DE110768C

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Publication number: DE110768C
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT

Durch Behandeln von Diamidoanthrachinonen mit rauchender Schwefelsäure sind bislang noch keine brauchbaren Farbstoffe erhalten worden.

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, dafs man sehr werthvolle, durch ihre Farbstärke und Echtheitseigenschaften ausgezeichnete blaue Farbstoffe erhält, wenn man statt der Diamidoanthrachinone selbst deren in dem Patent 104901 beschriebene Chlor- und Bromderivate einer Behandlung mit rauchender Schwefelsäure unterwirft.

Das Verfahren besteht im Allgemeinen darin, ' dafs diese Halogensubstitutionsproducte mit rauchender Schwefelsäure von 5 bis 50 pCt. Anhydridgehalt erhitzt werden. Die Nuance der erhaltenen Farbstoffe "hängt ab von der Concentration des angewendeten Oleums, von der Temperatur und von der Zeitdauer des Erhitzens.

Hochprocentiges Oleum wirkt im Allgemeinen rascher und bei niedrigerer Temperatur farbstoffbildend und man erhält dabei in der Regel grünere Nuancen, als mit Oleum von geringerem Anhydridgehalt; durch Steigerung der Temperatur bezw. Verlängerung der Schmelzdauer hat man es aber auch hier mehr oder weniger in der Hand, röthere Farbstoffe zu erzielen.

Verwendet man schwach rauchende Schwefelsäure, so mufs man höher und länger erhitzen.

Die so erhaltenen Farbstoffe sind halogen- und schwefelhaltig und mehr oder weniger leicht löslich in Wasser. Sie ziehen in saurem Bade auf ungeheizter Wolle in blauen bis blaurothen Tönen, auf chromirter Wolle erhält man blaue, sehr echte Färbungen.

Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:

Beispiel I.

50 kg i- 5-Diamidoanthrachinonbromid werden in 500 kg 40 proc. Oleum gelöst und die Lösung auf 110 bis 120⁰ erhitzt. Nach kurzer Zeit fängt die Schmelze an lebhaft zu schäumen. Hierbei entweicht ein Theil des Broms in freier Form. Nach 1 bis 2 Stunden ist die Reaction beendigt, was man daran erkennt, dafs ein in Wasser gegossener Tropfen sich klar löst. Man kühlt dann ab, giefst die Schmelze in Wasser, das zweckmäfsig mit Bisulfit versetzt ist, kocht auf und salzt aus.

Der so dargestellte Farbstoff ist direct zum Färben geeignet. Er stellt eine tiefviolettschwarze Paste dar und löst sich in heifsem Wässer sehr reichlich mit violetter Farbe. Die wässerige Lösung wird mit Alkalien rein blau, und ein Ueberschufs von Alkali oder Zusatz von Kochsalz fällt das Alkalisalz in braunvioletten Flocken. Auf ungeheizter Wolle erhält man sehr schöne violette Töne, der Chromlack ist rein blau.

Der trockene Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich nicht sehr reichlich in Wasser löst. Die Lösung in cone. Schwefelsäure ist von röthlichgelber Farbe. Auf Zusatz von Borsäure tritt intensive Blaufärbung ein. Der Borsäureäther zeigt ein scharfes Spectrum, bestehend aus einer Linie im Orange und

einem schwachen Band im Gelbgrün. In Benzol, Nitrobenzol, Aether etc. ist der Farbstoff unlöslich, Alkohol und Eisessig nehmen kleine Mengen mit violettblauer Farbe auf.

Beispiel II.

Ein dem in Beispiel I beschriebenen sehr ähnliches Product erhält man durch Behandlung von ι · 5-Diamidoanthrachinonbromid mit schwach rauchender Säure. Wie eingangs erwähnt, ist hierbei jedoch eine längere Reactionsdauer und eine höhere Temperatur erforderlich.

Man erhitzt 50 kg 1 · 5-Diamidoanthrachinonbromid mit 500 kg 8 proc. Oleum 6 Stunden auf 180 bis 190⁰. Erst nach ca. 1 Stunde beginnt die FarbstofFbildung und ist beendigt, sobald in der Schmelze kein unverändertes Ausgangsmaterial nachzuweisen ist.

Die Aufarbeitung der Schmelze geschieht wie im Beispiel I angegeben.

Das erhaltene Product löst sich ziemlich in heifsem Wasser mit rothvioletter Farbe, in verdünntem Alkali mit violettblauer Farbe. Auf ungeheizter Wolle erhält man violettrothe, auf chromgebeizter Wolle violettblaue, sehr klare Töne.

Der trockene Farbstoff löst sich gelbroth in Schwefelsäure, die Lösung wird auf Zusatz von Borsäure violettblau.

Spectroskopisch läfst er sich nicht von dem in Beispiel I beschriebenen Product unterscheiden.

Beispiel III.

50 kg ι · 8-Diamidoanthrachinonchlorid werden in 1000 kg 40 proc. Oleum gelöst und die Lösung auf 110 bis 120⁰ erhitzt. Der Verlauf der Schmelze und die Aufarbeitung ist genau dieselbe, wie in Beispiel I angegeben. Auch der resultirende Farbstoff ist dem dort gewonnenen aufserordentlich ähnlich. Nur seine Löslichkeit in Wasser ist eine erheblich gröfsere. Die Lösung in cone. Schwefelsäure ist rothgelb und wird auf Zusatz von Borsäure rothviolett. Das Spectrum der letzteren Lösung besteht aus zwei Bändern in Roth und Orange, während Blau und Violett absorbirt werden.

In Wasser löst sich der Farbstoff rothviolett, in verdünnter Natronlauge blau.

Eine technisch sehr vortheilhaft ausführbare Methode zur Darstellung der neuen Farbstoffe besteht nun darin, dafs man von den Diamidoanthrachinonen direct ausgeht und dementsprechend die Halogenisirung und die Umwandlung der erhaltenen Halogenderivate in Farbstoffe in einer Operation vereinigt.

Diese Arbeitsweise wird durch folgendes Beispiel erläutert:

30 kg ι · 5-Diamidoanthrachinon werden in 1000 kg 40 proc. Oleum eingetragen und nun unter Kühlung und lebhaftem Rühren mit 80 kg Brom behandelt, wobei die Temperatur der Schmelze vortheilhaft bei 45 bis 50 ° gehalten wird. Sobald kein freies Brom mehr nachzuweisen ist, steigert man die Temperatur langsam auf 110 bis 120⁰ und verfährt im Uebrigen genau so, wie im Beispiel I angegeben.

Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff ist mit dem in Beispiel I hergestellten vollkommen identisch. Dieses Resultat war zu erwarten, da nach dem eingangs citirten Patent 104901, Beispiel III, durch Bromirung des 1 · 5-D1-amidoanthrachinons in rauchender Schwefelsäure glatt dasjenige Bromsubstitutionsproduct entsteht, das in Beispiel I mit Oleum behandelt wird.

Die Eigenschaften der nach vorliegendem Verfahren gewonnenen Farbstoffe sind in folgender Tabelle in übersichtlicher Form zusammengestellt.

Farbstoff aus:	Lösung in' Wasser	Lösung in ver dünnter Natron lauge	Lösung in cone. Schwefel säure	Cone. Schwefel säure und Borsäure	Spectrum letzterer Lö sung	Färt auf un geheizter Wolle	Hing auf chrom gebeizter Wolle
ι · 5 - Diamido anthrachinonchlorid + 4OpCt. Oleum	blauroth'	röthlich blau	rothgelb	blau	Linien in Orange und Gelbgrün	violett	blau
ι ■ 5 - Diamido anthrachinonchlorid + 8pCt. Oleum	schmutzig blauroth	blauroth	violettroth	violettblau	Linien in Orange und Gelbgrün	roth violett	blau
ι · 5 - Diamido- anthrachinonbromid ~ + 40 pCt. Oleum	rothblau	blau	röthlich gelb	blau	zwei Linien in Orange und Gelbgrün	violettroth	blau

Farbstoff aus:	Lösung in Wasser	Lösung in ver dünnter Natron lauge	Lösung in cone. Schwefel säure	Cone. Schwefel säure und Borsäure	Spectrum letzterer Lö sung	Färt auf un geheizter Wolle	)ung auf chrom gebeizter Wolle
ι · 5-Diamido- anthrachinonbromid + 8pCt. Oleum	rothblau	violettblau	gelbroth	violettblau	zwei Linien in Orange und Gelbgrün	violettroth	violettblau
ι -8-Diamido- anthrachinonchlorid + 4OpCt. Oleum	blauroth	blau	rothgelb	rothviolett	zwei Bänder in Roth und Orange, Blau und Violett absorbirt	blauviolett	blau
ι · 8-Diamido- anthrachinonchlorid + 8pCt. Oleum	blauroth	blau	gelb	violettroth	zwei Bänder in Roth und Orange, Blau und Violett absorbirt	violett	blau
ι ■ 8 - Diamido- anthrachinonbromid + 4OpCt. Oleum	rothblau	blau	gelb	violettroth	zwei Linien in Roth u. Gelb, Blau und Violett ausgelöscht	violett	blau
ι · 8 - Diamido- anthrachinonbromid + 8pCt. Oleum	roth	rothblau	gelb	violettroth	zwei Linien in Roth u. Gelb, Blau und Violett ausgelöscht	violett	blau.

Claims

Pa tent-Ansprüche:
Verfahren zur Darstellung von violetten bis blaugrünen halogenhaltigen Farbstoffen der Anthrachinonreihe, darin bestehend, dafs man die nach dem Patent 104901 erhältlichen halogenisirten Diamidoanthrachinone mit rauchender Schwefelsäure behandelt.
Besondere Ausführungsform des unter 1. beanspruchten Verfahrens, darin bestehend,

dafs man die Darstellung der Halogenisirungsproducte der Diamidoanthrachinone und die Umwandlung der letzteren zu Farbstoffen in einer Operation vereinigt und demgemäfs die Diamidoanthrachinone, in rauchender Schwefelsäure gelöst, mit Halogen behandelt und die so gebildeten Halogenisirungsproducte durch weiteres Erhitzen in Farbstoffe überführt.