RU2750936C1 - Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер для поливинилхлорида и способ его получения - Google Patents
Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер для поливинилхлорида и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2750936C1 RU2750936C1 RU2020126890A RU2020126890A RU2750936C1 RU 2750936 C1 RU2750936 C1 RU 2750936C1 RU 2020126890 A RU2020126890 A RU 2020126890A RU 2020126890 A RU2020126890 A RU 2020126890A RU 2750936 C1 RU2750936 C1 RU 2750936C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mbs
- monomer
- core
- easy
- strength
- Prior art date
Links
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound C=CC=C.COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 45
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 8
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 9
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 6
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 32
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)CO TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
- C08F291/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to elastomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
- C08F279/06—Vinyl aromatic monomers and methacrylates as the only monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
- C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
- C08F6/18—Increasing the size of the dispersed particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
- C08F6/22—Coagulation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/53—Core-shell polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к области техники получения добавок для поливинилхлорида (ПВХ), в частности к простому в обработке непрозрачному и высокопрочному метилметакрилат-бутадиен-стирольному (МБС) полимеру для ПВХ и способу его получения. Описан простой в обработке непрозрачный и высокопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный (МБС) полимер для поливинилхлорида (ПВХ), имеющий структуру ядро - внутренний слой - оболочка (трехслойная структура), где МБС включает в себя следующие компоненты по массе: 1-20% ядро, 70-85% внутренний слой и 5-20% оболочка; ядро представляет собой сополимер стирольного (СТ) мономера и акрилатного мономера; отношение СТ-мономера к акрилатному мономеру составляет от 95:5 до 5:95; СТ-мономер включает в себя СТ или метилстирол; акрилатный мономер включает в себя один или несколько из следующих акрилатов: метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат; внутренний слой представляет собой бутадиен (БД)-СТ полимер с низкой температурой стеклования, и отношение БД к СТ составляет от 100:0 до 80:20; оболочка представляет собой сополимер СТ, бутилакрилата и метилметакрилата (ММА) с высокой температурой стеклования; содержание СТ, бутилакрилата и ММА составляет 0,2-5%, 0,2-2% и 13-20% по массе, соответственно. Также предложен способ получения простого в обработке непрозрачного и высокопрочного МБС для ПВХ. Технический результат: улучшение ударопрочности трехслойной структуры по сравнению с существующей структурой ядро-оболочка. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 15 пр.
Description
Настоящая заявка испрашивает приоритет заявки на патент Китая No. 201910113748.5, поданной в Китайское национальное ведомство по интеллектуальной собственности (CNIPA) 14 февраля 2019 года с названием «Простой в обработке, непрозрачный и высокопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер для поливинилхлорида и способ его получения», содержание которой полностью включено в настоящее описание путём ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к области техники получения добавок для поливинилхлорида (ПВХ), в частности к простому в обработке, непрозрачному и высокопрочному метилметакрилат-бутадиен-стирольному (МБС) полимеру для ПВХ и способу его получения.
Уровень техники
Метилметакрилат-бутадиен-стирольный (МБС) полимер является важным придающим прочность материалом для прозрачных и непрозрачных продуктов из поливинилхлорида (ПВХ). МБС для непрозрачных изделий из ПВХ должен обладать превосходной ударопрочностью и текучестью при обработке, что является целью, преследуемой в настоящее время.
МБС смола представляет собой функциональный полимер, синтезированный на основе концепции дизайна частиц, и тройной полимер, полученный путём эмульсионной прививочной полимеризации. По своей субмикроскопической морфологии МБС имеет типичную структуру ядро-оболочка. Ядро частицы представляет собой стирол-бутадиеновую (СТ-БД) резиновую сердцевину с низким модулем сдвига после редкого сшивания, которая играет важную роль в улучшении ударопрочности и жесткости полимера. Оболочка представляет собой твердую оболочку, образованную прививкой СТ и метилметакрилата (ММА). В оболочке основная функция ММА заключается в улучшении совместимости МБС и ПВХ, чтобы МБС мог было равномерно распределен в ПВХ; СТ необходим главным образом для улучшения показателя преломления (RI) МБС смолы, так чтобы RI МБС был похож на значение этого показателя для ПВХ. Поэтому МБС смола является типичным повышающим прочность и улучшающим диспергирование частиц модификатором.
МБС частично совместим с ПВХ. Таким образом, МБС не только имеет хорошую совместимость на границе раздела со ПВХ смолой, но также сохраняет неизменной форму частиц в системе ПВХ/МБС. Когда количество добавленного МБС является небольшим, МБС хорошо диспергируется в ПВХ. МБС присутствует в виде сферических частиц, которые не могут образовывать дисперсную структуру «острова в море» для передачи энергии удара, поэтому его усиливающее воздействие на материал является слабым. По мере того, как количество добавляемой МБС смолы увеличивается, диспергированные частицы постепенно объединяются, образуя структуру «острова в море». Когда на материал воздействует внешняя сила, резиновая сердцевина в МБС смоле действует как точка концентрации напряжений, чтобы деформировать и вызывать серебряные шлиры и полосы сдвига вокруг. Серебряные шлиры и полосы сдвига рассеивают и поглощают энергию удара, образуя переход от хрупкого разрушения к пластичному разрушению, достигая тем самым цель повышение прочности.
В типичной структуре ядро-оболочка МБС внутренний слой представляет собой фазу из мягкой резины, главным образом сополимер БД-СТ на основе БД, а внешний слой представляет собой твердопластичную фазу, главным образом сополимер ММА-СТ. Большое количество испытаний показали, что ударопрочность этой конструкции невелика. Ввиду вышесказанного в настоящем изобретении предлагается структура ядро-внутренний слой-оболочка. Ударопрочность трехслойной структуры значительно улучшена по сравнению с существующей структурой ядро-оболочка.
Сущность изобретения
Для устранения технических недостатков, существующих в предшествующем уровне техники, настоящее изобретение предлагает простой в обработке, непрозрачный и высокопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный (МБС) полимер для поливинилхлорида (ПВХ) и способ его получения. Настоящее изобретение позволяет получить трехслойный полимер и улучшает ударопрочность этого полимера. Настоящее изобретение решает проблемы низкой ударопрочности и плохой текучести при обработке существующих МБС для непрозрачных изделий из ПВХ.
Для достижения вышеуказанной цели настоящее изобретение предлагает простой в обработке, непрозрачный и высокопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный (МБС) полимер для поливинилхлорида (ПВХ), имеющий структуру ядро-внутренний слой-оболочка (трехслойная структура), где МБС включает в себя следующие компоненты по массе: 1-20% ядро, 70-85% внутренний слой и 5-20% оболочка;
ядро представляет собой полутвердый, редкосшитый сополимер стирольного (СТ) мономера и акрилатного мономера; отношение СТ-мономера к акрилатному мономеру составляет от 95:5 до 5:95;
СТ-мономер включает в себя СТ или метилстирол;
акрилатный мономер включает в себя один или несколько из следующих акрилатов: метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат;
внутренний слой представляет собой мягкий, редкосшитый бутадиен (БД)-СТ полимер с низкой температурой стеклования, и отношение БД к СТ составляет от 100:0 до 80:20;
оболочка представляет собой сополимер СТ, бутилакрилата и метилметакрилата (ММА) с высокой температурой стеклования; содержание СТ, бутилакрилата и ММА составляет 0,2-5%, 0,2-2% и 13-20% по массе, соответственно.
Предпочтительно ядро составляет 1-15%.
Предпочтительно ядро составляет 1-12%.
Предпочтительно отношение СТ-мономера к акрилатному мономеру в ядре составляет от 90:10 до 10:90.
Предпочтительно отношение СТ-мономера к акрилатному мономеру в ядре составляет от 85:15 до 15:85.
Предпочтительно внутренний слой составляет 75-85%.
Предпочтительно отношение БД к СТ во внутреннем слое составляет от 100:0 до 85:15.
Предпочтительно отношение БД к СТ во внутреннем слое составляет от 100:0 до 90:10.
Предпочтительно отношение БД к СТ во внутреннем слое составляет от 100:0 до 95:5.
Предпочтительно оболочка составляет 7-20%.
Предпочтительно оболочка составляет 9-19%.
Способ получения простого в обработке, непрозрачного и высокопрочного МБС для ПВХ включает в себя следующие этапы:
(1) добавление воды, эмульгатора, неорганической соли, регулятора молекулярной массы, сополимера СТ-мономера и акрилатного мономера, сшивающего агента и инициатора в реактор в соответствии с заданным количеством; закрытие крышки реактора и нагревание до температуры реакции для проведения реакции до завершения реакции; или добавление эмульсии, которая вступила в реакцию в указанном количестве, в отдельный реактор МБС для проведения реакции с образованием затравки ядра;
(2) добавление воды, эмульгатора, раствора неорганической соли, регулятора молекулярной массы, сшивающего агента и инициатора в реактор высокого давления; закрытие крышки реактора и затягивание винтового запора; впрыск БД или сополимера БД-СТ в реактор;
(3) нагревание до температуры 70°С до завершения реакции;
(4) добавление смеси эмульгатора, внешнего СТ-мономера, бутилакрилата и ММА в реактор; продолжение реакции в течение 1-3 ч до завершения реакции; и
(5) выгрузка продукта реакции; коагуляция латекса методом коагуляции; затем центрифугирование на центрифуге, сушка в барботажном кипящем слое, просеивание и упаковка для получения готового продукта.
По сравнению с предшествующим уровнем техники настоящее изобретение обладает следующими полезными эффектами.
Настоящее изобретение относится к простому в обработке непрозрачному и высокопрочному полимеру МБС для ПВХ и способу его получения. Простой в обработке, непрозрачный и высокопрочный МБС для ПВХ включает в себя метилакрилат, бутадиен (БД), стирол (СТ) и акрилат. Он представляет собой специальный трехслойный (ядро-внутренний слой-оболочка) полимер. Внутреннее ядро представляет собой полутвердый, редкосшитый сополимер СТ-мономера и акрилатного мономера, и оно составляет 1-20%. Промежуточный внутренний слой представляет собой мягкий, редкосшитый полимер БД-СТ с низкой температурой стеклования, и он составляет 70-85%. Внешняя оболочка представляет собой сополимер СТ, бутилакрилата и метилметакрилата (ММА) с высокой температурой стеклования, и она составляет 5-20%.
Ударопрочность структуры ядро - внутренний слой - оболочка продукта, получаемого в соответствии с настоящим изобретением, значительно улучшена по сравнению с существующей структурой ядро-оболочка. Когда на материал воздействует внешнее усилие, резиновый внутренний слой промежуточного слоя МБС смолы деформируется, и вокруг образуются серебряные шлиры и полосы сдвига. Энергия удара быстро передается на твердое ядро, и это твердое ядро образует бóльшую площадь серебряных шлиров и полос сдвига, тем самым поглощая больше энергии удара. Таким образом, МБС обеспечивает большее усиливающее воздействие и улучшает ударопрочность полимера.
Подробное описание изобретения
Чтобы дополнительно объяснить полезные эффекты настоящего изобретения, было проведено большое число испытаний. Следует отметить, что испытания по настоящему изобретению предназначены для иллюстрации полезных технических эффектов настоящего изобретения и не ограничивают объем настоящего изобретения.
Пример 1
(1) Добавляли воду, эмульгатор, неорганическую соль, регулятор молекулярной массы, сополимер стирольного (СТ) мономера и бутилакрилатного мономера (95:5), сшивающий агент и инициатор в реактор в соответствии с заданным количеством; закрывали крышку реактора и нагревали до температуры реакции для проведения реакции до завершения реакции; или добавляли эмульсию, которая вступила в реакцию в указанном количестве, в отдельный реактор МБС для проведения реакции с образованием затравки ядра, затравка ядра составляла 10%.
(2) Добавляли воду, эмульгатор, раствор неорганической соли, 10%-ую затравку ядра, регулятор молекулярной массы, сшивающий агент и инициатор в реактор высокого давления; закрывали крышку реактора и затягивали винтовой запор; впрыскивали бутадиен (БД) и СТ в реактор, где отношение БД к СТ составляло 95:5, а промежуточный слой составлял 75%.
(3) Нагревали до температуры 70°C до завершения реакции.
(4) Добавляли смесь эмульгатора, внешнего СТ-мономера, бутилакрилата и метилметакрилата (ММА), которые составляют 2%, 2% и 11% соответственно в реактор; продолжали проводить реакцию в течение 1-3 ч, до завершения реакции.
(5) выгружали продукт реакции; проводили коагуляцию латекса методом коагуляции; затем центрифугировали на центрифуге, сушили в барботажном кипящем слое, просеивали и упаковывали для получения готового продукта.
Пример 2
Отношение СТ-мономера к бутилакрилатному мономеру в ядре на этапе (1) Примера 1 было изменено на 75:25, а остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Пример 3
Отношение СТ-мономера к бутилакрилатному мономеру в ядре на этапе (1) Примера 1 было изменено на 50:50, а остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Пример 4
Отношение СТ-мономера к бутилакрилатному мономеру в ядре на этапе (1) Примера 1 было изменено на 25:75, а остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Пример 5
Отношение СТ-мономера к бутилакрилатному мономеру в ядре на этапе (1) Примера 1 было изменено на 5:95, а остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Пример 6
Отношение БД к СТ в промежуточном слое на этапе (2) Примера 1 было изменено на 80:20, а остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Пример 7
Отношение БД к СТ в промежуточном слое на этапе (2) Примера 1 было изменено на 90:10, а остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Пример 8
Промежуточный слой на этапе (2) Примера 1 был заменен на чистый БД, а остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Пример 9
Доля ядра на этапе (1) Примера 1 была изменена до 3%, а доля промежуточного слоя на этапе (2) была изменена до 82%; остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Пример 10
Доля ядра на этапе (1) Примера 2 была изменена до 3%, а доля промежуточного слоя на этапе (2) была изменена до 82%; остальные условия были такими же, как в Примере 2.
Пример 11
Доля ядра на этапе (1) Примера 3 была изменена до 3%, а доля промежуточного слоя на этапе (2) была изменена до 82%; остальные условия были такими же, как в Примере 3.
Пример 12
Доля ядра на этапе (1) Примера 4 была изменена до 3%, а доля промежуточного слоя на этапе (2) была изменена до 82%, остальные условия были такими же, как в Примере 4.
Пример 13
Доля ядра на этапе (1) Примера 5 была изменена до 3%, а доля промежуточного слоя на этапе (2) была изменена до 82%, остальные условия были такими же, как в Примере 5.
Пример 14
Доля ядра на этапе (1) Примера 1 была изменена до 15%, а доля промежуточного слоя на этапе (2) была изменена до 70%, остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Пример 15
Доля ядра на этапе (1) Примера 2 была изменена до 15%, а доля промежуточного слоя на этапе (2) была изменена до 70%; остальные условия были такими же, как в Примере 2.
Сравнительный Пример 1
Ядро в Примере 1 было заменено промежуточным слоем, а остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Сравнительный Пример 2
Ядро в Примере 2 было заменено промежуточным слоем, а остальные условия были такими же, как в Примере 2.
Сравнительный Пример 3
Ядро в Примере 3 было заменено промежуточным слоем, а остальные условия были такими же, как в Примере 3.
Сравнительный Пример 4
Ядро в Примере 4 было заменено промежуточным слоем, а остальные условия были такими же, как в Примере 4.
Сравнительный Пример 5
Ядро в Примере 5 было заменено промежуточным слоем, а остальные условия были такими же, как в Примере 5.
Сравнительный Пример
6
Ядро в Примере 6 было заменено промежуточным слоем, а остальные условия были такими же, как в Примере 6.
Сравнительный Пример 7
Ядро в Примере 7 было заменено промежуточным слоем, а остальные условия были такими же, как в Примере 7.
Сравнительный Пример 8
Ядро в Примере 8 было заменено промежуточным слоем, а остальные условия были такими же, как в Примере 8.
Сравнительный Пример 9
Отношение СТ к бутилакрилату в ядре в Примере 1 было изменено на 100:0, а остальные условия были такими же, как в Примере 1.
Сравнительный Пример 10
Отношение СТ к бутилакрилату в ядре в Примере 1 было изменено на 0:100, а остальные условия были такими же, как в Примере 1.
В Таблице 1 приведены результат сравнения характеристик простого в обработке, непрозрачного и высокопрочного МБС для ПВХ, полученного в Примерах, и продуктов, полученных в Сравнительных примерах настоящего изобретения.
Таблица 1 Сравнение характеристик продуктов, полученных в Примерах и Сравнительных примерах
Пример | Текучесть при обработке | Хрупкость продуктов дальнейшего передела | Ударопрочность | |
Примеры | Пример 1 | ◎◎◎◎◎ | ●●●● | 17,5 |
Пример 2 | ◎◎◎◎◎ | ●●●●● | 17,8 | |
Пример 3 | ◎◎◎◎◎ | ●●●●● | 18,4 | |
Пример 4 | ◎◎◎◎◎ | ●●●●● | 18,0 | |
Пример 5 | ◎◎◎◎◎ | ●●●●● | 17,1 | |
Пример 6 | ◎◎◎◎◎ | ●●●●● | 15,1 | |
Пример 7 | ◎◎◎◎◎ | ●●●●● | 16,9 | |
Пример 8 | ◎◎◎◎◎ | ●●●●● | 17,1 | |
Пример 9 | ◎◎◎ | ●●●●● | 17,5 | |
Пример 10 | ◎◎◎ | ●●●●● | 15,2 | |
Пример 11 | ◎◎◎ | ●●●●● | 15,8 | |
Пример 12 | ◎◎◎ | ●●●●● | 16,9 | |
Пример 13 | ◎◎◎ | ●●●●● | 15,9 | |
Пример 14 | ◎◎◎◎◎ | ●●●●● | 15,2 | |
Пример 15 | ◎◎◎◎◎ | ●●●●● | 15,8 | |
Сравнительные примеры | Сравнительный пример 1 | ◎◎ | ●●●●● | 15,1 |
Сравнительный пример 2 | ◎◎ | ●●●●● | 14,9 | |
Сравнительный пример 3 | ◎◎ | ●●●●● | 14,6 | |
Сравнительный пример 4 | ◎◎ | ●●●●● | 14,2 | |
Сравнительный пример 5 | ◎◎ | ●●●●● | 13,9 | |
Сравнительный пример 6 | ◎◎ | ●●●●● | 13,2 | |
Сравнительный пример 7 | ◎◎ | ●●●●● | 13,5 | |
Сравнительный пример 8 | ◎◎ | ●●●●● | 14,1 | |
Сравнительный пример 9 | ◎◎ | ●● | 16,3 | |
Сравнительный пример 10 | ◎◎ | ●●●●● | 14,2 |
Примечания:
1. (1) Текучесть при обработке
Низкая ◎,◎◎,◎◎◎,◎◎◎◎,◎◎◎◎◎ высокая;
(2) Хрупкость продуктов дальнейшего передела: более высокая хрупкость ведёт к снижению характеристик
Высокая ●, ●●, ●●●, ●●●●, ●●●●● низкая;
2. Формула, используемая для улучшения ударопрочности в таблице, включает в себя 100 частей ПВХ, 1,2 части оловоорганического соединения, 12 частей легкого карбоната кальция, 0,6 части DL-74 (полиэтиленовый воск), 0,6 части DL-60 (пентаэритритолстеарат), 0,9 части стеарата кальция, 5 частей диоксида титана и 8 частей МБС.
Настоящее изобретение применимо к непрозрачным МБС, прозрачным МБС, МБС, используемым для конструкционных пластмасс, и ударопрочному акриловому сополимеру (ACR).
Вышеописанное раскрытие представляет собой просто предпочтительные примеры настоящего изобретения и не предназначено для ограничения настоящего изобретения в какой-либо форме. Любые простые варианты, материальные изменения и эквивалентные преобразования и модификации, сделанные в приведенных выше примерах на основе технической сущности настоящего изобретения без отступления от технического решения настоящего изобретения, должны попадать в объем технического решения настоящего изобретения.
Приведённое выше описание примеров призвано помочь понять способ и основную идею настоящего изобретения. Следует отметить, что ряд улучшений и модификаций могут быть сделаны специалистами в данной области техники без отклонения от принципа настоящего изобретения, и эти улучшения и модификации также должны рассматриваться в пределах объема защиты настоящего изобретения. Специалистам в данной области техники будут очевидны различные модификации этих примеров, и общие принципы, определенные в настоящем описании, могут быть применены в других примерах без отступления от сущности или объема настоящего изобретения. Таким образом, настоящее изобретение не ограничивается приведенными здесь примерами, но находится в самом широком объеме, соответствующем принципам и новым признакам, раскрытым в данной заявке.
Claims (20)
1. Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный (МБС) полимер для поливинилхлорида (ПВХ), имеющий структуру ядро - внутренний слой - оболочка (трехслойная структура), где МБС включает в себя следующие компоненты по массе: 1-20% ядро, 70-85% внутренний слой и 5-20% оболочка;
ядро представляет собой сополимер стирольного (СТ) мономера и акрилатного мономера; отношение СТ-мономера к акрилатному мономеру составляет от 95:5 до 5:95;
СТ-мономер включает в себя СТ или метилстирол;
акрилатный мономер включает в себя один или несколько из следующих акрилатов: метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат;
внутренний слой представляет собой бутадиен (БД)-СТ полимер с низкой температурой стеклования, и отношение БД к СТ составляет от 100:0 до 80:20;
оболочка представляет собой сополимер СТ, бутилакрилата и метилметакрилата (ММА) с высокой температурой стеклования; содержание СТ, бутилакрилата и ММА составляет 0,2-5%, 0,2-2% и 13-20% по массе, соответственно.
2. Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный МБС для ПВХ по п. 1, где ядро составляет 1-15% по массе.
3. Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный МБС для ПВХ по п. 1, где ядро составляет 1-12% по массе.
4. Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный МБС для ПВХ по п. 2 или 3, где отношение СТ-мономера к акрилатному мономеру в ядре составляет от 90:10 до 10:90.
5. Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный МБС для ПВХ по п. 2 или 3, где отношение СТ-мономера к акрилатному мономеру в ядре составляет от 85:15 до 15:85.
6. Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный МБС для ПВХ по п. 4, где внутренний слой составляет 75-85% по массе.
7. Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный МБС для ПВХ по п. 6, где отношение БД к СТ во внутреннем слое составляет от 100:0 до 85:15.
8. Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный МБС для ПВХ по п. 7, где оболочка составляет 7-20% по массе.
9. Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный МБС для ПВХ по п. 7, где оболочка составляет 9-19% по массе.
10. Способ получения простого в обработке непрозрачного и высокопрочного МБС для ПВХ по п. 1, в частности, включающий в себя следующие этапы:
(1) добавление воды, эмульгатора, неорганической соли, регулятора молекулярной массы, сополимера СТ-мономера и акрилатного мономера, сшивающего агента и инициатора в реактор в соответствии с заданным количеством; закрытие крышки реактора и нагревание до температуры реакции для проведения реакции до завершения реакции; или добавление эмульсии, которая вступила в реакцию в указанном количестве, в отдельный реактор МБС для проведения реакции с образованием затравки ядра;
(2) добавление воды, эмульгатора, раствора неорганической соли, регулятора молекулярной массы, сшивающего агента и инициатора в реактор высокого давления; закрытие крышки реактора и затягивание винтового запора; впрыск БД или сополимера БД-СТ в реактор;
(3) нагревание до температуры 70°С до завершения реакции;
(4) добавление смеси эмульгатора, внешнего СТ-мономера, бутилакрилата и ММА в реактор; продолжение реакции в течение 1-3 ч до завершения реакции; и
(5) выгрузка продукта реакции; коагуляция латекса методом коагуляции; затем центрифугирование на центрифуге, сушка в барботажном кипящем слое, просеивание и упаковка для получения готового продукта.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910113748.5A CN109971086A (zh) | 2019-02-14 | 2019-02-14 | 一种pvc易加工不透明高抗冲mbs及其制备方法 |
CN201910113748.5 | 2019-02-14 | ||
PCT/CN2019/125413 WO2020164302A1 (zh) | 2019-02-14 | 2019-12-14 | Pvc易加工不透明高抗冲mbs及其加工方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2750936C1 true RU2750936C1 (ru) | 2021-07-06 |
Family
ID=67076966
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2020126890A RU2750936C1 (ru) | 2019-02-14 | 2019-12-14 | Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер для поливинилхлорида и способ его получения |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11866537B2 (ru) |
KR (1) | KR102345094B1 (ru) |
CN (1) | CN109971086A (ru) |
DE (1) | DE112019000358B4 (ru) |
MX (1) | MX2020008170A (ru) |
RU (1) | RU2750936C1 (ru) |
WO (1) | WO2020164302A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109971086A (zh) * | 2019-02-14 | 2019-07-05 | 山东东临新材料股份有限公司 | 一种pvc易加工不透明高抗冲mbs及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1247201A (zh) * | 1998-09-09 | 2000-03-15 | 罗姆和哈斯公司 | 改进的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯抗冲改性剂 |
CN101492519B (zh) * | 2008-01-25 | 2010-09-29 | 中国石油天然气集团公司 | 聚氯乙烯抗冲改性剂mbs树脂 |
CN101544731B (zh) * | 2009-04-27 | 2011-02-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 三层核壳结构聚氯乙烯透明增韧改性剂及其制备方法 |
RU2648238C2 (ru) * | 2013-03-25 | 2018-03-23 | Эвоник Рем ГмбХ | Полиметилметакрилат с модифицированной ударной вязкостью и улучшенными оптическими свойствами |
RU2664660C9 (ru) * | 2014-09-24 | 2018-11-16 | Эвоник Рём ГмбХ | Ударопрочная формовочная смесь, характеризующаяся улучшенным профилем характеристик |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4064197A (en) | 1970-07-17 | 1977-12-20 | Rohm And Haas Company | Vinyl halide polymer impact modifiers |
JPS5023067B1 (ru) | 1970-07-17 | 1975-08-05 | ||
US3971835A (en) | 1970-07-17 | 1976-07-27 | Rohm And Haas Company | Vinyl halide polymer impact modifiers |
DE2244519C2 (de) | 1971-09-29 | 1987-04-23 | Rohm And Haas Co., Philadelphia, Pa. | Pfropfpolymermasse und ihre Verwendung |
DE2249023C3 (de) | 1971-10-07 | 1984-07-19 | Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokio/Tokyo | Thermoplastische Formmassen |
JPS578827B2 (ru) | 1973-08-11 | 1982-02-18 | ||
JPS5182339A (en) | 1974-12-27 | 1976-07-19 | Mitsubishi Rayon Co | Enkabinirukeijushisoseibutsu |
JPS6027689B2 (ja) | 1976-06-04 | 1985-07-01 | 三菱レイヨン株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPS592704B2 (ja) | 1980-10-23 | 1984-01-20 | 呉羽化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
US6130290A (en) | 1998-04-29 | 2000-10-10 | Rohm And Haas Company | Impact modifier for amorphous aromatic polyester |
ATE458787T1 (de) | 1999-09-16 | 2010-03-15 | Rohm & Haas | Modifizierte san-harzzusammensetzungen und daraus hergestellte gegenstände |
KR100544904B1 (ko) | 2002-12-24 | 2006-01-24 | 주식회사 엘지화학 | 다층구조를 갖는 충격보강제와 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 |
KR100708965B1 (ko) * | 2004-09-01 | 2007-04-18 | 주식회사 엘지화학 | 우수한 내충격성과 내후성을 갖는 아크릴-공액디엔계 복합고무성 충격보강제 및 이의 제조방법 |
KR100727235B1 (ko) * | 2005-04-01 | 2007-06-11 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 충격보강제 및 그 제조방법 |
CN101891866B (zh) | 2010-08-13 | 2012-04-18 | 山东日科化学股份有限公司 | 抗冲击性、加工性优良的聚氯乙烯混合物 |
KR20130090307A (ko) | 2012-02-03 | 2013-08-13 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 충격보강제 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
CN109971086A (zh) | 2019-02-14 | 2019-07-05 | 山东东临新材料股份有限公司 | 一种pvc易加工不透明高抗冲mbs及其制备方法 |
-
2019
- 2019-02-14 CN CN201910113748.5A patent/CN109971086A/zh not_active Withdrawn
- 2019-12-14 WO PCT/CN2019/125413 patent/WO2020164302A1/zh active Application Filing
- 2019-12-14 KR KR1020207021824A patent/KR102345094B1/ko active IP Right Grant
- 2019-12-14 US US16/968,830 patent/US11866537B2/en active Active
- 2019-12-14 DE DE112019000358.5T patent/DE112019000358B4/de active Active
- 2019-12-14 RU RU2020126890A patent/RU2750936C1/ru active
- 2019-12-14 MX MX2020008170A patent/MX2020008170A/es unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1247201A (zh) * | 1998-09-09 | 2000-03-15 | 罗姆和哈斯公司 | 改进的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯抗冲改性剂 |
CN101492519B (zh) * | 2008-01-25 | 2010-09-29 | 中国石油天然气集团公司 | 聚氯乙烯抗冲改性剂mbs树脂 |
CN101544731B (zh) * | 2009-04-27 | 2011-02-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 三层核壳结构聚氯乙烯透明增韧改性剂及其制备方法 |
RU2648238C2 (ru) * | 2013-03-25 | 2018-03-23 | Эвоник Рем ГмбХ | Полиметилметакрилат с модифицированной ударной вязкостью и улучшенными оптическими свойствами |
RU2664660C9 (ru) * | 2014-09-24 | 2018-11-16 | Эвоник Рём ГмбХ | Ударопрочная формовочная смесь, характеризующаяся улучшенным профилем характеристик |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20210371569A1 (en) | 2021-12-02 |
DE112019000358B4 (de) | 2023-02-16 |
DE112019000358T5 (de) | 2021-10-14 |
MX2020008170A (es) | 2020-09-25 |
KR102345094B1 (ko) | 2021-12-31 |
WO2020164302A1 (zh) | 2020-08-20 |
CN109971086A (zh) | 2019-07-05 |
US11866537B2 (en) | 2024-01-09 |
KR20200106168A (ko) | 2020-09-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5063259A (en) | Clear, impact-resistant plastics | |
EP0828772B2 (en) | Impact modified (meth)acrylic polymers | |
US3971835A (en) | Vinyl halide polymer impact modifiers | |
EP0326938B1 (de) | Schlagzäh-modifiziertes Polycarbonat | |
CN102603989B (zh) | 制备核壳抗冲击改性剂和具有增强抗水解性的抗冲击改性热塑性组合物的方法 | |
US3655824A (en) | Rubbery acrylic resin composition containing a resinous 4 4'-dioxy diarylalkane polycarbonate | |
CN102618055B (zh) | 改进的抗冲击改性热塑性组合物 | |
JP3723576B2 (ja) | 低いヘイズ値を有する熱可塑性の成形用材料 | |
JPS603101B2 (ja) | 改良された耐衝撃性を有するポリアルキレンテレフタレート組成物 | |
EP0231933B1 (en) | Thermoplastic resin compositions having excellent impact resistance, weather resistance and moldability, and process for preparing the same | |
JPH09302169A (ja) | 複合ゴム粒子および複合ゴム系グラフト共重合体粒子 | |
JP2002537409A (ja) | 衝撃緩和剤が封入されたポリメタクリル酸メチル樹脂及びその製造方法 | |
TW200526727A (en) | Core-shell polymers having hydrophilic shells for improved shell coverage and anti-blocking properties | |
US4452941A (en) | Thermoplastic acrylic resin composition | |
US20190177450A1 (en) | Functionalized bimodal impact modifiers | |
RU2750936C1 (ru) | Простой в обработке непрозрачный и высокопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер для поливинилхлорида и способ его получения | |
US4463131A (en) | Bulk flowable impact modifiers | |
JP2019108534A (ja) | コア‐シェル共重合体の製造方法、コア‐シェル共重合体およびこれを含む樹脂組成物 | |
US4879348A (en) | Crosslinked and grafted overpolymer acrylate rubbers | |
KR100508153B1 (ko) | 다층구조의 충격보강제 및 이를 포함하는 열가소성 수지조성물 | |
US4701493A (en) | Acrylic modified N-arylmaleimide copolymer molding composition | |
JPS63120716A (ja) | 耐衝撃性樹脂の製造方法 | |
KR100736597B1 (ko) | 내충격성 및 분체특성이 우수한 아크릴계 충격보강제 및이를 이용한 염화비닐계 수지 | |
KR20010043012A (ko) | 염화비닐계 수지 조성물 및 그것으로 이루어지는 성형체 | |
US11898029B2 (en) | Thermoplastic resin composition |