DE1003715B - Verfahren zur Herstellung von Isothioharnstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Isothioharnstoffen

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DE1003715B
DE1003715B DEF17293A DEF0017293A DE1003715B DE 1003715 B DE1003715 B DE 1003715B DE F17293 A DEF17293 A DE F17293A DE F0017293 A DEF0017293 A DE F0017293A DE 1003715 B DE1003715 B DE 1003715B
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DE
Germany
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hydrochloric acid
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ecm
isothioureas
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Pending
Application number
DEF17293A
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English (en)
Inventor
Dr Ewald Urbschat
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/30—Isothioureas
    • C07C335/36—Isothioureas having sulfur atoms of isothiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

DEUTSCHES
Gegenstand des Hauptpatentes 955 055 ist ein Verfahren zur Herstellung von Aminooxyphenyl-isothioharnstoff durch Umsetzung von Nitrosophenol mit Thioharnstoff im Molverhältnis 1 :3 in saurer, besonders mineralsaurer Lösung.
Es wurde nun gefunden, daß auch andere Oxynitrosoverbindungen der aromatischen und N-heterocyclischen Reihe dieser Reaktion zugänglich sind. Hierbei entstehen unter Reduktion der Nitrosogruppe zur Aminogruppe in analoger Weise die entsprechenden Aminooxyaryl-isothioharnstoffe bzw. die heterocyclischen Isothioharnstoffe. Die neuen Verbindungen, die hierbei erhältlich sind, sollen, wie im Hauptpatent beschrieben, für die verschiedenen Zwecke, z. B. als Kautschukhilfsstoffe, als Schädlingsbekämpfungsmittel, als Heilmittel, als Zwischenprodukte usw., Verwendung finden.
Beispiel 1
1 -Oxy-S-methyl-^aminophenyl-isothioharnstoffdihydrochlorid
411 g 3-Methyl-4-nitrosophenol werden in 1,5 1 H2O und 600 ecm konzentrierter Salzsäure auf geschlämmt. Unter Rühren wird eine Lösung von 690 g Thioharnstoff in 2,41 H2O und 600 ecm konzentrierte Salzsäure in die Suspension getropft. Durch Kühlung wird die Temperatur bei 45 bis 50° C gehalten. Die entstandene Lösung wird 1 Stunde nachgerührt und über Kohle filtriert. Das auf 10° gekühlte Filtrat wird mit 2,25 1 eiskalter konzentrierter Salzsäure versetzt. Nach 2stündigem Stehen in Eis werden die ausgeschiedenen farblosen Kristalle abgesaugt, mit lO°/oiger kalter Salzsäure gewaschen und getrocknet. Es werden 450 g farblose Kristalle erhalten, die, zur völligen Verfahren zur Herstellung
von Isothioharnstoffen
Zusatz zum Patent 955 055
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Ewald Urbschat, Köln-Mülheim,
ist als Erfinder genannt worden
inerter Salzsäure versetzt und, nach lstündigem Stehen in Eis, der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit eiskalter verdünnter Salzsäure gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 60 g. Zur Reinigung wird das Rohprodukt bei 50° in Wasser gelöst, nach dem Abkühlen mit dem halben Volumen konzentrierte Salzsäure gefällt und der Niederschlag aus siedender 10%iger Salzsäure umgelöst. Die Verbindung wird so in rötlichen Kristallen erhalten, die sich bei 213° zersetzten und 1,5MoI Kristallwasser enthalten. Sie ist in Methanol leicht löslich.
Durch Einwirkung von Essigsäureanhydrid auf die wäßrige Lösung des Dihydrochlorids wird die Acetylverbindung als Monohydrochlorid erhalten. Sie bildet W) d ih bi 201°
Reinigung, in 1 1 H2O von 30 bis 35° gelöst und nach 35 farblose Kristalle (aus Wasser), die sich bei 201° zerdem Abkühlen der filtrierten Lösung mit 330 ecm eis- setzen.
kalter konzentrierter Salzsäure wieder gefällt werden. Beispiel 3
Die Verbindung bildet farblose Kristalle, die sich ab 200° gelb färben und sich gegen 300° langsam zersetzen. Sie ist in Wasser und Methanol leicht löslich.
Durch Zusatz von Ammonsulfatlösung zu ihrer wäßrigen Lösung wird das in Wasser schwerer lösliche Sulfat gefällt. Es bildet farblose Kristalle, die sich gegen 200° gelb und gegen 275° schwarz färben.
45 Beispiel 2
l-Amino-2-oxynaphthyl-isothioharnstoff-
dihydrochlorid
Zu einer Lösung von 46 g Thioharnstoff in 200 ecm H2O und 80 ecm konzentrierter Salzsäure werden auf einmal 35 g a-Nitroso-/?-naphthol gegeben. Die Mischung wird unter Rühren langsam auf 60° bis zur Lösung erwärmt. Nach dem Behandeln mit Kohle wird die Lösung bei 10° mit 170 ecm kalter konzen-S-Amino-S-oxychinolin-isothioharnstoff-sulfat
17,4 g S-Nitroso-S-oxychinolin werden zu einer Lösung von 22,8 g Thioharnstoff in 100 ecm H2O und 20 g konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Unter starker Selbsterwärmung, die bei 60° gehalten wurde, entsteht eine dunkelrotbraune Lösung, aus der sich bald rotbraune Kristalle abscheiden. Nach dem Abkühlen in Eis werden sie abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 20 g.
Zur Reinigung werden 7 g des Rohproduktes in 1 1 H2 O bei 50 bis 55° gelöst, die Lösung über Kohle filtriert und das Filtrat mit 100 g konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Nach mehrstündigem Stehen in Eis werden die abgeschiedenen Kristalle isoliert. Die Verbindung bildet rotbraune Kristalle, die sich beim Erhitzen dunkelbraun, gegen 240° schwarz
609 838/406

Claims (1)

  1. 3 4
    färben und in den gebräuchlichen Lösungsmitteln dadurch gekennzeichnet, daß hier an Stelle
    schwer löslich sind. von Nitrosophenol andere Oxynitrosoverbin-
    dungen der aromatischen oder N-heterocyclischen
    Patentanspruch: Reihe mit mindestens 3 Mol Thioharnstoff in
    Verfahren zur Herstellung von Isothioharn- 5 saurer, besonders mineralsaurer Lösung umgesetzt stoffen in Abänderung des Hauptpatentes 955 055, werden.
    © 609 838/4M 2.57
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