EP0021075B1 - Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffs - Google Patents

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EP0021075B1
EP0021075B1 EP80102941A EP80102941A EP0021075B1 EP 0021075 B1 EP0021075 B1 EP 0021075B1 EP 80102941 A EP80102941 A EP 80102941A EP 80102941 A EP80102941 A EP 80102941A EP 0021075 B1 EP0021075 B1 EP 0021075B1
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EP
European Patent Office
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glycol
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melt
weight
glycols
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EP80102941A
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EP0021075A1 (de
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Helmut Dr. Hoch
Heinrich Dr. Hiller
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
    • C09B3/02—Benzathrones
    • C09B3/06—Preparation from starting materials already containing the benzanthrone nucleus
    • C09B3/10—Amino derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/24—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic rings being only condensed with an anthraquinone nucleus in 1-2 or 2-3 position
    • C09B5/26—Carbazoles of the anthracene series
    • C09B5/28—Anthrimide carbazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/24—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic rings being only condensed with an anthraquinone nucleus in 1-2 or 2-3 position
    • C09B5/34—Anthraquinone acridones or thioxanthrones
    • C09B5/40—Condensation products of benzanthronyl-amino-anthraquinones

Definitions

  • the invention relates to a new brown vat dye based on 3,9-di (1-anthraquinonylamino) -benz [d, e] -anthrone and a process for its preparation.
  • 3,9-Di- (1-anthraquinonylamino) -benz [d, e] -anthrone is obtained by the reaction of 3,9-dibromo-benz [d, e] -anthrone and 1-aminoanthraquinone in a ratio of 1: 2 mol ( BIOS Report 987, page 76; FIAT Report 1313 11, page 142, US-PS 3138 613 and 3238231).
  • This benzanthrone derivative is the starting product for various valuable vat dyes, the structure of which is only partially known. With these dyes, dyeings in olive to olive brown shades are obtained on cotton.
  • C.J. Vat Black 25 (CJ No. 69525), a well-known olive dye, is made from 3,9-di- (1-anthrachino-nylamino) -benz [d, e] -tran by intramolecular condensation in alcoholic potassium hydroxide solution (BIOS Report 987, p. 76; JP-AS 72/44531) or in glycolic potassium hydroxide solution (DE-OS 1644485; US Pat. Nos. 3418321 and 3446 810).
  • vat dyes are obtained which are based on cotton Give colorations in yellowish olive tones (DE-PS 1769603). Overall, it appears that the dianthrimide provides almost exclusively olive dyes through alkaline condensation.
  • the object of the present invention was to produce vat dyes of high coloristic value on the basis of the non-lightfast brown vat dye obtainable by acid melting of 3,9-di (1-antrachinony) amino) benz [d, e] anthrone .
  • vat dye of high coloristic value can be obtained by heating 3,9-di- (1-anthraquinonylamino) -benz- [d, e] -anthrone in a melt of aluminum chloride and picoline, quinoline or Mixtures thereof and in the presence of sulfuryl chloride or thionyl chloride at 110 to 140 ° C obtained condensation product if the isolated condensation product in an alcoholic or glycolic alkali metal hydroxide melt or an aqueous-glycolic alkali metal hydroxide melt is heated to temperatures between 100 and 180 ° C, in which Melt used as alcoholic and glycolic constituents C I - to C 4 -alkanols, ethylene glycol, di-, tri- or polyethylene glycol, propylene glycol, di-, tri- or polypropylene glycol or the mono-C I - to C 4 -alkyl ethers of the glycols mentioned .
  • the new vat dye is very strong in color and gives colorations in a clear brown (not reddish brown) shade.
  • the dyeings are distinguished by good fastness to washing and soda cooking, good fastness to ironing and drops of water, good fastness to peroxide washing, sufficient fastness to hypochlorite bleach and good fastness to light.
  • the color and the fastness of the dyeings obtained from the new dye can be clearly distinguished from the starting material (condensation product or precursor).
  • the lightfastness of the dyeings obtained with the new dye is 2 to 2.5 steps better than that of the pre-step with the same color depth. This result was not to be expected.
  • the new vat dye is manufactured in such a way that the condensation product (precursor) is introduced into an alcoholic or glycolic alkali metal hydroxide melt and heated to temperatures between 100 and 180 ° C.
  • Suitable alcohols for the alcoholic alkali metal hydroxide melts are C 1 -C 4 -alkanols such as Me thanol, ethanol and the butanols into consideration, for the glycolic alkali metal hydroxide melts the glycols and glycol half ethers mentioned below.
  • the melts to be mentioned are, for example, methanolic, ethanolic potassium hydroxide solution, isobutanolic potassium hydroxide solution in the presence of sodium acetate, as described, for example, in BIOS Report 987, p. 76, US Pat. No. 3,238,231 or JP-AS 72/44531.
  • the starting material (condensation product) is preferably reacted in aqueous-glycolic alkali metal hydroxide melts.
  • the procedure is such that the ground starting material is introduced into a melt of alkali metal hydroxide or a concentrated aqueous solution of an alkali metal hydroxide, with glycol or glycol half ethers and optionally sodium acetate.
  • 1 to 5 parts by weight of alkali metal hydroxide, preferably sodium or potassium hydroxide, 0.5 to 3 parts by weight of glycols or partially etherified glycols and optionally 0.1 to 0.3 parts by weight are required per part by weight of starting material. Parts of sodium acetate.
  • the melt is then heated to temperatures between 100 and 180 ° C, preferably between 120 and 150 ° C. The reaction is complete after 2 to 6 hours.
  • Glycolic constituents for the aqueous-glycolic alkali metal hydroxide melt are glycols and partially etherified glycols, e.g. ethylene glycol, di-, tri- and polyethylene glycols, propylene glycols, di-, tri- and polypropylene glycols and the mono-C I to C 4 -alkyl ethers of these compounds, such as Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether or diethylene glycol monobutyl ether, or mixtures thereof.
  • glycols and partially etherified glycols e.g. ethylene glycol, di-, tri- and polyethylene glycols, propylene glycols, di-, tri- and polypropylene glycols and the mono-C I to C 4 -alkyl ethers of these compounds, such as Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether or diethylene glycol monobutyl ether, or mixtures thereof.
  • the melt is introduced into water and any reduced portions of the dye which are present are oxidized at 60 to 80 ° C. using oxidizing agents such as air, hydrogen peroxide or salts of nitrobenzenesulfonic acid.
  • oxidizing agents such as air, hydrogen peroxide or salts of nitrobenzenesulfonic acid.
  • the vat dye is isolated from the aqueous suspension in a conventional manner, e.g. by filtering and neutral washing.
  • the vat dye obtained contains about 0.1 to 3% by weight of chlorine and 1 to 5% by weight of organically bound sulfur.
  • the dye can be brought into the form required for the application in the form of the press cake or after drying.
  • Per part by weight of dianthrimide 5 to 10 parts by weight of aluminum chloride (anhydrous) and 0.5 to 3 parts by weight of picoline and / or quinoline or a mixture of 0.1 to 2 parts by weight are advantageously used for the melt. Parts of urea and 1 to 2 parts by weight of picoline and / or quinoline. In addition, 0.1 to 0.3 parts by weight of sulfuryl chloride or thionyl chloride are added to the melt. The temperature in the melt is between 110 and 140 ° C. After the reaction has ended, which is generally the case after 1 to 5 hours, the melt is worked up in a known manner. The melt is advantageously decomposed by introduction into aqueous hydrochloric acid and the suspension obtained is filtered, the filter material is washed neutral with water and dried. The product obtained in this way is suitable for the conversion to the new dye after grinding.
  • condensation product is obtained, from which vat dyes are produced by the process according to the invention, which give neutral to strongly yellowish brown colorations.

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Description

  • Die Erfindung betrifft einen neuen braunen Küpenfarbstoff auf der Basis 3,9-Di-(1-anthrachino- nylamino)-benz[d,e]-anthron sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.
  • 3,9-Di-(1-anthrachinonylamino)-benz[d,e]-anthron wird durch Reaktion von 3,9-Dibrom- benz[d,e]-anthron und 1-Aminoanthrachinon im Verhältnis 1:2 Mol erhalten (BIOS Report 987, Seite 76; FIAT Report 1313 11, Seite 142, US-PS 3138 613 und 3238231).
  • Dieses Benzanthronderivat ist Ausgangsprodukt für verschiedene wertvolle Küpenfarbstoffe, deren Struktur nur zu einem Teil bekannt ist. Mit diesen Farbstoffen werden auf Baumwolle Färbungen in Oliv- bis Olivbrauntönen erhalten.
  • C.J. Vat Black 25 (C.J. No. 69525), ein bekannter Olivfarbstoff wird aus 3,9-Di-(1-anthrachino- nylamino)-benz[d,e]-antrhon durch intramolekulare Kondensation in alkoholischer Kalilauge (BIOS Report 987, S. 76; JP-AS 72/44531) oder in glykolischer Kalilauge (DE-OS 1644485; US-PS 3418321 und 3446 810) erhalten.
  • Wird der so erhaltene Olivfarbstoff einer Schmelze, die Aluminiumchlorid, Flussmittel und halogenierend wirkende Mittel enthält, unterzogen (DE-PS 2450787, DE-OS 1813729, DE-PS 743592 und 1039162), so erhält man wertvolle Küpenfarbstoffe, die Baumwolle in echten Olivfarbtönen färben.
  • Wird 3,9-Di-(1-anthrachinonylamino)-benz [d,e]-anthron - im folgenden auch als Dianthrimid bezeichnet - in einer Natrium-Kaliumhydroxid-Schmelze auf 270°C erhitzt, so erhält man Küpenfarbstoffe, die auf Baumwolle Färbungen in gelbstichigen Olivtönen geben (DE-PS 1769603). Insgesamt gesehen ergibt sich, dass das Dianthrimid durch alkalische Kondensation fast ausschliesslich Olivfarbstoffe liefert.
  • Weiterhin ist aus der Patentliteratur bekannt, das Dianthrimid in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren oder unter sauren Bedingungen zu kondensieren. So erhält man aus dem Dianthrimid in Aluminiumchlorid, Harnstoff und Pyridin oder Picolin enthaltenden Schmelzen in Gegenwart von Chlorierungsmitteln bei Temperaturen zwischen 50 und 200°C rotbraune Küpenfarbstoffe (DE-OS 2018362). Ähnliche Umsetzungen werden in der JP-OS 72/35382 und der JP-AS 75/001 575 beschrieben.
  • Aus der JP-OS 73/76928 ist bekannt, dass aus dem Dianthrimid mit Aluminiumchlorid und Phosphorpentachlorid in Gegenwart oder Abwesenheit von N-enthaltenden heterocyclischen Verbindungen braune Küpenfarbstoffe erhalten werden.
  • Obwohl braune Küpenfarbstoffe auf dieser relativ kostengünstigen Basis gute Chancen im Markt haben sollten, ist bis heute keiner der durch saure Kondensation und mit halogenierenden Mitteln aus den Dianthrimid erhältlichen Farbstoffe im Markt anzutreffen. Die Untersuchung der nach DE-OS 2018362 oder der JP-OS 73/76 928 durch saure Kondensation des Dianthrimids erhältlichen Farbstoffen ergab, dass die mit diesen Verfahrensprodukten erhaltenen Färbungen eine gute Wasch- und Sodakochechtheit, eine gerade noch genügende Hypochloritbleichechtheit, jedoch nur eine mässige Lichtechtheit aufweisen. Die Lichtechtheit liegt beim Fade-O-meter-Test bei diesen Farbstoffen um etwa 3 Lichtechtheitsstufen unter der von Rotbraun-und Braunfarbstoffen des Handels und damit des Standes der Technik. Diese Mängel sind schwerwiegende Nachteile für die aus dem Dianthrimid durch saure Kondensation erhältlichen Farbstoffe, weshalb solche Farbstoffe nicht im Markt angetroffen werden.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, auf der Basis von den durch saure Schmelzen von 3,9-Di-(1 -antrachinony)amino)-benz[d,e]-anthron erhältlichen, nicht lichtechten braunen Küpenfarbstoff Küpenfarbstoffe von hohem coloristischem Wert herzustellen.
  • Es wurde gefunden, dass man einen Küpenfarbstoff von hohem coloristischem Wert aus dem durch Erwärmen von 3,9-Di-(1-anthrachino- nylamino)-benz-[d,e]-anthron in einer Schmelze aus Aluminiumchlorid und Picolin, Chinolin oder Gemischen davon und in Gegenwart von Sulfurylchlorid oder Thionylchlorid auf 110 bis 140°C erhaltenen Kondensationsprodukt erhält, wenn man das isolierte Kondensationsprodukt in einer alkoholischen oder glykolischen Alkalimetallhydroxidschmelze oder einer wässrig-glykolischen Alkalimetallhydroxidschmelze auf Temperaturen zwischen 100 und 180°C erwärmt, wobei man in der Schmelze als alkoholische und glykolische Bestandteile CI- bis C4-Alkanole, Äthylenglykol, Di-, Tri- oder Polyäthylenglykol, Propylenglykol, Di-, Tri- oder Polypropylenglykol oder die Mono-CI- bis C4-Alkyläther der genannten Glykole verwendet.
  • Der neue Küpenfarbstoff ist sehr farbstark und gibt Färbungen in einem klaren braunen (nicht rotbraunen) Farbton. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Wasch- und Sodakochechtheit, gute Bügel- und Wassertropfenechtheit, gute Peroxidwaschechtheit, genügende Hypochloritbleichechtheit und gute Lichtechtheit aus.
  • Der neue Farbstoff ist im Farbton und in den Echtheiten der damit erhaltenen Färbungen deutlich vom Ausgangsstoff (Kondensationsprodukt oder Vorstufe) zu unterscheiden. So ist die Lichtechtheit der mit dem neuen Farbstoff erhaltenen Färbungen bei gleicher Farbtiefe um 2 bis 2,5 Stufen besser als die der Vorstufe. Dieses Ergebnis war nicht zu erwarten.
  • Der neue Küpenfarbstoff wird so hergestellt, dass man das Kondensationsprodukt (Vorstufe) in eine alkoholische oder glykolische Alkalimetallhydroxidschmelze einträgt und auf Temperaturen zwischen 100 und 180°C erwärmt. Als Alkohole kommen für die alkoholischen Alkalimetallhydroxidschmelzen C,- bis C4-Alkanole wie Methanol, Äthanol und die Butanole in Betracht, für die glykolischen Alkalimetallhydroxidschmelzen die im folgenden genannten Glykole und Glykolhalbäther. Im einzelnen sind als Schmelzen z.B. methanolische, äthanolische Kalilauge, isobutanolische Kalilauge in Gegenwart von Natriumacetat, zu nennen, wie sie z.B. in BIOS Report 987, S. 76, der US-PS 3238231 oder der JP-AS 72/44531 beschrieben werden.
  • Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung des Ausgangsstoffs (Kondensationsprodukts) in wässrig-glykolischen Alkalimetallhydroxidschmelzen. Hierzu geht man so vor, dass man den gemahlenen Ausgangsstoff in eine Schmelze aus Alkalimetallhydroxid oder einer konzentrierten wässrigen Lösung eines Alkalimetallhydroxids, mit Glykol oder Glykolhalbäthern und gegebenenfalls Natriumacetat einträgt. Je Gew.-Teil Ausgangsstoff benötigt man 1 bis 5 Gew.-Teile Alkalimetallhydroxid, vorzugsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid, 0,5 bis 3 Gew.-Teile an Glykolen oder partiell verätherten Glykolen und gegebenenfalls 0,1 bis 0,3 Gew.-Teile Natriumacetat. Die Schmelze wird dann auf Temperaturen zwischen 100 und 180°C, vorzugsweise zwischen 120 und 150°C erwärmt. Nach 2 bis 6 Std. ist die Reaktion beendet.
  • Als glykolische Bestandteile kommen für die wässrig-glykolischen Alkalimetallhydroxidschmelze Glykole und partiell verätherte Glykole z.B. Äthylenglykol, Di-, Tri- und Polyäthylenglykole, Propylenglykole, Di-, Tri- und Polypropylenglykole sowie die Mono-CI- bis C4-alkyläther dieser Verbindungen wie Diäthylenglykolmonomethyläther, Diäthylenglykolmonopropyläther oder DiäthylenQlykolmonobutyläther oder Gemische davon in Betracht.
  • Die Schmelze wird nach Beendigung der Reaktion in Wasser eingetragen und gegebenenfalls vorhandene reduzierte Anteile des Farbstoffs mit Oxidationsmitteln wie Luft, Wasserstoffperoxid oder Salze der Nitrobenzolsulfonsäure bei 60 bis 80°C oxidiert.
  • Der Küpenfarbstoff wird aus der wässrigen Suspension in üblicher Weise isoliert, z.B. durch Filtrieren und Neutralwaschen. Der erhaltene Küpenfarbstoff enthält etwa 0,1 bis 3 Gew.-% Chlor und 1 bis 5 Gew.-% organisch gebundenen Schwefel. Der Farbstoff kann in Form des Presskuchens oder nach dem Trocknen in die für die Anwendung erforderliche Form gebracht werden.
  • Die für den neuen Küpenfarbstoff benötigte Vorstufe (Ausgangsstoff) wird aus 3,9-Di-(1-an- thrachinonylamino)-benz[d,e]-anthron (= Dianthrimid) nach dem in der DE-OS 2018362 beschriebenen Verfahren in einer Schmelze aus Aluminiumchlorid und Picolin und/oder Chinolin in Gegenwart eines Chlorierungsmittels hergestellt. Um die Schmelze flüssiger zu halten, können der Schmelze noch Formiate oder Formamide (DE-PS 878647, DE-OS 2450787) oder Harnstoff zugegeben werden.
  • Je Gew.-Teil Dianthrimid verwendet man vorteilhafterweise für die Schmelze 5 bis 10 Gew.-Teile Aluminiumchlorid (wasserfrei) und 0,5 bis 3 Gew.-Teile Picolin und/oder Chinolin oder eine Mischung aus 0,1 bis 2 Gew.-Teilen Harnstoff und 1 bis 2 Gew.-Teilen Picolin und/oder Chinolin. Ausserdem werden der Schmelze noch 0,1 bis 0,3 Gew.-Teile Sulfurylchlorid oder Thionylchlorid zugegeben. Die Temperatur in der Schmelze liegt zwischen 110 und 140°C. Nach Beendigung der Reaktion, dies ist im allgemeinen nach 1 bis 5 Stunden der Fall, wird die Schmelze in bekannter Weise aufgearbeitet. Vorteilhafterweise wird die Schmelze durch Eintragen in wässrige Salzsäure zersetzt und die erhaltene Suspension filtriert, das Filtergut mit Wasser neutralgewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Produkt ist nach dem Mahlen für die Umsetzung zum neuen Farbstoff geeignet.
  • Je nach der in der Aluminiumchloridschmelze verwendeten Stickstoffbase erhält man ein Kondensationsprodukt, aus dem nach dem erfindungsgemässen Verfahren Küpenfarbstoffe entstehen, die neutrale bis stark gelbstichige Braunfärbungen liefern.
  • So erhält man in der Aluminiumchlorid/Picolin-Schmelze einen Ausgangsstoff, der Küpenfarbstoffe gibt, die neutrale braune Färbungen liefern. Demgegenüber gibt das Kondensationsprodukte der Aluminiumchlorid/Chinolin-Schmelze Küpenfarbstoffe, die stark gelbstichige Braunfärbungen liefern. Letztere liegen dem Farbton von Vat Brown 46; C.I. Nr. 70905 sehr nahe. Der Farbstoff der vorliegenden Erfindung ist jedoch in der Brillanz und in der Farbstärke diesem Farbstoff des Standes der Technik deutlich überlegen.
  • Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen die Erfindung zusätzlich erläutern. Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
    • Beispiel 1
    • a) Ausgangsstoff: Zu 750 Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid werden 50 Teile Harnstoff und 100 Teile 3-Picolin so zugegeben, dass die Temperatur 140°C nicht überschreitet. Dann werden bei 110°C zu der dünnflüssigen Schmelze 15 Teile Sulfurylchlorid in 15 Minuten gegeben und die Mischung 30 Minuten bei 120°C nachgerührt. Anschliessend werden in 1 Stunde bei 120°C 45 Teile gemahlenes 3,9-Di-(1-anthrachinonylamino)-benz[d,e]-anthron eingetragen und die Mischung noch 2 Stunden bei 120 bis 125°C nachgerührt. Die Schmelze wird in 5000 Teile Eiswasser und 50 Teile Salzsäure (30%ig) eingetragen und 1 Stunde gerührt. Danach wird das Farbstoffvorprodukt filtriert, mit warmem Wasser neutralgewaschen und bei 100°C getrocknet. Man erhält 49 Teile eines braunen Produktes, das nach der Trocknung gemahlen wird.
    • b) 49 Teile des nach a) erhaltenen Produktes werden in ein Gemisch aus 140 Teilen Natronlauge (50%ig wässrig), 90 Teilen Diäthylenglykölmonomethyläther, 10 Teilen Natriumacetat und 70 Teilen Wasser in 20 Minuten eingetragen. Die-Mischung wird anschliessend auf 130°C erhitzt und bei dieser Temperatur 4 Stunden gerührt. Die so erhaltene Schmelze wird dann in 5000 Teile Wasser, das 25 Teile des Natrium-Salzes der m-Nitrobenzolsulfonsäure gelöst enthält, eingetragen. Die Suspension wird 2 Stunden bei 80°C nachgerührt, abgesaugt, das Filtergut neutralgewaschen und getrocknet. Ausbeute: 49 Teile eines braunen Küpenfarbstoffs, der Baumwolle in neutralen braunen Farbtönen anfärbt. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheiten und durch hohe Farbstärken aus.
    Beispiel 2
    • a) Ausgangsstoff: Zu 750 Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid werden 150 Teile 3-Picolin zugegeben (Temperatur 130°C) und anschliessend 15 Teile Sulfurylchlorid zugetropft. Die Mischung wird zunächst 30 Minuten auf 140°C erhitzt und dann auf 120°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur werden in 45 Minuten 45 Teile gemahlenes 3,9-Di-(1-anthrachinonylamino)-benz[d,e]-anthron eingetragen und die Mischung 1 Stunde bei 125 bis 130°C gerührt. Die Schmelze wird in 10000 Teile Wasser und 100 Teile Salzsäure (30%ig) eingetragen und die Suspension 1 Stunde gerührt. Danach wird das Farbstoff-Vorprodukt abfiltriert und mit warmem Wasser neutralgewaschen, bei 100°C getrocknet und gemahlen. Ausbeute: 49 Teile Ausgangsstoff in Form eines braunen Pulvers.
    • b) Farbstoff: 49 Teile des nach a) erhaltenen Pulvers werden in ein Gemisch aus 140 Teilen Natronlauge (50%ig in Wasser), 90 Teilen Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 200), 10 Teilen Natriumacetat und 60 Teilen Wasser eingetragen. Die Suspension wird auf 130°C erhitzt und 5 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Die Schmelze wird dann in 5000 Teile Wasser, das 25 Teile m-Nitrobenzolsulfonsäure (Natriumsalz) gelöst enthält, eingetragen. Die Suspension wird noch 2 Stunden bei 80°C gerührt und dann abgesaugt. Das Filtergut wird neutralgewaschen und getrocknet. Ausbeute: 49 Teile eines braunen Küpenfarbstoffs, der Baumwolle in neutralen braunen Farbtönen anfärbt. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheiten und durch hohe Farbstärken aus.
    Beispiel 3
    • a) Ausgangsstoff: Zu 750 Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid werden 150 Teile Chinolin so zugegeben, dass die Temperatur 140°C nicht überschreitet. Dann werden bei 110°C zu der dünnflüssigen Schmelze 15 Teile Sulfurylchlorid in 15 Minuten gegeben und die Mischung 30 Minuten bei 140°C nachgerührt. Anschliessend werden bei 120°C in 1 Stunde 75 Teile gemahlenes 3,9-Di-(1-anthrachinonylamino)-benz[d,e]-anthron eingetragen und die Mischung noch 2 Stunden bei 120 bis 125°C nachgerührt. Die Schmelze wird in 5000 Teile Eiswasser und 50 Teile Salzsäure (30%ig) eingetragen und 1 Stunde gerührt. Danach wird das Farbstoffvorproduktfiltriert, mit warmem Wasser neutralgewaschen und bei 100°C getrocknet. Man erhält 78 Teile eines braunen Produkts, das nach dem Trocknen gemahlen wird.
    • b) 49 Teile des nach a) erhaltenen Produkts werden in ein Gemisch aus 210 Teilen Natronlauge (50%ig wässrig), 90 Teilen Diäthylenglykolmonomethyläther und 10 Teilen Natriumacetat in 20 Minuten eingetragen. Die Mischung wird anschliessend auf 140°C erhitzt und bei dieser Temperatur 5 Stunden gerührt. Die Schmelze wird dann in 5000 Teile Wasser, das 25 Teile des Natrium-Salzes der m-Nitrobenzolsulfonsäure gelöst enthält, eingetragen. Die Suspension wird 2 Stunden bei 80°C nachgerührt, abgesaugt, das Filtergut neutralgewaschen und getrocknet. Ausbeute: 48 Teile eines braunen Küpenfarbstoffs, der Baumwolle in braunen Farbtönen anfärbt, die deutlich gelber sind, als die mit den nach Beispiel 1 und 2 erhaltenen Farbstoffe. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheiten und durch hohe Farbstärken aus.

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffs aus dem durch Erwärmen von 3,9-Di-(1-an- thrachinonylamino)-benz[d,e]-anthron in einer Schmelze aus Aluminiumchlorid und Picolin, Chinolin oder Gemischen davon in Gegenwart von Sulfurylchlorid oder Thionylchlorid auf 110 bis 140°C erhaltenen Kondensationsprodukt, dadurch gekennzeichnet, dass man das isolierte Kondensationsprodukt in einer alkoholischen, einer glykolischen oder einer wässrig-glykolischen Alkalimetallhydroxidschmelze auf Temperaturen zwischen 100 und 180°C erwärmt, wobei man in der Schmelze als alkoholische und glykolische Bestandteile CI- bis C4-Alkanole, Äthylenglykol, Di-, Tri- oder Polyäthylenglykol, Propylenglykol, Di-, Tri- oder Polypropylenglykol oder die Mono-CI- bis C4-Alkyläther der genannten Glykole verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrig glykolische Alkalimetallhydroxidschmelze anwendet.
3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als glykolische Bestandteile Äthylenglykol, Di-, Tri- oder Polyäthylenglykol, Propylenglykol, Di-, Tri- oder Polypropylenglykol oder die Mono-CI- bis C4-alkyläther der genannten Glykole verwendet.
4. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Schmelze auf Temperaturen zwischen 120 und 150°C erwärmt.
5. Verfahren gemäss Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelze je Gew.-Teil Ausgangsstoff 1 bis 5 Gew.-Teile Alkalimetallhydroxid 0,5 bis 3 Gew.-Teile Glykole oder partiell verätherte Glykole und gegebenenfalls 0,1 bis 0,3 Gew.-Teile Natriumacetat enthält.
EP80102941A 1979-06-28 1980-05-27 Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffs Expired EP0021075B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792926025 DE2926025A1 (de) 1979-06-28 1979-06-28 Neuer brauner kuepenfarbstoff und verfahren zu seiner herstellung
DE2926025 1979-06-28

Publications (2)

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