DE10155612A1 - Langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung - Google Patents

Langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung

Info

Publication number
DE10155612A1
DE10155612A1 DE10155612A DE10155612A DE10155612A1 DE 10155612 A1 DE10155612 A1 DE 10155612A1 DE 10155612 A DE10155612 A DE 10155612A DE 10155612 A DE10155612 A DE 10155612A DE 10155612 A1 DE10155612 A1 DE 10155612A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
propylene
polypropylene resin
ethylene copolymer
resin composition
homopolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE10155612A
Other languages
English (en)
Other versions
DE10155612B4 (de
Inventor
Koichi Saito
Toshimori Nakai
Nobukazu Atsumi
Hideshi Ishiwa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Original Assignee
Chisso Petrochemical Corp
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Petrochemical Corp, Chisso Corp filed Critical Chisso Petrochemical Corp
Publication of DE10155612A1 publication Critical patent/DE10155612A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE10155612B4 publication Critical patent/DE10155612B4/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

Diese Erfindung beschreibt eine langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung und Formlinge daraus, die eine hohe Steifigkeit, Schlagresistenz und Dauerhaftigkeit aufweisen und insbesondere eine sehr gute wiederholte Schlagresistenz und Kriechresistenz haben und daher für verschiedene Teile, einschließlich Automobilteilen und andere industrielle Teile nützlich sind. Die langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung umfaßt von 35 bis 75 Gew.-% eines Matrix-Polymers und von 25 bis 65 Gew.-% langen Glasfasern mit einer Länge von 2 bis 50 mm, worin das Matrix-Polymer ein modifiziertes Propylen-Homopolymer oder ein modifiziertes Propylen-Ethylen-Copolymer, hergestellt durch Modifizieren eines Propylen-Homopolymers mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96% und einem Mw/Mn (Q) von maximal 6, oder eines kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymers, das sich aus Homopolymersegmenten mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96% und einem Mw/Mn (Q) von maximal 6 und Propylen-Ethylen-Copolymersegmenten zusammensetzt, mit einer ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid, oder eine Mischung aus dem modifizierten Propylen-Homopolymer oder Propylen-Ethylen-Copolymer und dem nicht-modifizierten Propylen-Homopolymer oder kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymer ist und eine Schmelzflußrate (230 DEG C, 21, 18 N) von wenigstens 50 g/10 min hat. Aus dieser Harzzusammensetzung werden Formlinge geformt, gegebenenfalls nach Verdünnung mit einem ...

Description

Diese Erfindung betrifft eine langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung und deren Formlinge. Genauer ausgedrückt betrifft diese Erfindung eine langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung und deren Formlinge, die eine hohe Steifigkeit, Schlagfestigkeit und Haltbarkeit und insbesondere äußerst gute wiederholte gute Schlagfestigkeit und Kriechresistenz aufweisen und die daher für verschiedene Teile, einschließlich Automobilteilen und anderen industriellen Teilen geeignet sind.
Langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzungen, die im allgemeinen durch Imprägnieren von kontinuierlichen verstärkenden Langfaserbündeln mit einem geschmolzenen Polypropylenharz, anschließendes Ziehstrangpressen und Pelletisieren in Pellets mit einer Länge von 2 bis 50 mm hergestellt werden, können zu guten Formlingen mit hoher mechanischer Stärke und guter Schlagresistenz verarbeitet werden und diese werden z. B. für Automobilteile und industrielle Teile in großem Umfang verwendet. Wenn jedoch die Formlinge mit wiederholten Schocks belastet werden, ist deren wiederholte Schlagfestigkeit unzufriedenstellend, und zusätzlich ist deren Kriechresistenz bei hoher Temperatur ebenfalls unzureichend. Gegenwärtig sind daher deren Anwendungen begrenzt.
In der internationalen Patentanmeldung WO/99/11708 werden Automobil-Innenteile mit verbesserter Oberflächen- Kratzresistenz vorgeschlagen, die durch Formen einer Zusammensetzung, die ein kristallines Polypropylen-Ethylen- Copolymer, das aus Homopolymersegmenten mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96% und einem Mw/Mn (Q) von maximal 6 und Propylen-Ethylen-Copolymer Segmenten zusammengesetzt ist, und Ethylen-Propylen- Copolymergummi, Talkum und Langglasfasern umfaßt, gebildet sind. Als Ergebnis von Untersuchungen haben diese Erfinder festgestellt, daß die Steifigkeit, Schlagresistenz und Haltbarkeit der vorgeschlagenen Formlinge noch nicht zufriedenstellend sind.
Gegenwärtig ist eine langfaserverstärkte Polypropylen- Harzzusammensetzung nicht bekannt, aus der gute Formlinge mit hoher Steifigkeit, Schlagfestigkeit und Dauerhaftigkeit und insbesondere verbesserter wiederholter Schlagfestigkeit und Kriechfestigkeit gebildet werden können.
Das Ziel dieser Erfindung liegt darin, eine langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung und deren Formlinge anzugeben, die alle oben angegebenen Unannehmlichkeiten lösen und eine hohe Steifigkeit, Schlagfestigkeit und Dauerhaftigkeit, insbesondere eine deutlich verbesserte wiederholte Schlagfestigkeit und Kriechresistenz aufweisen und daher für verschiedene Teile einschließlich z. B. Automobilteilen und andere industrielle Teile nützlich sind.
Diese Erfinder haben intensive Untersuchungen zur Lösung dieses Problems durchgeführt. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß dann, wenn ein modifiziertes Propylen- Homopolymer oder ein modifiziertes Propylen-Ethylen- Copolymer, das durch Modifizieren eines spezifischen Propylen-Homopolymers oder eines spezifischen kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymers mit einer ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid hergestellt ist, oder eine Mischung, die das modifizierte Propylen-Homopolymer oder das modifizierte Propylen-Ethylen-Copolymer und das nicht- modifizierte, spezifische Propylen-Homopolymer oder das spezifische kristalline Propylen-Ethylen-Copolymer enthält, als Matrix-Polymer verwendet wird und wenn eine spezifische Menge des Matrix-Polymers mit einer spezifischen Menge an Glasfasern mit einer spezifischen Länge vermischt wird, die resultierende langfaserverstärkte Polypropylen- Harzzusammensetzung zur Lösung der erwähnten Probleme äußerst nützlich ist. Auf der Grundlage dieser Feststellung wurde diese Erfindung vollendet.
Diese Erfindung betrifft somit:
  • 1. Langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung, umfassend von 35 bis 75 Gew.-% eines Matrix-Polymers und von 25 bis 65 Gew.-% langen Glasfasern mit einer Länge von 2 bis 50 mm, worin das Matrix-Polymer ein modifiziertes Propylen- Homopolymer oder ein modifiziertes Propylen-Ethylen- Copolymer, hergestellt durch Modifizieren eines Propylen- Homopolymers mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96% und einem Mw/Mn (Q) von maximal 6, oder eines kristallines Propylen-Ethylen-Copolymers, das sich aus Homopolymersegmenten mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96% und einem Mw/Mn (Q) von maximal 6 und Propylen-Ethylen-Copolymersegmenten zusammensetzt, mit einer ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid, oder eine Mischung aus dem modifizierten Propylen-Homopolymer oder Propylen-Ethylen-Copolymer und dem nicht-modifizierten Propylen-Homopolymer oder kristallinen Propylen-Ethylen- Copolymer ist und eine Schmelzflußrate (230°C, 21,18 N) von wenigstens 50 g/10 min hat.
  • 2. Langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung gemäß Punkt 1, worin sich das kristalline Propylen-Ethylen- Copolymer aus Homopolymersegmenten mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96%, einem Mw/Mn (g) von maximal 6 und einer Hexan-Extraktion von maximal 0,8 Gew.-% und Propylen-Ethylen-Copolymersegmenten zusammensetzt und das modifizierte Propylen-Ethylen-Copolymer durch Modifizieren des kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymers mit einer ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid hergestellt ist.
  • 3. Langfaserverstärkte Polypropylen- Harzmischzusammensetzung, erzeugt durch Mischen der langfaserverstärkten Polypropylen-Harzzusammensetzung nach Punkt 1 oder 2, mit einem Propylen-Homopolymer und/oder einem Blockcopolymer auf Propylen-Basis.
  • 4. Formlinge aus der langfaserverstärkten Polypropylen- Harzzusammensetzung nach einem der Punkte 1 oder 2 oder Formlinge aus der langfaserverstärkten Polypropylen- Harzmischzusammensetzung nach Punkt 3.
Im Hinblick auf die verbesserte Steifigkeit, Schlagresistenz und Haltbarkeit der Formlinge aus der Harzzusammensetzung dieser Erfindung ist das Ausgangs-Polymer, das das modifizierte Propylen-Homopolymer in der Harzzusammensetzung ergibt, ein Propylen-Homopolymer mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96% und einem Verhältnis (Q) vom Molekulargewicht im Gewichtsmittel Mw/Molekulargewicht im Zahlenmittel Mn von maximal 6; und das Ausgangspolymer, das das modifizierte Propylen-Ethylen- Copolymer ergibt, ist ein kristallines Propylen-Ethylen- Copolymer, das sich aus Homopolymersegmenten mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96% und einem Verhältnis (Q) des Molekulargewichtes im Gewichtsmittel Mw/Molekulargewicht im Zahlenmittel Mn von maximal 6 und aus Propylen-Ethylen-Copolymersegmenten zusammensetzt, bevorzugt ein kristallines Propylen-Ethylen-Copolymer, das sich aus Homopolymersegmenten mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96%, einem Verhältnis (Q) des Molekulargewichtes im Gewichtsmittel Mw/Molekulargewicht im Zahlenmittel Mn von maximal 6 und einer Hexan-Extraktion von maximal 0,8 Gew.-% und Propylen-Ethylen-Copolymersegmenten zusammensetzt.
Die isotaktische Pentadenfraktion (P) bedeutet die isotaktische Fraktion von Pentadeneinheiten in der Molekülkette des Polymers, und dies kann beispielsweise durch 13C-NMR entsprechend Macromolecules 8, 687 (1975) gemessen werden. Das Molekulargewicht im Gewichtsmittel Mw und das Molekulargewicht im Zahlenmittel Mn des Polymers kann durch Gel-Permeationschromatographie (GPC) gemessen werden.
Als Matrix-Polymer, das in der Harzzusammensetzung enthalten ist, ist irgendeines der erwähnten Propylen-Homopolymere und kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymere, die sich aus Homopolymersegmenten und Propylen-Ethylen-Copolymersegmenten zusammensetzen (diese werden nachfolgend als Propyl- (Co)polymere bezeichnet) verwendbar. Angesichts der Steifigkeit, der Schlagresistenz und Dauerhaftigkeit der Formlinge aus der Harzzusammensetzung ist jedoch das zuletztgenannte Polymer bevorzugt. Mehr bevorzugt ist ein kristallines Propylen-Ethylen-Copolymer, das sich aus Homopolymersegmenten mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96%, Mw/Mn (Q) von maximal 6 und einer Hexan-Extraktion von maximal 0,8 Gew.-% und aus Propylen- Ethylen-Copolymersegmenten zusammensetzt.
Die Erzeugung der Propylen-(Co)polymere ist nicht spezifisch definiert, und jedes Verfahren kann angewandt werden. Ein Beispiel für die Erzeugung dieser (Co)polymere umfaßt das Homopolymerisieren von Propylen oder das Polymerisieren von Propylen mit anschließender Copolymerisation von Propylen mit Ethylen in der Gegenwart eines Katalysators mit hoher Stereospezifität, wie er z. B. in dem japanischen offengelegten Patent 269124/1996 offenbart ist, der konkret eine faste Katalysatorkomponente umfaßt, die zumindestens Magnesium-, Titan- und Halogenatome und ein Polycarboxylat zusammen mit einer Organoaluminium-Verbindung wie Triethylaluminium und eine Elektronendonor-Verbindung wie t-Butyltriethoxysilan enthält. Damit die Hexan-Extraktion in den oben erwähnten Bereich fällt, ist eine Aufschlämmungspolymerisation oder -copolymerisation bevorzugt.
Zur Erzeugung des modifizierten Propylen-Homopolymers und des modifizierten Propylen-Ethylen-Copolymers zur Verwendung in dieser Erfindung (diese werden nachfolgend als modifizierte Propylen-(Co)polymere bezeichnet, ist z. B. ein Verfahren zum Schmelzkneten von 100 Gew.-Teilen des Ausgangspolymers zusammen mit 0,1 bis 5 Gew.-Teilen einer ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid und 0,01 bis 0,5 Gew.-Teilen eines organischen Peroxids anwendbar.
Daneben wird auch ein Verfahren zum Schmelzkneten von 100 Gew.-Teilen des Ausgangspolymers zusammen mit 1 bis 10 Gew.-Teilen eines kommerziell erhältlichen modifizierten Propylen-Polymers, das 1 bis 10 Gew.-% einer ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid, das/die darin eingeführt ist, und 0,01 bis 0,5 Gew.-Teilen eines organischen Peroxids enthält; oder ein Verfahren zum Schmelzkneten von 100 Gew.- Teilen einer geschmolzenen Mischung anwendbar, die 100 Gew.- Teile des Ausgangspolymers und 0,01 bis 0,5 Gew.-Teile eines organischen Peroxids zusammen mit 1 bis 10 Gew.-Teilen eines kommerziell erhältlichen modifizierten Propylen-Polymers umfaßt, das 1 bis 10 Gew.-% einer eingeführten ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrides enthält.
Im Hinblick auf die verbesserte Steifigkeit, Schlagfestigkeit und Dauerhaftigkeit der Formlinge der Harzzusammensetzung ist die Schmelzflußrate (230°C, 21,18 N; nachfolgend mit MFR bezeichnet) der modifizierten Propylen-(Co)polymere bevorzugt zumindest 50 g/10 min.
Die ungesättigte Carbonsäure und deren Anhydrid umfassen z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Nadinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid, Nadinsäureanhydrid und Itaconsäureanhydrid. Im Hinblick auf die leichte Verstärkung des modifizierten (Co)polymers mit Glasfasern ist Maleinsäureanhydrid bevorzugt.
Die modifizierten Propylen-(Co)polymere können vor dem Verfahren zur Erzeugung der langfaserverstärkten Polypropylen-Harzzusammensetzung (A), das nachfolgend detailliert beschrieben wird, oder beim Schmelzkneten des Matrix-Polymers erzeugt werden, unter Erhalt der langfaserverstärkten Polypropylen-Harzzusammensetzung (A).
Das Matrix-Polymer, das die langfaserverstärkte Polypropylen- Harzzusammensetzung (A) ergibt, kann das modifizierte Propylen-(Co)polymer alleine oder eine Mischung aus dem modifizierten und dem nicht-modifizierten Ausgangspropylen- (Co)polymer sein. Im Hinblick auf die verbesserte Steifigkeit, Schlagresistenz und Dauerhaftigkeit der Formlinge aus der Harzzusammensetzung ist es gewünscht, daß das Matrix-Polymer als essentiellen Bestandteil (in einer Menge von mehr als 50 Gew.-%) das modifizierte Propylen- (Co)polymer umfaßt, aber mehr bevorzugt ist das gesamte Matrix-Polymer das modifizierte Propylen-(Co)polymer allein. Als Beispiele des nicht-modifizierten Propylen-(Co)polymers, das in dem Matrix-Polymer vorhanden sein kann, werden solche genannt, die oben als Ausgangspolymere erwähnt sind, unter Erhalt der modifizierten Propylen-(Co)polymere. Wenn das Matrix-Polymer eine Mischung aus dem modifizierten Propylen- (Co)polymer und dem nicht-modifizierten Propylen-(Co)polymer ist, ist es gewünscht, daß der MFR-Wert der Mischung zumindest 50 g/10 min ist.
Das Ausgangsmaterial für die langen Glasfasern mit einer Länge von 2 bis 50 mm für den Erhalt der langfaserverstärkten Polypropylen-Harzzusammensetzung kann lange Glasfaserbündel sein, die z. B. kommerziell erhältliche Glas-Rovings sind. Im allgemeinen fällt deren Faserdurchmesser im Bereich zwischen 4 und 30 µm; die Zahl der Filamente, die ein Faserbündel ausmachen, fällt in den Bereich zwischen 400 und 10 000; und die Tex-Garnzahl eines Faserbündels fällt in den Bereich von 300 bis 20 000 g/km. Bevorzugt für die Verwendung hierin fällt der mittlere Faserdurchmesser der Faserbündel in den Bereich zwischen 9 und 23 µm, und die Zahl der Filamente, die ein Faserbündel ausmachen, fällt in den Bereich zwischen 1000 und 6000. Zur Erhöhung der Verstärkungsfähigkeit werden die Faserbündel bevorzugt mit einem Silan- Kupplungsmittel auf ihrer Oberfläche behandelt. Durch diese Verarbeitung weisen die Faserbündel eine gute Zwischenschichtadhäsion zum Harz auf.
Zur Erzeugung der langfaserverstärkten Polypropylen- Harzzusammensetzung ist irgendein bekanntes Verfahren des Schmelzziehverfahrens anwendbar. Allgemein angewandt wird ein Verfahren, bei dem ein geschmolzenes Harz aus dem Matrix- Polymer von einem Extruder, in dem dieses hergestellt wird, in eine Imprägnierdüse, die am oberen Ende des Extruders vorhanden ist, geführt wird, wobei lange Glasfaserbündel durch die Düse geleitet werden, um dadurch die Faserbündel mit dem geschmolzenen Harz zu imprägnieren, und die somit imprägnierten Faserbündel werden durch eine Düse herausgezogen und dann zu Pellets mit einer Länge von 2 bis 50 mm pelletisiert. Wie oben erwähnt, ist ebenfalls ein Verfahren anwendbar, bei dem das Propylen-(Co)polymer mit einer ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid und einem organischen Peroxid trocken vermischt und die resultierende Mischung in den Trichter des Extruders gegeben wird. Das Propylen-(Co)polymer wird während der Modifizierung auf die langen Glasfaserbündel aufgebracht.
Zum Imprägnieren der Glasfaserbündel mit dem Matrix-Polymer ist irgendein bekanntes Verfahren anwendbar, so lange es eine gute Harzimprägnierung sicherstellt. Z. B. ist irgendein Verfahren, bei dem Glasfaserbündel auf die Oberfläche eines Harzverteiler mit diesem unter Spannung in Kontakt gebracht wird, um diese mit einem geschmolzenen Harz zu imprägnieren (japanische Patentveröffentlichung 37694/1988); oder ein Verfahren anwendbar, bei dem Glasfaserbündel durch ein Paar von Öffnungsstiften, die in einer Imprägnierdüse vorhanden sind, geleitet werden, während sie nicht mit den Stiften in Kontakt gelangen, um diese dadurch mit einem geschmolzenen Harz zu imprägnieren (internationale Patentanmeldung WO 97/19805). Von den beiden ist erfindungsgemäß das zuletztgenannte Verfahren bevorzugt, weil die darin imprägnierten Faserbündel wenig flusen, wenn sie bei hoher Geschwindigkeit aufgenommen werden.
Der Glasfasergehalt der langfaserverstärkten Polypropylen- Harzzusammensetzung fällt in den Bereich zwischen 25 und 65 Gew.-%, bevorzugt 35 und 55 Gew.-% der Zusammensetzung im Hinblick auf die verbesserte Steifigkeit, Schlagresistenz und Dauerhaftigkeit der Formlinge aus der Zusammensetzung. Die langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung kann direkt, so wie ist, geformt werden, kann aber nach Verdünnung mit irgendeinem anderen Propylen-Homopolymer und/oder Blockcopolymer (B) auf Propylen-Basis, das keine Langfasern enthält, geschmolzen werden. Für das Blockcopolymer auf Propylen-Basis, das als Verdünnungsmittel (B) dient, ist ein kristallines Blockcopolymer auf Propylen-Basis verwendbar, das einen Propylen-Gehalt von wenigstens 70 Gew.-% aufweist und mit einem α-Olefin mit Ausnahme von Propylen, z. B. mit Ethylen, 1-Buten, 1-Penten oder dgl. copolymerisiert ist. Im Hinblick auf die verbesserte Steifigkeit, Schlagresistenz und Dauerhaftigkeit der Formlinge aus der Harzzusammensetzung ist als Verdünnungsmittel ein solche kristallines Blockcopolymer auf Propylen-Basis bevorzugt, bei dem die Homopolymersegmente eine isotaktische Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96% und ein Mw/Mn (Q) von maximal 6 aufweisen. Das Verdünnungs- (Co)polymer kann in irgendeiner Form von Pellets, Körnchen, Schuppen und Pulvern vorliegen, und dessen Morphologie ist nicht spezifisch definiert. Bevorzugt sind jedoch Pellets.
Die langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung kann mit dem Verdünnungsmittel (B) trocken vermischt sein. Damit die Verstärkungsfasern ihre Länge in der Mischungszusammensetzung beibehalten, und zur weiteren Verstärkung der Steifigkeit, Schlagresistenz und Dauerhaftigkeit der Formlinge aus der Zusammensetzung ist es mehr bevorzugt, daß die Zusammensetzung nach der Herstellung durch Trockenmischung der Komponenten direkt in eine Formmaschine, wie eine Spritzgußmaschine geführt wird, die nicht in einen Extruder geführt wird. Das Mischungsverhältnis des Verdünnungsmittels (B) wird in Abhängigkeit von dem Glasfasergehalt der langfaserverstärkten Polypropylen- Harzzusammensetzung und dem Glasfasergehalt der endgültigen Formlinge aus der Zusammensetzung bestimmt und kann in dem Bereich zwischen 20 und 85 Gew.-% im Hinblick auf die verbesserte Steifigkeit, Schlagresistenz und Dauerhaftigkeit der Formlinge fallen. Neben dem Verdünnungsmittel (B) kann irgendein anderes Additiv aus einem Antioxidans, Lichtstabilisator, UV-Absorber und Antistatikum zu der Harzzusammensetzung nach Wunsch gegeben werden.
Zur Bildung von Formlingen aus der langfaserverstärkten Polypropylen-Harzzusammensetzung oder der Mischungszusammensetzung ist irgendein bekanntes Formverfahren, z. B. Spritzguß, Extrusionsformen, Blasformen, Kompressionsformen oder Injektionskompressionsformen anwendbar. Bevorzugt ist jedoch der Spritzguß, das Kompressionsformen oder das Injektionskompressionsformen. Die resultierenden Formlinge haben auf verschiedenen Gebieten viele Anwendungen und sind insbesondere vorteilhaft für Automobilteile und andere industrielle Teile.
Diese Erfindung wird nachfolgend detailliert unter Bezugnahme auf die Beispiele und Vergleichsbeispiel erläutert.
<1< Isotaktische Pentadenfraktion (P)
Gemessen durch 13C-NMR, entsprechend Macromolecules 8, 687 (1975).
<2< Mw/Mn (Q)
Eine Probe wird in Orthodichlorbenzol bei 135°C aufgelöst und durch GPC analysiert, wobei ein Water 150C-Modell verwendet wird, das mit einer Säule aus TSG GEL GMH6-HT ausgerüstet ist.
<3< Gesamter Ethylen-Gehalt (Gew.-%)
Gemessen durch Infrarot (IR)-Absorptionsspektrometrie.
<4< Hexan-Extraktion
2 g einer gemahlenen Probe werden in einen Soxhlet-Extraktor gegeben und mit Hexan 2 Stunden lang extrahiert. Vom Gewicht der Probe, das vor und nach der Extraktion gemessen wird, wird die Hexan-Extraktion der Probe bestimmt. <
<5< MFR
Gemessen entsprechend der Testbedingung 14 in JIS-K7210.
<6< Biegemodul (Steifigkeit)
Aus einer Probe werden Teststücke mit 100 mm × 10 mm × 4 mm geformt, die entsprechend JIS K-7203 gemessen werden.
<7< Wiederholte Schlagfestigkeit
In einer Labor-Kombinationsform werden aus einer Probe Teststücke mit 64 mm × 13 mm × 3,2 mm geformt. Unter Verwendung eines Izod-Schlagfestigkeits-Testgerätes wird ein Hammer mit 40 kg kgf.cm wiederholt auf das Teststück mit einem Hebewinkel von 75 Grad aufgeschlagen, und die Zahl der Schläge zum Brechen des Teststückes wird gezählt. Die Zahl der Schläge, nachdem das Teststück gebrochen ist, zeigt die wiederholte Schlagfestigkeit der untersuchten Probe an.
<8< Zugkriechfestigkeit
In einer Labor-Kombinationsform wird eine Probe zu #1 Hanteln gemäß JIS K-7213 geformt. Die Hanteln werden einem Zugtest bei einer Zuggeschwindigkeit von 50, 5, 0,5, 0,05, 0,005 oder 0,0005 mm/min unterworfen. Die Zeit, bei der die Hanteln brechen und die Bruchspannung werden in ein Diagramm aufgetragen (worin die Zeit in einer logarithmischen Skala aufgetragen wird), und die somit aufgetragenen Punkte werden extrapoliert unter Erhalt des Belastungswertes, bei dem die Bruchzeit 1000 Stunden beträgt. Der somit erhaltene Streßwert zeigt die Zugkriechfestigkeit der Probe an.
Beispiel 1
100 Gew.-Teile eines kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymers (die Homopolymersegmente haben einen Wert P von 97,6%, einen Q-Wert von 5,2 und eine Hexan-Extraktion von 0,6 Gew.-%, und der gesamten Ethylen-Gehalt ist 6,5 Gew.-%) wurden mit 0,5 Gew.-Teilen Maleinsäure-Anhydrid, 0,1 Gew.-Teilen 2,6-Di- t-butyl-paracresol, 0,1 Gew.-Teilen Calciumstearat und 0,1 Gew.-Teilen 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan vermischt. Die resultierende Mischung wurde aus einem Extruder, der auf 200°C eingestellt war, extrudiert, unter Herstellung eines modifizierten Propylen-Ethylen-Copolymers mit einem MFR von 120 g/10 min.
Glas-Rovings mit einem mittleren Faserdurchmesser von 17 µm und einer Tex-Garnzahl von 2310 g/km wurden in ein Imprägnierbad, das auf 280°C erwärmt war, gegeben, wobei ein geschmolzenes modifiziertes Propylen-Ethylen-Copolymer darin vorhanden war. Nach der Imprägnierung mit dem modifizierten Propylen-Ethylen-Copolymer wurden diese durch eine kreisförmige Düse mit einem Durchmesser von 2,7 mm herausgezogen, abgekühlt und dann zu Pellets mit einer Länge von 10 mm geschnitten. Die somit erhaltenen langfaserverstärkten Polypropylen-Harzpellets hatten einen Glasfasergehalt von 40 Gew.-%. Die Pellets wurden in eine Labor-Spritzgußmaschine geführt. Die Zylindertemperatur war 250°C. Somit wurde in der Kombinationsform der Maschine das geschmolzene Harz zu Teststücken geformt. Alle untersuchten Eigenschaften waren gut. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 2
Auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 wurde eine langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung hergestellt, geformt und ausgewertet, wobei allerdings das Ausgangspolymer für den Erhalt eines modifizierten Propylen- Ethylen-Copolymers ein kristallines Propylen-Ethylen- Copolymer war, bei dem die Homopolymersegmente einen P-Wert von 96,5% und einen Q-Wert von 5,5% hatten und der gesamte Ethylen-Gehalt des Copolymers 6,9 Gew.-% war. Die Eigenschaften der Teststücke waren alle gut. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 3
Auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 wurde ein Matrix- Polymer, ein modifiziertes Propylen-Ethylen-Copolymer mit einem MFR von 210 g/10 min hergestellt, wobei zu diesem 0,2 Gew.-Teile 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan gegeben waren. Unter Verwendung des somit hergestellten modifizierten Propylen-Ethylen-Copolymers wurde eine langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung hergestellt, geformt und auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 ausgewertet. Die Eigenschaft der daraus hergestellten Teststücke waren gut. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 1
Auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 wurde eine langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung hergestellt, geformt und ausgewertet, wobei aber das Ausgangspolymer ein Propylen-Homopolymer mit einem P-Wert von 95,0%, einem Q-Wert von 5,7 und einer Hexan-Extraktion von 0,5 Gew.-% war. Der P-Wert des verwendeten Polymers war außerhalb des Umfangs dieser Erfindung, und die Ergebnisse der erzeugten Teststücke waren nicht gut.
Vergleichsbeispiel 2
Auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 wurde eine langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung hergestellt, geformt und ausgewertet. Dafür war jedoch das Ausgangspolymer ein kristallines Propylen-Ethylen-Copolymer, dessen Homopolymersegmente einen P-Wert von 95,2%, einen Q- Wert von 5,6 und eine Hexan-Extraktion von 1,2 Gew.-% aufwiesen und bei dem der gesamte Ethylen-Gehalt 6,4% war. Darin waren der P-Wert und die Hexan-Extraktion des Ausgangspolymers jeweils außerhalb der erfindungsgemäßen Bereiche, und die Eigenschaften der erzeugten Teststücke waren nicht gut.
Vergleichsbeispiel 3
Auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 wurde eine langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung hergestellt, geformt und ausgewertet, wobei das verwendete Ausgangspolymer ein Propylen-Homopolymer mit einem P-Wert von 96,7%, einem Q-Wert von 8,3 und einer Hexan-Extraktion von 1,0 Gew.-% war. Darin waren der P-Wert des Polymers innerhalb des Bereiches dieser Erfindung, aber der Q-Wert lag nicht in diesem Bereich. Obwohl der Biegemodul der erzeugten und untersuchten Teststücke gut war, waren die anderen Eigenschaften nicht gut.
Beispiel 4
Auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 wurde eine langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung hergestellt, für die jedoch harzimprägnierte Glas-Rovings durch eine kreisförmige Düse mit einem Durchmesser von 2,0 mm gezogen wurden. Der Glasfasergehalt der Harzzusammensetzung war 60 Gew.-%. Die langfaserverstärkte Polypropylen- Harzzusammensetzung wurde mit einem Verdünnungsmittel, einem kristallinem Propylen-Ethylen-Blockcopolymer in einem Mischungsverhältnis von 50/50 Gew.-% trocken vermischt, unter Erhalt einer langfaserverstärkten Polypropylen- Harzmischzusammensetzung mit einem Glasfasergehalt von 30 Gew.-%. Die Homopolymersegmente des Verdünnungsmittels, des hierin verwendeten Blockcopolymers hatten einen P-Wert von 96,4%, einen Q-Wert von 5,6 und eine Hexan-Extraktion von 0,7 Gew.-%, und der gesamte Ethylen-Gehalt des Verdünnungsmittels war 6,4 Gew.-%. Auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 wurde die Harzmischzusammensetzung geformt und ausgewertet. Die untersuchten Eigenschaften der Teststücke waren gut. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Unter Bezugnahme auf die bevorzugten Ausführungsbeispiele wurde detailliert beschrieben, daß die Formlinge aus der langfaserverstärkten Polypropylen-Harzzusammensetzung, die ein spezifisches Polymer als Matrix-Polymer enthält, eine hohe Steifigkeit, Schlagfestigkeit und Dauerhaftigkeit aufweisen und eine extrem gute wiederholte Schlagresistenz und Kriechresistenz haben. Die Formlinge haben viele Anwendungen auf verschiedenen Gebieten und sind für Automobilteile und andere industrielle Teile insbesondere vorteilhaft.

Claims (4)

1. Langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung, umfassend von 35 bis 75 Gew.-% eines Matrix-Polymers und von 25 bis 65 Gew.-% lange Glasfasern mit einer Länge von 2 bis 50 mm, worin das Matrix-Polymer ein modifiziertes Propylen-Homopolymer oder ein modifiziertes Propylen-Ethylen-Copolymer, hergestellt durch Modifizieren eines Propylen-Homopolymers mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96% und einem Mw/Mn (Q) von maximal 6, oder eines kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymers, das sich aus Homopolymersegmenten mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96% und einem Mw/Mn (Q) von maximal 6 und Propylen-Ethylen- Copolymersegmenten zusammensetzt, mit einer ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid, oder eine Mischung aus dem modifizierten Propylen- Homopolymer oder Propylen-Ethylen-Copolymer und dem nicht-modifizierten Propylen-Homopolymer oder kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymer ist und eine Schmelzflußrate (230°C, 21,18 N) von wenigstens 50 g/10 min hat.
2. Langfaserverstärkte Polypropylen-Harzzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin sich das kristalline Propylen- Ethylen-Copolymer aus Homopolymersegmenten mit einer isotaktischen Pentadenfraktion (P) von wenigstens 96%, einem Mw/Mn (Q) von maximal 6 und einer Hexan- Extraktion von maximal 0,8 Gew.-% und Propylen-Ethylen- Copolymersegmenten zusammensetzt und das modifizierte Propylen-Ethylen-Copolymer durch Modifizieren des kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymers mit einer ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid hergestellt ist.
3. Langfaserverstärkte Polypropylen- Harzmischzusammensetzung, erzeugt durch Mischen der langfaserverstärkten Polypropylen-Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, mit einem Propylen-Homopolymer und/oder einem Blockcopolymer auf Propylen-Basis.
4. Formlinge aus der langfaserverstärkten Polypropylen- Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2 oder Formlinge aus der langfaserverstärkten Polypropylen-Harzmischzusammensetzung nach Anspruch 3.
DE10155612.8A 2000-11-14 2001-11-13 Pellets aus langfaserverstärkter Polypropylen-Harzzusammensetzung, Harzmischzusammensetzung und Formlinge aus diesen Expired - Lifetime DE10155612B4 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000-347149 2000-11-14
JP2000347149 2000-11-14
JP2001-229879 2001-07-30
JP2001229879A JP4752149B2 (ja) 2000-11-14 2001-07-30 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE10155612A1 true DE10155612A1 (de) 2002-05-29
DE10155612B4 DE10155612B4 (de) 2014-07-24

Family

ID=26603968

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10155612.8A Expired - Lifetime DE10155612B4 (de) 2000-11-14 2001-11-13 Pellets aus langfaserverstärkter Polypropylen-Harzzusammensetzung, Harzmischzusammensetzung und Formlinge aus diesen

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6627692B2 (de)
JP (1) JP4752149B2 (de)
DE (1) DE10155612B4 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004004809B4 (de) * 2003-02-07 2016-12-22 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Faser-Polypropylenharzkomposit und sein Pellet und daraus hergestellte faserverstärkte Harzgegenstände

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004231911A (ja) * 2003-02-03 2004-08-19 Mitsui Chemicals Inc 長繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物及びその製造方法
JP4779300B2 (ja) * 2003-02-07 2011-09-28 住友化学株式会社 繊維−ポリプロピレン樹脂複合体とそのペレット、および繊維強化樹脂成形品
JP4571790B2 (ja) * 2003-09-11 2010-10-27 株式会社プライムポリマー 長繊維強化樹脂ペレット及びその成形体
CA2553193A1 (en) * 2004-03-16 2005-09-29 Daniel P. Dekock Method for preparing long glass fiber-reinforced composition and fabricated articles therefrom
KR100666769B1 (ko) * 2005-10-17 2007-01-09 현대자동차주식회사 폴리프로필렌계 장섬유 강화 조성물 및 이를 이용하여제조된 도어 쉴드 모듈 플레이트 성형품
JP5241111B2 (ja) 2007-02-16 2013-07-17 旭有機材工業株式会社 プロピレン系樹脂組成物及びそれを用いて成形した配管部材
JP5237689B2 (ja) * 2008-05-15 2013-07-17 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体
US10982059B2 (en) 2017-01-10 2021-04-20 Celanese International Corporation Long fiber-reinforced propylene composition for use in a thin part
US10975233B2 (en) 2017-01-10 2021-04-13 Celanese International Corporation High flow fiber-reinforced propylene composition having low emissions
EP3461859A1 (de) 2017-09-29 2019-04-03 Borealis AG Verstärkte polymerformzusammensetzung

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4559262A (en) 1981-01-21 1985-12-17 Imperial Chemical Industries, Plc Fibre reinforced compositions and methods for producing such compositions
US5213889B1 (en) 1981-01-21 1996-10-29 Kawasaki Chem Holding Fibre-reinforced compositions and methods for producing such compositions
US4549920A (en) 1981-07-28 1985-10-29 Imperial Chemical Industries, Plc Method for impregnating filaments with thermoplastic
US5548013A (en) * 1991-02-27 1996-08-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition
JP3338124B2 (ja) * 1993-05-31 2002-10-28 三菱化学株式会社 プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体
US6184328B1 (en) * 1994-09-07 2001-02-06 Showa Denko Kabushiki Kaisha Propylene-based polymer, method for its production, composition thereof, catalyst component for polymerization, and method for its production
JPH083396A (ja) * 1994-06-16 1996-01-09 Chisso Corp 長繊維強化プロピレン結晶性樹脂組成物からなる長繊維強化柱状体及びそれから作成されたプロペラ型ファン
KR100341040B1 (ko) 1994-08-18 2002-11-23 칫소가부시키가이샤 고강성프로필렌-에틸렌블록공중합체조성물및이의제조방법
KR100278254B1 (ko) 1995-11-30 2001-01-15 고토 기치 장섬유 보강 수지 구조물의 제조방법 및 장치
JP3177171B2 (ja) * 1996-08-02 2001-06-18 東燃化学株式会社 ポリオレフィン樹脂組成物製ホイールキャップ及びその製造方法
JP3381535B2 (ja) * 1996-11-07 2003-03-04 チッソ株式会社 長短繊維強化ポリオレフィン複合構造物及びそれからなる成形体
WO1999011708A1 (fr) 1997-08-28 1999-03-11 Chisso Corporation Compositions de resine de polyolefine
US6268062B1 (en) * 1998-04-06 2001-07-31 Applied Extrusion Technologies, Inc. Polypropylene blends and films prepared therewith
KR100598192B1 (ko) * 1998-06-05 2006-07-07 닛폰 포리프로 가부시키가이샤 프로필렌 블록 공중합체 및 프로필렌계 수지 조성물
JP2001316534A (ja) * 2000-03-01 2001-11-16 Chisso Corp 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物および成形品
JP5502252B2 (ja) * 2001-02-16 2014-05-28 マツダ株式会社 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004004809B4 (de) * 2003-02-07 2016-12-22 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Faser-Polypropylenharzkomposit und sein Pellet und daraus hergestellte faserverstärkte Harzgegenstände

Also Published As

Publication number Publication date
JP4752149B2 (ja) 2011-08-17
US6627692B2 (en) 2003-09-30
US20020091191A1 (en) 2002-07-11
DE10155612B4 (de) 2014-07-24
JP2002212364A (ja) 2002-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69218228T2 (de) Polyamid-polyolefin mischungen
DE3650215T2 (de) Orientiertes, silanvernetztes Polyäthylen-Produkt von ultrahohem Molekulargewicht und Verfahren zu dessen Herstellung.
DE69417535T2 (de) Mischung aus mit langen Glasfasern verstärktem Polypropylen und Polypropylenharz und daraus hergestellte Formteile
DE68927018T2 (de) Pfropfcopolymere und Mischungen derselben mit Polyolefinen
DE10108817B4 (de) Langfaser-verstärkte Polypropylenharzzusammensetzung und daraus erhaltener Formgegenstand
DE60200413T2 (de) Langfaserverstärkte Polypropenharzzusammensetzung
DE69410357T2 (de) Propylenpolymer mit hoher Schmelzfestigkeit, Verfahren zu seine Herstellung und seine Verwendung
DE2242324C3 (de) Verfahren zur Herstellung von glasverstärkten Polyolefinmassen
DE2646480C3 (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Olefinelastomeren
DE69020865T2 (de) Geformte Gegenstände aus syndiotaktischem Polypropylen und Verfahren zu deren Herstellung.
DE69408832T3 (de) Lackierbare olefin-interpolymer zusammensetzungen
DE60013440T2 (de) Polypropylen mit hoher schmelzfestigkeit und zugfestigkeit
DE69029620T2 (de) Neue Polypropylen-Faser und Verfahren zur Herstellung
DE69827744T2 (de) Polybuten-1 enthaltende polyolefinzusammensetzung
DE3507128A1 (de) Mit glasfasern verstaerkte polypropylen-zusammensetzungen
DE60113534T2 (de) Polyolefingegenstände mit verbesserter oberflächenhaltbarkeit
DE69819631T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Anhydrid-Gruppen enthaltenden Pfropfpolymerisaten
DE10155612B4 (de) Pellets aus langfaserverstärkter Polypropylen-Harzzusammensetzung, Harzmischzusammensetzung und Formlinge aus diesen
DE69511828T2 (de) Mit langen fasern verstärkter säulenförmiger körper enthaltend langfaser verstärkte kristalline propylenharzzusammensetzung sowie daraus hergestellter propellerförmiger lüfter
DE1694913B2 (de) Formmasse mit verbesserter lichtdurchlaessigkeit auf der basis von polypropylen
DE3851825T2 (de) Modifiziertes Polyolefinharz.
DE102004004809B4 (de) Faser-Polypropylenharzkomposit und sein Pellet und daraus hergestellte faserverstärkte Harzgegenstände
DE10356185A1 (de) Faser/Harz-Komposit und daraus hergestellter Formkörper
DE60221966T2 (de) Polypropylenzusammensetzungen
DE1905452A1 (de) Homogene Polyamidpfropfpolymere

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
R082 Change of representative

Representative=s name: HOFFMANN - EITLE, DE

Representative=s name: HOFFMANN - EITLE, 81925 MUENCHEN, DE

R081 Change of applicant/patentee

Owner name: JNC PETROCHEMICAL CORPORATION, JP

Free format text: FORMER OWNERS: CHISSO CORP., OSAKA, JP; CHISSO PETROCHEMICAL CORP., TOKIO/TOKYO, JP

Effective date: 20120117

Owner name: JNC CORPORATION, JP

Free format text: FORMER OWNERS: CHISSO PETROCHEMICAL CORP., TOKIO/TOKYO, JP; JNC CORPORATION, TOKYO, JP

Effective date: 20120215

Owner name: JNC PETROCHEMICAL CORPORATION, JP

Free format text: FORMER OWNERS: CHISSO PETROCHEMICAL CORP., TOKIO/TOKYO, JP; JNC CORPORATION, TOKYO, JP

Effective date: 20120215

Owner name: JNC CORPORATION, JP

Free format text: FORMER OWNERS: CHISSO CORP., OSAKA, JP; CHISSO PETROCHEMICAL CORP., TOKIO/TOKYO, JP

Effective date: 20120117

Owner name: JNC PETROCHEMICAL CORPORATION, JP

Free format text: FORMER OWNER: CHISSO PETROCHEMICAL CORP., JNC CORPORATION, , JP

Effective date: 20120215

Owner name: JNC CORPORATION, JP

Free format text: FORMER OWNER: CHISSO PETROCHEMICAL CORP., JNC CORPORATION, , JP

Effective date: 20120215

Owner name: JNC PETROCHEMICAL CORPORATION, JP

Free format text: FORMER OWNER: CHISSO CORP., CHISSO PETROCHEMICAL CORP., , JP

Effective date: 20120117

Owner name: JNC CORPORATION, JP

Free format text: FORMER OWNER: CHISSO CORP., CHISSO PETROCHEMICAL CORP., , JP

Effective date: 20120117

R082 Change of representative

Representative=s name: HOFFMANN - EITLE PATENT- UND RECHTSANWAELTE PA, DE

Effective date: 20120215

Representative=s name: HOFFMANN - EITLE PATENT- UND RECHTSANWAELTE PA, DE

Effective date: 20120117

Representative=s name: HOFFMANN - EITLE, DE

Effective date: 20120117

Representative=s name: HOFFMANN - EITLE, DE

Effective date: 20120215

Representative=s name: HOFFMANN - EITLE, 81925 MUENCHEN, DE

R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final
R071 Expiry of right