Verarbeitungsfluidität des bestehenden MBS für lichtundurchlässige PVC-Produkte.
  • Um den obigen Zweck zu erfüllen, schafft die vorliegende Erfindung ein leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Polymer (MBS-Polymer) zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von Polyvinylchlorid (PVC) mit einer Innenkern-Außenkern-Schale-Struktur (Dreischichtenstruktur), wobei das MBS die folgenden Bestandteile nach Massenanteil enthält: 1 bis 20 % Innenkern, 70 bis 85 % Außenkern und 5 bis 20 % Schale;
    der Innenkern ist ein halbhartes, leicht vernetztes Copolymer aus einem Styrolmonomer (St-Monomer) und einem Acrylatmonomer; das Verhältnis des Styrolmonomers zum Acrylatmonomer beträgt 95:5 bis 5:95;
    das St-Monomer enthält Styrol (St) oder Methylstyrol;
    das Acrylatmonomer enthält eins oder mehrere aus Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat;
    der Außenkern ist ein weiches, leicht vernetztes Butadien Homopolymer oder Butadien-Styrol-Copolymer mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur, und das Verhältnis des Butadien (BD) zum St beträgt 100:0 bis 80:20;
    die Schale ist ein Copolymer von St, Butylacrylat und Methylmethacrylat (MMA) mit einer hohen Glasübergangstemperatur; das St, das Butylacrylat und das MMA machen massenmäßig jeweils 0,2 bis 5 %, 0,2 bis 2 % und 13 bis 20 % aus.
  • Vorzugsweise macht der Innenkern 1 bis 15 % aus.
  • Vorzugsweise macht der Innenkern 1 bis 12 % aus.
  • Vorzugsweise beträgt das Verhältnis des St-Monomers zum Acrylatmonomer im Innenkern 90:10 bis 10:90.
  • Vorzugsweise beträgt das Verhältnis des St-Monomers zum Acrylatmonomer im Innenkern 85:15 bis 15:85.
  • Vorzugsweise macht der Außenkern 75 bis 85 % aus.
  • Vorzugsweise beträgt das Verhältnis des BD zum St im Außenkern 100:0 bis 85:15.
  • Vorzugsweise beträgt das Verhältnis des BD zum St im Außenkern 100:0 bis 90:10.
  • Vorzugsweise beträgt das Verhältnis des BD zum St im Außenkern 100:0 bis 95:5.
  • Vorzugsweise macht die Schale 7 bis 20 % aus.
  • Vorzugsweise macht die Schale 9 bis 19 % aus.
  • Ein Verfahren zum Zubereiten des leicht zu verarbeitenden, lichtundurchlässigen und hochschlagzähen MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC enthält die folgenden Schritte:
    1. (1) Zugeben von Wasser, einem Emulgator, einem anorganischen Salz, einem Molekulargewichtsregulator, einem Copolymer aus einem St-Monomer und einem Acrylatmonomer, einem Vernetzungsmittel und einem Initiator in einen Reaktor gemäß einer formulierten Menge; Schließen eines Deckels des Reaktors und Erwärmen auf eine Reaktionstemperatur, um eine Reaktion auszuführen, bis die Reaktion abgeschlossen ist; oder Zugeben einer Emulsion, die bei der formulierten Menge reagieren gelassen worden ist, in einen getrennten MBS-Reaktor, um die Reaktion auszuführen, um einen Innenkernkeim zu bilden;
    2. (2) Zugeben von Wasser, einem Emulgator, einer Lösung eines anorganischen Salzes, einem Molekulargewichtsregulator, einem Vernetzungsmittel und einem Initiator in einen Hochdruckreaktor; Schließen eines Deckels des Reaktors und Festziehen eines Bolzens; Injizieren von BD oder Butadien und Styrol in den Reaktor;
    3. (3) Erwärmen auf 70°C, bis die Reaktion abgeschlossen ist;
    4. (4) Zugeben eines Gemischs aus Emulgator, äußerem St-Monomer, Butylacrylat und MMA in den Reaktor; Fortsetzen der Reaktion über 1 bis 3 Stunden, bis die Reaktion abgeschlossen ist; und
    5. (5) Ablassen eines Reaktionsprodukts; Koagulieren einer Kautschukmilch nach einem Koagulierungsverfahren; dann Zentrifugieren mit einer Zentrifuge, Trocknen auf einem Wirbelschichtbett, Sieben und Verpacken, um ein Endprodukt zu erhalten.
  • Verglichen mit dem Stand der Technik weist die vorliegende Erfindung die folgenden vorteilhaften Wirkungen auf:
    • Die vorliegende Erfindung schafft ein leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS-Polymer zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC und ein Zubereitungsverfahren dafür. Das leicht zu verarbeitende, lichtundurchlässige und hochschlagzähe MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC enthält Methylacrylat, Butadien (BD), Styrol (St) und Acrylat. Es ist ein spezielles dreischichtiges Polymer (aus Innenkern, Außenkern, Schale). Der Innenkern ist ein halbhartes, leicht vernetztes Copolymer aus einem St-Monomer und einem Acrylatmonomer, das 1 bis 20 % ausmacht. Der zwischenliegende Außenkern ist ein weiches, leicht vernetztes Butadien Homopolymer oder Butadien-Styrol-Copolymer mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur, das 70 bis 85 % ausmacht. Die äußere Schale ist ein Copolymer von St, Butylacrylat und Methylmethacrylat (MMA) mit einer hohen Glasübergangstemperatur, das 5 bis 20 % ausmacht.
  • Die Schlagzähigkeit der Innenkern-Außenkern-Schale-Struktur des durch die vorliegende Erfindung geschaffenen Produkts ist weit verbessert, verglichen mit der bestehenden Kern-Schale-Struktur. Wenn eine äußere Kraft auf das Material schlägt, wird der Kautschukkern der Zwischenschicht des MBS-Harzes verformt, und Silberschlieren und Scherbänder werden ringsum erzeugt. Die Schlagenergie wird schnell auf den harten Innenkern übertragen, und der harte Innenkern erzeugt einen größeren Bereich von Silberschlieren und Scherbändern und absorbiert dadurch mehr Schlagenergie. Auf diese Weise erreicht das MBS eine bessere Festigungswirkung und verbessert die Schlagzähigkeit des Polymers.
  • Genaue Beschreibung
  • Um die vorteilhaften Wirkungen der vorliegenden Erfindung besser zu erläutern, wurde eine große Anzahl an Versuchen durchgeführt. Es ist anzumerken, dass die Versuche nach der vorliegenden Erfindung die vorteilhaften technischen Wirkungen der vorliegenden Erfindung darstellen sollen und nicht auf den Geltungsbereich der vorliegenden Erfindung beschränkt sind.
  • Beispiel 1
    1. (1) Zugeben von Wasser, einem Emulgator, einem anorganischen Salz, einem Molekulargewichtsregulator, einem Copolymer aus einem Styrol-Monomer (St-Monomer) und einem Butylacrylatmonomer (95:5), einem Vernetzungsmittel und einem Initiator in einen Reaktor gemäß einer formulierten Menge; Schließen eines Deckels des Reaktors und Erwärmen auf eine Reaktionstemperatur, um eine Reaktion auszuführen, bis die Reaktion abgeschlossen ist; oder Zugeben einer Emulsion, die bei der formulierten Menge reagieren gelassen worden ist, in einen getrennten MBS-Reaktor, um die Reaktion auszuführen, um einen Innenkernkeim zu bilden, wobei der Innenkern 10 % ausmacht.
    2. (2) Zugeben von Wasser, einem Emulgator, einer Lösung eines anorganischen Salzes, eines 10-%-igen Innenkernkeims, einem Molekulargewichtsregulator, einem Vernetzungsmittel und einem Initiator in einen Hochdruckreaktor; Schließen eines Deckels des Reaktors und Festziehen eines Bolzens; Injizieren von Butadien (BD) und St in den Reaktor, wobei das Verhältnis des BD zum St 95:5 beträgt und eine Zwischenschicht 75 % ausmacht.
    3. (3) Erwärmen auf 70 °C, bis die Reaktion abgeschlossen ist.
    4. (4) Zugeben eines Gemischs aus Emulgator, äußerem St-Monomer, Butylacrylat und Methylmethacrylat (MMA), die 2 %, 2 % bzw. 11 % ausmachen, in den Reaktor; Fortsetzen der Reaktion über 1 bis 3 Stunden, bis die Reaktion abgeschlossen ist.
    5. (5) Ablassen eines Reaktionsprodukts; Koagulieren einer Kautschukmilch nach einem Koagulierungsverfahren; dann Zentrifugieren mit einer Zentrifuge, Trocknen auf einem Wirbelschichtbett, Sieben und Verpacken, um ein Endprodukt zu erhalten.
  • Beispiel 2
  • Das Verhältnis des St-Monomers zum Butylacrylatmonomer in dem Innenkern im Schritt (1) des Beispiels 1 wurde auf 75:25 geändert, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Beispiel 3
  • Das Verhältnis des St-Monomers zum Butylacrylatmonomer in dem Innenkern im Schritt (1) des Beispiels 1 wurde auf 50:50 geändert, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Beispiel 4
  • Das Verhältnis des St-Monomers zum Butylacrylatmonomer in dem Innenkern im Schritt (1) des Beispiels 1 wurde auf 25:75 geändert, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Beispiel 5
  • Das Verhältnis des St-Monomers zum Butylacrylatmonomer in dem Innenkern im Schritt (1) des Beispiels 1 wurde auf 5:95 geändert, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Beispiel 6
  • Das Verhältnis des BD zum St in der Zwischenschicht im Schritt (2) des Beispiels 1 wurde auf 80:20 geändert, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Beispiel 7
  • Das Verhältnis des BD zum St in der Zwischenschicht im Schritt (2) des Beispiels 1 wurde auf 90:10 geändert, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Beispiel 8
  • Die Zwischenschicht im Schritt (2) des Beispiels 1 wurde auf reines BD geändert, und das Übrige war dasselbe wie im Beispiel 1.
  • Beispiel 9
  • Das Verhältnis des Innenkerns im Schritt (1) des Beispiels 1 wurde auf 3 % geändert, und das Verhältnis der Zwischenschicht im Schritt (2) wurde auf 82 % geändert; der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Beispiel 10
  • Das Verhältnis des Innenkerns im Schritt (1) des Beispiels 2 wurde auf 3 % geändert, und das Verhältnis der Zwischenschicht im Schritt (2) wurde auf 82 % geändert; der Rest war derselbe wie im Beispiel 2.
  • Beispiel 11
  • Das Verhältnis des Innenkerns im Schritt (1) des Beispiels 3 wurde auf 3 % geändert, und das Verhältnis der Zwischenschicht im Schritt (2) wurde auf 82 % geändert; der Rest war derselbe wie im Beispiel 3.
  • Beispiel 12
  • Das Verhältnis des Innenkerns im Schritt (1) des Beispiels 4 wurde auf 3 % geändert, und das Verhältnis der Zwischenschicht im Schritt (2) wurde auf 82 % geändert; der Rest war derselbe wie im Beispiel 4.
  • Beispiel 13
  • Das Verhältnis des Innenkerns im Schritt (1) des Beispiels 5 wurde auf 3 % geändert, und das Verhältnis der Zwischenschicht im Schritt (2) wurde auf 82 % geändert; der Rest war derselbe wie im Beispiel 5.
  • Beispiel 14
  • Das Verhältnis des Innenkerns im Schritt (1) des Beispiels 1 wurde auf 15 % gerändert, und das Verhältnis der Zwischenschicht im Schritt (2) wurde auf 70 % geändert; der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Beispiel 15
  • Das Verhältnis des Innenkerns im Schritt (1) des Beispiels 2 wurde auf 15 % gerändert, und das Verhältnis der Zwischenschicht im Schritt (2) wurde auf 70 % geändert; der Rest war derselbe wie im Beispiel 2.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Der Innenkern in Beispiel 1 wurde durch eine Zwischenschicht ersetzt, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Der Innenkern in Beispiel 2 wurde durch eine Zwischenschicht ersetzt, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 2.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Der Innenkern in Beispiel 3 wurde durch eine Zwischenschicht ersetzt, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 3.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Der Innenkern in Beispiel 4 wurde durch eine Zwischenschicht ersetzt, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 4.
  • Vergleichsbeispiel 5
  • Der Innenkern in Beispiel 5 wurde durch eine Zwischenschicht ersetzt, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 5.
  • Vergleichsbeispiel 6
  • Der Innenkern in Beispiel 6 wurde durch eine Zwischenschicht ersetzt, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 6.
  • Vergleichsbeispiel 7
  • Der Innenkern in Beispiel 7 wurde durch eine Zwischenschicht ersetzt, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 7.
  • Vergleichsbeispiel 8
  • Der Innenkern in Beispiel 8 wurde durch eine Zwischenschicht ersetzt, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 8.
  • Vergleichsbeispiel 9
  • Das Verhältnis des St zum Butylacrylat in dem Innenkern im Beispiel 1 wurde auf 100:0 geändert, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Vergleichsbeispiel 10
  • Das Verhältnis des St zum Butylacrylat in dem Innenkern im Beispiel 1 wurde auf 0:100 geändert, und der Rest war derselbe wie im Beispiel 1.
  • Tabelle 1 enthält ein Ergebnis des Leistungsvergleichs des leicht zu verarbeitenden, undurchsichtigen und hochschlagfesten MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC, das mit den Beispielen erhalten wurde, und der Produkte, die mit den Vergleichsbeispielen der vorliegenden Erfindung erhalten wurden. Tabelle 1 Leistungsvergleich von Produkten, erhalten durch die Beispiele und die Vergleichsbeispiele
    Fall Verarbeitungsfluidität Sprödigkeit des erzeugten Produkts Schlagzähigkeit
    Beispiel 1 ⊚⊚⊚⊚⊚ •••• 17,5
    Beispiel 2 ⊚⊚⊚⊚⊚ ••••• 17,8
    Beispiele Beispiel 3 ⊚⊚⊚⊚⊚ ••••• 18,4
    Beispiel 4 ⊚⊚⊚⊚⊚ ••••• 18,0
    Beispiel 5 ⊚⊚⊚⊚⊚ ••••• 17,1
    Beispiel 6 ⊚⊚⊚⊚⊚ ••••• 15,1
    Beispiel 7 ⊚⊚⊚⊚⊚ ••••• 16,9
    Beispiel 8 ⊚⊚⊚⊚⊚ ••••• 17,1
    Beispiel 9 ⊚⊚⊚ ••••• 17,5
    Beispiel 10 ⊚⊚⊚ ••••• 15,2
    Beispiel 11 ⊚⊚⊚ ••••• 15,8
    Beispiel 12 ⊚⊚⊚ ••••• 16,9
    Beispiel 13 ⊚⊚⊚ ••••• 15,9
    Beispiel 14 ⊚⊚⊚⊚⊚ ••••• 15,2
    Beispiel 15 ⊚⊚⊚⊚⊚ ••••• 15,8
    Vergleichsbeispiele Vergleichsbeispiel 1 ⊚⊚ ••••• 15,1
    Vergleichsbeispiel 2 ⊚⊚ ••••• 14,9
    Vergleichsbeispiel 3 ⊚⊚ ••••• 14,6
    Vergleichsbeispiel 4 ⊚⊚ ••••• 14,2
    Vergleichsbeispiel 5 ⊚⊚ ••••• 13,9
    Vergleichsbeispiel 6 ⊚⊚ ••••• 13,2
    Vergleichsbeispiel 7 ⊚⊚ ••••• 13,5
    Vergleichsbeispiel 8 ⊚⊚ ••••• 14,1
    Vergleichsbeispiel 9 ⊚⊚ •• 16,3
    Vergleichsbeispiel 10 ⊚⊚ ••••• 14,2
  • Bemerkungen:
    1. 1. (1) Verarbeitungsfluidität Niedrig ⊚, ⊚⊚, ⊚⊚⊚, ⊚⊚⊚⊚, ⊚⊚⊚⊚⊚ hoch; (2) Sprödigkeit des erzeugten Produkts: höhere Sprödigkeit führt zu schlechterer Leistung. Hoch •, ••, •••, ••••, ••••• niedrig;
    2. 2. Die Formel zum Verbessern der Schlagzähigkeit in der Tabelle enthält 100 Teile PVC, 1,2 Teile Organozinn, 12 Teile leichtes Calciumcarbonat, 0,6 Teile DL-74 (Polyethylenwachs), 0,6 Teile DL-60 (Pentaerythritstearat), 0,9 Teile Calciumstearat, 5 Teile Titandioxid und 8 Teile MBS.
  • Die vorliegende Erfindung ist verwendbar bei lichtundurchlässigem MBS, transparentem MBS, für technische Kunststoffe verwendetem MBS und schlagfestem Acrylatcopolymer (ACR).
  • Die oben beschriebenen sind nur bevorzugte Beispiele der vorliegenden Erfindung und sollen die vorliegende Erfindung in keinerlei Form einschränken. Alle einfachen Abwandlungen, Materialänderungen und äquivalenten Umwandlungen und Modifikationen, die an den obigen Beispielen auf Grundlage des technischen Kerngedankens der vorliegenden Erfindung ohne Abweichen von der technischen Lösung der vorliegenden Erfindung vorgenommen werden, sollten in den Geltungsbereich der vorliegenden Erfindung fallen.
  • Die obige Beschreibung der Beispiele soll dabei helfen, das Verfahren und den Kerngedanken der vorliegenden Erfindung zu verstehen. Es sollte vermerkt sein, dass verschiedene Verbesserungen und Modifikationen durch gewöhnliche Fachleute vorgenommen werden können, ohne vom Prinzip der vorliegenden Erfindung abzuweichen, und diese Verbesserungen und Modifikationen sollten auch als im Schutzbereich der vorliegenden Erfindung liegend betrachtet werden. Verschiedene Modifikationen an diesen Beispielen sind Fachleuten leicht offenbar, und die hier definierten generischen Prinzipien können in anderen Beispielen praktisch angewendet werden, ohne vom Erfindungsgedanken oder Geltungsbereich der Erfindung abzuweichen. Somit ist die vorliegende Erfindung nicht auf die hier gezeigten Beispiele beschränkt, sondern fällt in den breitesten Geltungsbereich, der mit den hier offenbarten Prinzipien und neuartigen Merkmalen übereinstimmt.

Claims (12)

  1. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Polymer (MBS-Polymer) zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von Polyvinylchlorid (PVC) mit einer Innenkern-Außenkern-Schale-Struktur (Dreischichtenstruktur), wobei das MBS die folgenden Bestandteile nach Massenanteil enthält: 1 bis 20 % Innenkern, 70 bis 85 % Außenkern und 5 bis 20 % Schale; der Innenkern ist ein halbhartes, leicht vernetztes Copolymer aus einem Styrolmonomer (St-Monomer) und einem Acrylatmonomer; das Verhältnis des Styrolmonomers zum Acrylatmonomer beträgt 95:5 bis 5:95; das St-Monomer umfasst Styrol (St) oder Methylstyrol; das Acrylatmonomer umfasst eins oder mehrere aus Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat; der Außenkern ist ein weiches, leicht vernetztes Butadien Homopolymer oder Butadien-Styrol-Copolymer mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur, und das Verhältnis des Butadien (BD) zum St beträgt 100:0 bis 80:20; die Schale ist ein Copolymer von St, Butylacrylat und Methylmethacrylat (MMA) mit einer hohen Glasübergangstemperatur; das St, das Butylacrylat und das MMA machen massenmäßig jeweils 0,2 bis 5 %, 0,2 bis 2 % und 13 bis 20 % aus.
  2. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC nach Anspruch 1, wobei der Innenkern 1 bis 15 % ausmacht.
  3. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC nach Anspruch 1, wobei der Innenkern 1 bis 12 % ausmacht.
  4. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC nach Anspruch 2 oder 3, wobei das Verhältnis des St-Monomers zum Acrylatmonomer im Innenkern 90:10 bis 10:90 beträgt.
  5. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC nach Anspruch 2 oder 3, wobei das Verhältnis des St-Monomers zum Acrylatmonomer im Innenkern 85:15 bis 15:85 beträgt.
  6. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC nach Anspruch 4, wobei der Außenkern 75 bis 85 % ausmacht.
  7. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC nach Anspruch 6, wobei das Verhältnis des BD zum St im Außenkern 100:0 bis 85:15 beträgt.
  8. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC nach Anspruch 6, wobei das Verhältnis des BD zum St im Außenkern 100:0 bis 90:10 beträgt.
  9. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC nach Anspruch 6, wobei das Verhältnis des BD zum St im Außenkern 100:0 bis 95:5 beträgt.
  10. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC nach Anspruch 7, 8 oder 9, wobei die Schale 7 bis 20 % ausmacht.
  11. Leicht zu verarbeitendes, lichtundurchlässiges und hochschlagzähes MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC nach Anspruch 7, 8 oder 9, wobei die Schale 9 bis 19 % ausmacht.
  12. Verfahren zum Zubereiten des leicht zu verarbeitenden, lichtundurchlässigen und hochschlagzähen MBS zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC, besonders umfassend die folgenden Schritte: (1) Zugeben von Wasser, einem Emulgator, einem anorganischen Salz, einem Molekulargewichtsregulator, einem Copolymer aus einem Styrolmonomer (St-Monomer) und einem Acrylatmonomer, einem Vernetzungsmittel und einem Initiator in einen Reaktor gemäß einer formulierten Menge; Schließen eines Deckels des Reaktors und Erwärmen auf eine Reaktionstemperatur, um eine Reaktion auszuführen, bis die Reaktion abgeschlossen ist; oder Zugeben einer Emulsion, die bei der formulierten Menge reagieren gelassen worden ist, in einen getrennten MBS-Reaktor, um die Reaktion auszuführen, um einen Innenkernkeim zu bilden; (2) Zugeben von Wasser, einem Emulgator, einer Lösung eines anorganischen Salzes, einem Molekulargewichtsregulator, einem Vernetzungsmittel und einem Initiator in einen Hochdruckreaktor; Schließen eines Deckels des Reaktors und Festziehen eines Bolzens; Injizieren von Butadien (BD) oder Butadien und Styrol in den Reaktor; (3) Erwärmen auf 70 °C, bis die Reaktion abgeschlossen ist; (4) Zugeben eines Gemischs aus Emulgator, äußerem St-Monomer, Butylacrylat und MMA in den Reaktor; Fortsetzen der Reaktion über 1 bis 3 Stunden, bis die Reaktion abgeschlossen ist; und (5) Ablassen eines Reaktionsprodukts; Koagulieren einer Kautschukmilch nach einem Koagulierungsverfahren; dann Zentrifugieren mit einer Zentrifuge, Trocknen auf einem Wirbelschichtbett, Sieben und Verpacken, um ein Endprodukt zu erhalten.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109971086A (zh) 2019-02-14 2019-07-05 山东东临新材料股份有限公司 一种pvc易加工不透明高抗冲mbs及其制备方法

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2438402A1 (de) 1973-08-11 1975-02-20 Kanegafuchi Chemical Ind Thermoplastische harzmasse aus vinylchloridpolymeren
DE2557828A1 (de) 1974-12-27 1976-07-08 Mitsubishi Rayon Co Vinylchloridharzmasse
US3971835A (en) 1970-07-17 1976-07-27 Rohm And Haas Company Vinyl halide polymer impact modifiers
US4064197A (en) 1970-07-17 1977-12-20 Rohm And Haas Company Vinyl halide polymer impact modifiers
US4128605A (en) 1976-06-04 1978-12-05 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for preparing vinyl chloride resin-acrylic graft copolymer composition
EP0050848A2 (de) 1980-10-23 1982-05-05 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Vinylchlorid-Harzzusammensetzung
DE2130989C2 (de) 1970-07-17 1983-02-10 Rohm and Haas Co., 19105 Philadelphia, Pa. Verfahren zur Herstellung eines Emulsionspolymeren und seine Verwendung zur Modifizierung von Polyvinylhalogeniden
DE2249023C3 (de) 1971-10-07 1984-07-19 Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokio/Tokyo Thermoplastische Formmassen
DE2244519C2 (de) 1971-09-29 1987-04-23 Rohm And Haas Co., Philadelphia, Pa., Us
US6316527B1 (en) 1999-09-16 2001-11-13 Rohm And Haas Company Modified SAN resin blend compositions and articles produced therefrom
DE69926292T2 (de) 1998-04-29 2005-12-29 Rohm And Haas Co. Schlagzähmodifizierer für aromatische amorphe Polyester
CN101492519A (zh) 2008-01-25 2009-07-29 中国石油天然气集团公司 聚氯乙烯抗冲改性剂mbs树脂
CN101544731A (zh) 2009-04-27 2009-09-30 中国科学院长春应用化学研究所 三层核壳结构聚氯乙烯透明增韧改性剂及其制备方法
CN101891866A (zh) 2010-08-13 2010-11-24 山东日科化学股份有限公司 抗冲击性、加工性优良的聚氯乙烯混合物
EP1576021B1 (de) 2002-12-24 2013-10-09 LG Chem, Ltd. Schlagzähigkeitsverbesserer mit mehrschichtstruktur, herstellungsverfahren dafür und diesen enthaltendes thermoplastharz
DE202013012700U1 (de) 2012-02-03 2018-08-24 Lg Chem, Ltd. ASA-Propfcopolymerzusammensetzung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0985692B1 (de) * 1998-09-09 2005-01-19 Rohm And Haas Company Verbesserte MBS schlagzähe Modifiziermittel
KR100708965B1 (ko) * 2004-09-01 2007-04-18 주식회사 엘지화학 우수한 내충격성과 내후성을 갖는 아크릴-공액디엔계 복합고무성 충격보강제 및 이의 제조방법
KR100727235B1 (ko) * 2005-04-01 2007-06-11 주식회사 엘지화학 아크릴계 충격보강제 및 그 제조방법
JP6359080B2 (ja) * 2013-03-25 2018-07-18 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ 改善された光学特性を有する、耐衝撃性に加工されたｐｍｍａ
RU2664660C9 (ru) * 2014-09-24 2018-11-16 Эвоник Рём ГмбХ Ударопрочная формовочная смесь, характеризующаяся улучшенным профилем характеристик
CN109971086A (zh) 2019-02-14 2019-07-05 山东东临新材料股份有限公司 一种pvc易加工不透明高抗冲mbs及其制备方法

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3971835A (en) 1970-07-17 1976-07-27 Rohm And Haas Company Vinyl halide polymer impact modifiers
US4064197A (en) 1970-07-17 1977-12-20 Rohm And Haas Company Vinyl halide polymer impact modifiers
DE2130989C2 (de) 1970-07-17 1983-02-10 Rohm and Haas Co., 19105 Philadelphia, Pa. Verfahren zur Herstellung eines Emulsionspolymeren und seine Verwendung zur Modifizierung von Polyvinylhalogeniden
DE2244519C2 (de) 1971-09-29 1987-04-23 Rohm And Haas Co., Philadelphia, Pa., Us
DE2249023C3 (de) 1971-10-07 1984-07-19 Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokio/Tokyo Thermoplastische Formmassen
DE2438402A1 (de) 1973-08-11 1975-02-20 Kanegafuchi Chemical Ind Thermoplastische harzmasse aus vinylchloridpolymeren
DE2557828A1 (de) 1974-12-27 1976-07-08 Mitsubishi Rayon Co Vinylchloridharzmasse
US4128605A (en) 1976-06-04 1978-12-05 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for preparing vinyl chloride resin-acrylic graft copolymer composition
EP0050848A2 (de) 1980-10-23 1982-05-05 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Vinylchlorid-Harzzusammensetzung
DE69926292T2 (de) 1998-04-29 2005-12-29 Rohm And Haas Co. Schlagzähmodifizierer für aromatische amorphe Polyester
US6316527B1 (en) 1999-09-16 2001-11-13 Rohm And Haas Company Modified SAN resin blend compositions and articles produced therefrom
EP1576021B1 (de) 2002-12-24 2013-10-09 LG Chem, Ltd. Schlagzähigkeitsverbesserer mit mehrschichtstruktur, herstellungsverfahren dafür und diesen enthaltendes thermoplastharz
CN101492519A (zh) 2008-01-25 2009-07-29 中国石油天然气集团公司 聚氯乙烯抗冲改性剂mbs树脂
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CN101891866A (zh) 2010-08-13 2010-11-24 山东日科化学股份有限公司 抗冲击性、加工性优良的聚氯乙烯混合物
DE202013012700U1 (de) 2012-02-03 2018-08-24 Lg Chem, Ltd. ASA-Propfcopolymerzusammensetzung

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