DD291245A5 - Abgepackte mundpflegemittel mit zahnbelag verhindernden eigenschaften - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Mundpflegemittel, wie beispielsweise eine Zahnpasta oder ein Zahngel oder ein Mundwasser, mit einem Gehalt an einem im wesentlichen wasserunloeslichen nicht-kationischen Bakterizid wie Triclosan, welches bei Gebrauch zur Verringerung des Zahnbelages beitraegt; dieses Mundpflegemittel ist in einem Abgabebehaelter oder in einer Flasche abgepackt, welche ein festes polymeres Material wie Polyfluorethylen aufweisen, welches mit dem Bakterizid vertraeglich ist, so dasz ein uebermaesziger Verlust der zahnbelagverhindernden Wirksamkeit des Mittels beim Lagern vermieden wird. Alternativ koennen zahlreiche andere Polymere als Teile von Behaeltern verwendet werden, welche normalerweise einen uebermaeszigen Verlust der zahnbelagverhindernden Wirkung des Bakterizids in der Mischung verursachen wuerden, wobei jedoch dieser Wirkungsverringerung durch Anwesenheit eines Stabilisators, wie beispielsweise einem Terpen, z. B. Limonen, in dem Mundpflegemittel entgegengewirkt wird.{Mundpflegemittel; Zahnpasta; Zahngel; Mundwasser; nicht-kationischen Bakterizid; Triclosan; Verringerung des Zahnbelages; Abgabebehaelter; polymeres Material; Polyfluorethylen; Terpen; Limonen}
Description
Hierzu 2 Seiten Zeichnungen
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft abgepackte Mundpflegemittel mit zahnbelagverhindernden Eigenschaften, nämlich orale Zusammensetzungen, die ein die Ausbildung von Zahnbelag verhinderndes Bakterizid wie 2',4,4'-Trichlor-2-hydroxydiphenylether (THDE) als wirksame Komponente gegen Zahnbelag enthalten, wobei diese Zusammensetzung in einem Behälter abgepackt ist, der ein polymeres Kunststoffmaterial aufweist und in Kontakt mit der oralen Zusammensetzung steht, wobei der Kunststoff mit dem Bakterizid in der oralen Zusammensetzung verträglich ist. Ferner umfaßt die Erfindung ein Verfahren, bei dem orale Oberflächen mit Mundpflegemitteln in Kontakt gebracht werden, weiche einen wirksamen Anteil eines zahnbelagverhindernden Bestandteiles enthalten. Die Erfindung betrifft auch eine Zahnbürste, die auf ihren Borsten einen wirksamen Anteil einer Zahnpasta mit zahnbelagverhindernden Eigenschaften enthält.
Es ist allgemein bekannt, daß Zahnbelag das periodontale Gebiet negativ beeinflußt und als Vorläufer für Zahnstein angesehen wird, Zahnbelag kann sich an jedem Bereich eines Zahnes einschließlich der gingivalen Randbereiche ausbilden, trübt den Zahnschmelz, verstärkt die Zahnsteinbildung und kann zur Gingivitis führen. Aus diesem Grunde sind orale Zusammensetzungen mit einem Gehalt an zahnbelagverhindernden Bestandteilen für die Zahnhygiene wesentlich.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Es ist zwar bekannt, daß antimikrobielle Mittel bzw. Mikrobiozide in oralen Zusammensetzungen den Zahnbelag verhindern und in einigen Fällen besonders in Kombination mit anderen Bestandteilen besonders wirksam sind. Zahlreiche derartige Bakterizide besitzen jedoch Nachteile beim Einsatz in oralen Zusammensetzungen. Beispielsweise neigen kationische Bakterizide wie quaternäre Ammoniumhalogenide dazu, die Zähne zu verfärben; ferner werden sie durch anionische Bestandteile wie Tenside in den Mundpflegemitteln inaktiviert.
Zahnpflegemittel in Form von Pasten, Gelen, Pulvern, Flüssigkeiten, Tabletten, Lutschtabletten sowie in abgepackter Form sind allgemein bekannt, ebenso flüssige und tablettierte Mundwässer. Ferner werden von Zahnärzten die verschiedensten Zahnbehandlungsmittel zur Härtung der Zähne beispielsweise In Form von Fluorldlösungen verwendet. Derartige Produkte sind in verformbaren Tuben, in Spendern mit Pumpendruck oder solchen mit Treibgas, ferner in Päckchen, Flaschen, Dosen oder anderen Behältern abgepackt; Wenngleich derartige verformbare oder zusammendrückbare Behälter oder Tuben früher aus Metall wie Blei oder Aluminium hergestellt wurden und die Flaschen aus Glas bestanden, gibt es jüngst Behälter aus synthetischen organischen polymeren Kunststoffen oder aus Laminaten, die derartige Kunststoffe enthalten. Eine Einwirkung zwischen den oralen Zusammensetzungen und den Behältermaterialien für diese ist bekannt wie beispielsweise die Reaktion zwischen Zahnpasta und Aluminiumtuben, wobei zur Verhinderung derartiger störenden Faktoren die Behälter entweder entsprechend vorbehandelt oder andere Werkstoffe eingesetzt wurden.
Es wurde festgestellt, daß im wesentlichen wasserunlösliche, halogenierte und meist auch hydroxylierte Diphenylether wie 2',4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenyiether, welcher als THDE oder Trichlosan bezeichnet wird und 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dibromdiphenylether (DDDE) sehr wirkungsvolle zahnbelagverhindernde Bakterizide sind, jedoch durch nicht-ionische Tenside und durch zahlreiche Kunststoffe inaktiviert werden.
Eine Wechselwirkung zwischen Kunststoffverpackungsmaterial einerseits und den zahnbelagverringernden Eigenschaften von hafogenierten Diphenyletherbakteriziden ist bislang noch nicht erforscht worden; es ist auch unerforscht, inwieweit bakterizide Verbindungen in Zahnpflegemitteln durch Kontakt mit den aus Kunststoff bestehenden Verpackungen beeinträchtigt werden können; insbesondere war es unerforscht, ob bestimmte Kunststoffe für derartige.Behälter einen Verlust der zahnsteinverhindernden Wirkung von halogenieren Diphenylethern hervorrufen können oder daß die zahnbelagverhindernde Wirkung in Kontakt mit Kunststoffen durch Reaktion, Absorption oder auf andere Weise beeinträchtigt oder durch Zusatz von Terpenen wie Limonen oder anderen Aromastoffen inhibiert werden kann.
Bei den bislang bekannten Triclosan enthaltenen Zahnpflegemitteln, wie sie aus einem Abgabebehälter abgegeben werden, ist die Zurverfügungstellung von Triclosan nicht ausreichend, um den Zahnbelag zu verhindern, wenn dieses Mittel ein oder zweimal täglich mit einer Menge von 1,5g/Einsatz beim Zähneputzen von üblicherweise einer Minute vorgelegt werden. Um wirksam zu sein, soll sich mindestens nach drei Wochen beim Benutzer eine Zahnbelagverringerung von mindestens 25% einstellen, und zwar im Vergleich zu einer drei Wochen lang analog benutzten Kontroflzahnpasta. Wenngleich zahlreiche Kunststoffe die zahnbelagverhindernde Wirkung von antibakteriellen Mitteln bzw. Bakteriziden verringern, wurde festgestellt, daß bestimmte Kunststoffe wie Polyfluorethylen und Polyvinylchlorid mit THDE verträglich sind.
Es wurde ferner festgestellt, daß diese keine übermäßige Beeinträchtigung der antibakteriellen Wirkung und der zahnbelagverhindernden Eigenschaften der oralen Zusammensetzung beim Lagern bei Zimmertemperaturen oder bei erhöhten Temperaturen bewirken. Selbst wenn die mit der antibakteriellen Verbindung in Kontakt stehenden Kunststoffteile des Behälters aus einem solchen Kunststoffmaterial bestehen, welches an sich nicht vollständig mit dem Bakterizid verträglich ist, kann die Verträglichkeit dadurch erhöht werden, daß man der oralen Zusammensetzung bzw. dem Mundpflegemittel einen stabilisierenden Anteil eines Stabilisators für die bakterizide Verbindung zusetzt, wie ein Terpen, z. B. Limonen oder ein natürliches oder synthetisches essentielles Öl, welches als Aromastoff bei den oralen Zusammensetzungen vorhanden ist. Ein derartiges Stabilisierungsmittel ist in hinreichender Menge vorhanden, so daß die orale Zusammensetzung in der abgepackten Form oder im Spender eine wirksame, zahnbelagverhindernde Zusammensetzung darstellt.
Demzufolge ist es Ziel der vorliegenden Erfindung, antibakterielle zahnbelagverhindernde Bestandteile wie halogenierte Diphenylether und insbesondere THDE und DDDE sowie ähnliche zahnbelagverhindernde Bestandteile für Mundpflegemittel in solchen vorzusehen und diese Zusammensetzungen in Behältern zu lagern und aus diesen abzugeben, wobei diese vor Gebrauch keinen übermäßigen Anteil an der Aktivität derartiger Bakterizide bei Lagerung verlieren.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Mundpflegemittel vorzuschlagen, welches eine wirksam zahnbelagverhindernde Menge einer im wesentlichen wasserunlöslichen nicht-kationischen antibakteriellen Komponente enthält, die in einem Abgabebehälter abepackt ist, welcher ein festes polymeres Material wie beispielsweise Kunststoff aufweist und in Kontakt mit dem Mundpflegemittel steht, wobei das polymere Material mit dem Bakterizid in Gegenwart des Mundpflegemittels mit dem polymeren Material verträglich ist und keine Einbuße in der antibakteriellen und zahnbelagverhindernden Eigenschaften bei Lagerung des Abgabebehälters, bei z. B. Temperaturen im Bereich von 20 bis 40°C im Verlaufe von mehreren Wochen und bis zu einem Jahre oder mehr erleidet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch abgepackte Mundpflegemittel gelöst, gewöhnlich eine Zahnpasta, ein Zahngel oder ein Mundwasser, welche in verformbaren Tuben, Pumpbehältern oder Flaschen abgepackt sind, die keine Kunststoffteile aufweisen, die die zahnbelagverhindernde Wirkung des Bakterizide, vorzugsweise die eines halogenieren Diphenylether wie Triclosan, nachteilig beeinflussen oder die in dem Zahnpflegemittel eine Komponente enthalten, welche derartige nachteilige Einflüsse zwischen Bakterizid und Kunststoffteilchen des Behälters inhibiert.
Die am meisten bevorzugte bakterizide und zahnbelagverhindernde Komponente der vorliegenden abgepackten Mundpflegemittel ist THDE, welches auch als Trichlosan bekannt ist, und zwar gemäß US-PS 4022880 als Bakterizid in Kombination mit einem zahnsteinverhindernden Mittel, welches Zinkionen liefert sowie gemäß DE-OS 35 32 860 in Kombination mit einer Kupferverbindung. Ferner offenbaren EU-A-0161898,0161899 sowie 0 220890 Zahnpflegemittel mit Polyethylenglykol und einem öligen Aromamittel.
Im folgenden soll die Erfindung in Zusammenhang mit Zeichnungen näher erläutert werden. Es zeigen
Fig. 1: eine perspektivische Ansicht einer Zahnpastatube mit abgenommenem Schraubverschluß und einem auf eine Zahnbürste ausgepreßten Stang Zahnpasta;
Fig. 2: einen vergrößerten Teilschnitt einer aus mehreren Schichten bestehenden Wand einer Quetschtube analog Figur 1; Fig. 3: einen senkrechten Schnitt durch einen pumpenartigen Aufgabebehälter zur Aufnahme und Abgabe von Zahnpasta oder Zahngel;
Fig.4: eine Seitenansicht eines durch Wärme verschweißten Beutels, der eine Einmal-Portion Zahnpasta enthält und Fig. 5: eine Ansicht einer Mundwasserflasche, die mit einer Kappe vorschlossen ist.
Die in Figur 1 dargestellte zahnbelagverhindernde Zahnpastatube 11 besteht aus der deformierbaren Tube 13, die die Zahnbelag verhindernde Zahnpasta 15 enthält, von der eine Gebrauchsmenge von 0,8 bis 2g auf die Bürste 17 herausgequetscht ist. Die Tube 13 ist opak und besteht aus einem synthetischen polymeren Kunststoff wie Polyfluorethylen oder ist als Laminat mit einem solchen Material beschichtet, welches bei der Lagerung die zahnbelagverhindernde Wirkung der Zahnpasta nicht beeinflußt. Alternativ kann die Tube 13 aus einem Kunststoff besteben oder mit einer Kunststoffschicht belegt sein, die die zahnbelaghindernH' Wirkung der Zahnpasta nachteilig beeinflußt, und zwar durch Verringerung derzahnbelaghindernden Wirkung des Bakterizide oder des halogenieren Diphenylethers, der als zahnbelaghindernde Komponente in der Zahnpasta ist; in diesem Fall wird die nachteilige Wirkung auf den zahnbelagvermeidenden Effekt durch Anwesenheit eines Stabilisierungsmittels in dem Zahnpflegemittel verhindert, welches ein Terpen wie beispielsweise Limonen oder eine andere wirksame Aromakomponente sein kann. Vorzugsweise sollen weder die Zahnpastatube noch deren Verschluß 19 noch irgendein anderer Teil Jar Tube, der mit der Zahnpasta in Berührung kommen kann, wie beispielsweise die Dichtungseinlage in der Schraubkappe, aus einem Copolyester/Polyether Elastomeren oder aus einem anderen Kunststoffmaterial bestehen, das die zahnbelaghindernde Wirkung der oralen Zusammensetzung wesentlich vermindert, und zwar selbst in Gegenwart eines Stabilisators für die zahnbelagverhindernde Komponente. Ferner ist es erwünscht, die Anwesenheit anderer Elastomere wie Isobutadien, Polychloropren, Butadienkautschuk und Nitrilkautschuk zu vermeiden, die mit THDE reagieren könnten oder diese absorbieren. Vorzugsweise werden die Teile aus einem Kunststoff hergestellt, der nicht die zahnbelaghindernde Wirkung nachteilig beeinflußt und zwar auch in Abwesenheit von Terpenen oder anderen Stabilisierungsmitteln in der Zahnpasta; es können jedoch andere destabilisierende Kunststoffe verwendet werden, wenn ein derartiger Stabilisator in der Zahnpasta vorhanden ist und der störenden Wirkung des Kunststoffes entgegenwirkt, (ausgenommen, daß elastomere Copolyester/ Polyether und andere nachteilige Elastomere vorzugsweise vermieden werden).
Figur 2 zeigt ein Laminat aus einer Polyfluorethylenfolie 21, einer Aluminiumfolie 23 und einer Polyethylenschicht 25, wobei das Polyfiuorethylen an der Innenseite der Tubenwand liegt, wo es in Kontakt mit der Zahnpasta steht. Die hier nicht gezeigte Dichtungseinlage für den Tubenverschluß 19 kann ebenfalls aus Polyfluorethylen sein, so daß alle während der Lagerung in Kontakt mit der Zahnpasta befindlichen Oberflächen mit dem halogenieren Diphenylether, nämlioch der bakteriziden Komponente in der Zahnpasta verträglich sind und keine übermäßigen Verluste der zahnbelaghindernden Wirksamkeit bei Lagerung hervorrufen. Die Innenwand 21 des Laminate kann auch aus Polyethylen oder einem anderen geeigneten Polymeren bestehen.
Der in Figur 3 gezeigte pumpenartige Abgabebehälter für Zahnpasta ist ein gemäß US-PS 4776436 ausgebildeter Zahnpastenspender der Guala S. p. A., Italien. Der Spender 27 enthält in der Kammer 29, die durch die Bodenwand 31 und eine Membrane 33 gebildet wird, die Zahnpasta. Durch Niederdrücken des Betätigungshebels 35 bewegt sich die Membrane 33 nach unten und drückt Zahnpasta durch die Leitung 37 aus der Ausgabeöffnung 39 heraus. Wenn der Druck auf den Betätigungshebel 35 nachläßt, geht die freigegebene elastische Membrane 33 wieder in ihre ursprüngliche Lage zurück und bewegt die Leitung 37 und den Hebel 35 wieder in die Ausgangsposition. Gleichzeitig wird der Boden 31 durch Atmosphärendruck nach oben geschoben. Die verschiedenen Teile dieses Spenders, die sich in Kontakt mit der Zahnpasta befinden, bestehen vorzugsweise aus Kunststoff, der den bakteriziden und zahnbelagverhindernden halogenieren Diphenylether nicht inaktiviert. Falls es jedoch unzweckmäßig ist. Kunststoffe zu verwenden, die die erforderlichen physikalischen Eigenschaften für die verschiedenen in Berührung stehenden Teile haben und noch mit der zahnbelagverhindernden Komponente verträglich sind, können auch andere Kunststoffe verwendet werden, vorausgesetzt, daß die Zahnpasta oder das Zahngel eine stabilisierende Substanz wie Limonen oder andere wirksame Terpene oder Aromakomponenten enthalten. Am besten ist es jedoch, keine Copolyester-/Polyether-Elastomere zu verwenden und insbesondere die Pumpenmembran 33 nicht aus diesem Material herzustellen, welches besonders wirksam gegen THDE in derartigen Zusammensetzungen ist.
Der in Figur 4 gezeigte Beutel oder das Kissen 41 ist eine durch Wärme verschweißte Einheit, die an drei Seiten Siegelnähte 43 und 45 aufweist, während die vierte Seite 47 nur umgefaltet ist und nicht verschweißt werden muß. In dem versiegelten Beutel befindet sich das Mundpflegemittel wie beispielsweise eine Zahnpasta, und die Innenfläche dieses Beutels besteht aus einem Kunststoff, welcher einen übermäßigen Verlust der zahnbeiaghindernden Wirkung der bakteriziden Verbindung in dem Mundpflegemittel verhindert.
Wie bei den anderen Behältern für zahnbelagverhindernde Zusammensetzungen können Laminate verwendet werden, deren Kunststoffinnenschicht das Bakterizid nicht nachteilig beeinträchtigt; wenn der Kunststoff jedoch eine darartige nachteilige Wirkung auf das Bakterizid hat, so kann diesem durch die Anwesenheit eines geeigneten Stabilisators in der oralen Zusammensetzung entgegengewirkt werden, welcher vorzugsweise auch als Aromastoff dient. Figur 5 zeigt eine opake Flasche 49 mit einer Verschlußkappe 51. Sowohl die Flasche als auch die hier nicht gezeigte Dichtungseinlage in der Schraubkappe bestehen aus Kunststoff, welcher mit dem THDE, also der zahnbelagverhindernden Komponente im Mundwasser 53 in der Flasche verträglich ist; wenn wie in den oben erwähnten Beispielen ein „reaktiver" Kunststoff als Material für den Innenbereich der Flasche oder die Dichtungseinlage der Schraubkappe verwendet wird, soll ein geeigneter Stabilisator in dem Mundwasser vorhanden sein, um einen übermäßigen Verlust derzahnbelaghindernden Wirkung des THDE oder anderer halogenierte Diphenylether zu verhindern.
Die abgepackten Mundpflegemittel, die anstelle von Zahnpasta auch als Zahng3l oder als dicke Flüssigkeit vorliegen, können zusätzlich noch andere Zahnbehandlungszusammensetzungen enthalten wie Zahnhärter, z. B. Fluoride und Phosphate, Bakterizide, Farblösungen zur Anzeige von Zahnbelag oder andere geeignete orale Zusammensetzungen wie sie auch von Zahnärzten verwendet werden. Es können auch unter Druck abgefüllte bzw. Aerosol-Zusammensetzungen in Druckdosen abgefüllt sein, die die erwähnten zahnbelagverhindernden Verbindungen enthalten, wobei als Treibmittel meist Stickstoff verwendet wird, vorausgesetzt, daß die in Berührung mit dem Inhalt gelangenden Kunststoffteile aus einem Material bestehen, das die aahnbelaghindernde Eigenschaft des zahnbelagverhindernden Mittels in den abgepackten Zahnpasten oder ancti., v\ Mundpflegemitteln nicht übermäßig beeinträchtigt.
Neben den in den Zeichnungen wiedergegebenen Behältern können auch Quetschflaschen, Kapseln, Töpfe, schwammartige Träger und die verschiedensten Arten mechanischer Abgabevorrichtungen verwendet werden. Da einige der antibakteriell wirkenden halogenieren Diphenylether lichtempfindlich sind, ist es in bestimmten Fällen zweckmäßig, diese Behälter aus einem chemisch oder physikalisch lichtabschirmenden Material herzustellen bzw. mit diesem zu beschichten oder zu laminieren, damit keine die zahnbelagverhindernde Ve:' 'inciting inaktivierende Strahlung wie beispielsweise UV-Licht zutreten kann. Derartige Behältersind oft opak, um eine Inaktivierung derzahnbelaghindernden Komponente in den Mundpflegemitteln wie Zahnpasten durch aktinische Strahlung zu verhindern.
Die Ursachen für die Inaktivierung von THDE und anderen im wesentlichen nicht-kationischen Bakteriziden mit zahnbelaghindernden Eigenschaften in Mundpflegemitteln ist noch nicht ganz geklärt einschließlich der Ursache, ob es sich um eine chemische Umsetzung oder physikalische Absorption handelt. Versuche mit basischen Mundwasserzusammensetzungen mit einem Gehalt an THDE zeigen, daß bei Alterung dieser in Abgabebehältern bei Zimmertemperatur bei 38°C und bei 490C im Verlaufe von 12 Wochen erhebliche Verluste im Bereich von mehr als 25% der Ursprungskonzentration an THDE auftreten, wenn das Mundspülwasser mit Behälterwänden oder Teilen aus Polyäthylenen niedriger Dichte, Polyäthylenen hoher Dichte, Polyethylenterephthalaten, Polypropylenen, Polyamiden (Nylon- WZ), Polyallomeren und Polymethylpentenen in Kontakt steht. In gleichen Maßen ergeben sich hohe Verluste, wenn die Lagerung in Behältern erfolgt, deren Innenwände oder Teile derselben aus Copolyester/Polyether-Elastomeren bestehen, wie sie bislang als Pumpmembranen in den Guala-Spendern verwendet worden sind. Es wurde festgestellt, daß Polyfluorethylene wie Polytetrafluorethylen, Polyvinylchloride, Polycarbonate und Polysulfone nicht mit erhebli :hen Anteilen THDE reagieren oder diese absorbieren. Andererseits sind Polycarbonate und Polysulfone spröde und meist für Teile von Abgabebehältern ungeeignet. Polyvinylchloride vermitteln den Mundpflegemittel wie Zahnpasten einen Fremdgeschmack und werden deshalb meist als Behältermaterial nicht eingesetzt, es sei denn, wann dieser Geschmack mit dem des Zahnpastaaromastoffes verträglich ist. Von allen möglichen polymeren Kunststoffen wird Polyfluorethylen besonders als geeignetes Material für die vorliegenden Behälter oder Verpackungen vorgesehen, welches die zahnsteinverhindernde Wirkung der zah:isteinverhindernden Mittel nicht wesentlich verringert; wie bereits erwähnt, kann man den oralen Zusammensetzungen stabilisierende Verbindungen für die zahnbeiaghindernden Komponenten zusetzen wie Terpene, vorzugsweise Limonen, essentielle Öle, die oft Terpene enthalten und andere Aromastoffe mit ähnlichen stabilisierenden Eigenschaften; hierbei kann man die Aktivitätsverluste der zahnbelagverhindernden Mittel verringern, wenn sie sich in Kontakt mit Behältern oder Behälterteilen befinden, die aus den oben erwähnten Kunststoffen bestehen, die sonst einen erheblichen Verlust an zahnbelagverhindernder Wirkung hervorrufen. Man ist also nicht von Polyfluorethylen als Behältermaterial abhängig, vorausgesetzt, daß die orale Zusammensetzung noch einen stabilisierenden Anteil eines Terpene oder eines anderen geeigneten Stabilisators enthält. Bei Vorhandensein eines derartigen Stabilisators in den oralen Zusammensetzungen oder wenn Polyfluorethylen bzw. Polyvinylchlorid, Poiycarbonat oder Polysulfon der einzige Kunststoff ist, der in Berührung mit der oralen Zusammensetzung steht, liegen die Aktivitätsverluste der zahnbelaghindernden Komponente unter 25% und vorzugsweise unter 10% und zwar selbst nach einer verhältnismäßig hohen Lagertemperatur von x. B. 20 bis 40°C bei einer Lagerzeit von einigen Wochen bis zu einem Jahr oder mehr. Die stabilsten oralen Zusammensetzungen sind solche, die einen stabilisierenden Anteil an Torpen oder anderen geeigneten Stabilisatoren enthalten und sich in einem Behälter befinden, bei dem die mit dem Mundpflegemittel in Berührung gelangenden Teile nur aus Polyfluorethylen oder einem anderen nicht-reaktiven Kunststoff bestehen. Wenngleich Terpene und essentielle Öle die hauptsächlichen Stabilisatoren gemäß Erfindung sind, können auch andere Aromakomponenten zu der Stabilisation der zahnbelagverhindernden Komponenten beitragen, indem sie entweder destabilisierende Umsetzungen stören oder die Absorption von halogeniertem Diphenylether durch Kunststoff inhibieren. Es kann rein theoretisch davon ausgegangen werden, daß einige Komponenten der oralen Zusammensetzung dazu neigen, den THDE zu solubilisieren und diesen dann in der Zusammensetzung festhalten und eine Anwanderung in den Kunststoff inhibieren oder verhindern. Andererseits ist es theoretisch auch denkbar, daß eine derartige Soiubilisierungswirkung die Migration des solubilisiert m THDE in den Kunststoff unterstützt. Wenngleich die Terpene und andere Stabilisatoren erwünschte Aromastoffe sind, ist dieses nicht notwendig, und die Stabilisatoren können nur für den Zweck der Stabilisierung eingesetzt werden.
Obwohl vorzugsweise die erfindungsgemäßen Verpackungen Innenwände, also Wände In Kontakt mit der Zusammensetzung, aus einem festen synthetischen organischen polymeren Kunststoff haben oder mit diesem Material beschichtet sind, können gemäß Erfindung auch andere feste und/oder filmbildende Polymere verwendet werden und zwar unabhängig davon, ob sie synthetisch, organisch oder plastisch sind. Es können also Polyethylenglykole und Oxypoiyethylenglykole wie „Carbowax"-Sorten, z. B. Carbowax 4000 und Carbowax 6000 oft als Beschichtungsmaterial in den Abgabebehältern für die beschriebenen Zusammensetzungen verwendet werden. Als Beschichtung sind auch anorganische Silikonpolymere wie Siloxan und nichtsynthetische organische filmbildende Stoffe wie Gummi, z. B. Carrageenan, Tragacanth und Karayagum geeignet. Ferner können feste polymere Stoffe wie Cellulose und Stärke und Derivate dieser als Behältermaterial in Kontakt mit den antibakteriellen und zahnbelagverhindernden Komponenten der derart abgepackten oralen Zusammensetzung verwendet werden.
Die zahlreichen abgepackten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind meist Zahnpasten, Zahngele und Mundwässer. Die Zahnpflegemittel bestehen im wesentlichen aus drei Grundkomponenten, nämlich einem Träger, einem Poliermaterial und einem Tensid. Die antibakterielle Komponente, beispielsweise der halogenierte Diphenylether, ist normalerweise in dem Trägermaterial vorhanden, der gewöhnlich 10 bis 80Gew.-% des Zahnpflegemittels ausmacht, wobei sich die Zahlenangaben auf die Gesamtzusammensetzung beziehen. Der Träger besteht im allgemeinen aus 3 bis 40Gew.-% Wasser und etwa
7 bis 77Gew.-% Feuchthaltemittel wie Glycerin, Sorbit, Propylenglykol oder deren Mischungen, während 0,5 bis 10Gew.-% ein Geliermittel wie Natriumcarboxymethylcellulose, Irish Moos, lota-Carrageenan oder Hydroxyethylcellulose oder Mischungen dieser sein kann. Das Pollermittel !m Zahnpflegemittel macht etwa 10 bis 75Gew.-% in einem Zahngel oder einer Zahnpasta aus und etwa 50 bis 99Gew,-% in einem Zahnpulver. Poliermittel sind unter anderem kolloidale Kieselsäure, gefällte Kieselsäure, Natriumaluminiumsilikat, unlösliches Natriummetaphosphat, hydratisiortes Aluminiumoxid, caliciniertes Aluminiumoxid, Dicalciumphosphatdihydrat, wasserfreies Dicalciumphosphat oder Cälciumcarbonat, gegebenenfalls in Mischung miteinander. Als Tenside können anionische, nicht-ionische, kationische und zwitterionische Tenside verwendet werden, wobei oft nichtionische Tenside wegen ihrer nachteiligen Einflüsse auf die antibakterielle Verbindung z. B. THDE vermiden werden; ebenso werden kationische und zwitterionische Tenside oft vermieden, da sie die Zähne fleckig oder dunkel machen. Hemzufolge werden anionische Tenside als reinigende Komponente in den Zahnpflegemitteln verwendet, wobei Natriumlaurylsulfat und andere höhere Alkylsulfate mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bevorzugt werden, wenngleich auch andere bekannte sulfatierte und suffonierte Tenside teilweise oder vollständig als solche eingesetzt werden können. Andere aktive Bestandteile sind Fluorid liefernde Verbindungen wie Natriumf luorid oder Natriummonofluorphosphat, welches zum Härten der Zähne meist in solchen Mengen vorhanden ist, daß die Zusammensetzung 0,001 bis 1 % Fluoride enthält. Andere Zusätze wie Aromastoffe und Süßungsmittel können in Mengen von 0,1 bis 10% verwendet werden. Zusätzlich ist es von Vorteil, ein Poiycarboxylat wie ein Polyvinylmethylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymeres (PVM/MA) wie „Gantrez" - WZ - in einer Menge von 0,5 bis 5Gew.-% einzusetzen. Derartige Polycarboxylatverbindungen erhöhen die zahnbelaghindernde Wirkung des Bakterizide; die Verwendung derartiger Polycarboxylate in oralen Zusammensetzungen ist in der US-PS 4627977 beschrieben. Bei Mundwässern ist die Trägersubstanz vorzugsweise Wasser und Alkohol, wobei Ethanol oder Isopropanol als Alkohol bevorzugt werden. D sr flüssige Träger macht etwa 90 bis 99% der Zusammensetzung aus, wobei der Alkoholgehalt 5 bis 30% beträgt; ferner ist Pr>pylenglykol in Mengen von oft 2 bis 10% jeweils bezogen auf das Endprodukt vorhanden. Die restlichen Bestandteile dieser Zusammensetzung von 0,1 bis 10% können Aromastoffe, Netzmittel, Süßungsmittel, farbgebende Mittel, zahnbelagverhinr!ernde Mittel und andere weitere Zusätze sein. Bei Zahnpflegemitteln und Mundwässern liegt die wirksame Menge an antibf.kteriellerzahnbelagverhindernder Verbindung im allgemeinen in einem Bereich von 0,02 bis 0,2% und vorzugsweise in einem Bereich von 0,03 bis 0,1 % in Mundwässern und üblicherweise bei 0,25 bis 1 % und vorzugsweise bei 0,25 bis 0,5 oder 0,0% in Zahnpflegemitteln. Der Anteil an THDE soll in Zahnpasten nicht höher als 0,8% und in Mundwässern nicht mehr als 0,2% betragen, da sich sonst bei höheren Konzentrationen ein betäubendes Gefühl einstellen kann. Die Konzentration an THDE soll die angegebenen Mindestgrenzen nicht unterschreiten, da sie bei niedrigeren Konzentrationen gegen Zahnbelag unwirksam sind. Vorzugsweise erhalten die abzugebenden Zusammensetzungen das zahnbelaghindernde Mittel und THDE in den angegebenen Bereichen. Wenn die Anfangskonzentration in den angegebenen Be Mchen liegt, kann ein Verlust bis zu 25% akz. ptabel sein, und solche aus Behältern abgegebenen Zusammensetzungen liegen im Bereich der vorliegenden Erfindung. Um abgepackte oral·» Zusammensetzungen in Behältern aus einem gegenüber dem Bakterizid „reaktiven" Kunststoff zu stabilisieren, könne 10,01 bis 2 Gew.-% Terpene oder Stabilisatoren den oralen Zusammensetzungen zugefügt werden und vorzugsweise 0,05 bis 1 % und insbesondere 0,1 bis 0,5%. Derartige Stabilisatoren können in einem geeigneten Aromastoff für die Zahnpasta vorhanden sein und können gegebenenfalls bis mindestens 5Gew.-% des Aromastoffes, vorzugsweise mindestens 10%, insbesondere 25% und am besten mindestens 50% des Aromastoffes ausmachen.
Wenngleich im vorliegenden Fall im wesentlichen von Zahnpflegemitteln und Mundwässern die Rede ist, können auch andere orale Zusammensetzungen gemäß Erfindung wie beispielsweise Kaugummi ähnliche Anteile der Komponenten enthalten und zwar je nach Art der Zusammensetzung, wobei die flüssigen Produkte weniger, wie z. B. die Mundwässer und die dickeren Zusammensetzungen wie Zahnpasten mehr derartige Zusätze enthalten können, und zwar oft zusammen mit besonderen Zusätzen entsprechend den Einsatzzwecken der Zusammensetzung. So können Zusammensetzungen, die eine Härtung der Zähne bewirken sollen, noch Fluoride und Phosphate wie Natrium- oder Kaliumfluorid und Natriumfluorphosphat in einem Bereich von 1 bis 5% in Zahnpflegemitteln oder Mundwässern enthalten. Farblösungen zur Anzeige des Zahnbelages können eine entsprechende Farbe, vorzugsweise rot, leicht in einer Konzentration von 0,001 bis 0,1 % in einem Mundwasser enthalten. Das antibakterielle Mittel ist ein nicht-kationisches Material welches wasserunlöslich oder im wesentlichen wasserunlöslich ist, es hat eine Wasserlöslichkeit bei 250C von weniger als 10 g/l und in einigen Fällen sogar unter 1 g oder 0,1 g/l. Derartige Verbindungen sind in den Zahnpflegemittelträgom löslich oder dispergierbar, nämlich in Trägern die Glycerin, Sorbit und/oder Propylenglykol enthalten und in Endprodukten mit diesen; sie sind auch im wäßrigen alkoholischen Medium von Mundwässern löslich oder dispergierbar.
Von den antibakteriallen Verbindungen enthalten die halogenierten Diphenylether im allgemeinen Brom und/oder Chlor, wobei Chlor das bevorzugte Halogen ist. Diese Verbindungen sind vorzugsweise mit 1 bis 3 Hydroxylresten und 1 bis 4 Hai agenatomen substituiert und vorzugsweise mit 1 bis 2 Hydroxylresten und 2 oder 3 Halogenatomen, wobei vorzugsweise 4 Substituenten, also zwei an jedem Ring liegen. Am besten geeignet sind 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dibromdiphenylether und 2',4,4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenylether (THDE), der besonders bevorzugt wird. Die halogenierten Diphenolether können auch durch halogenierte phenolische, nicht-kationische und im wesentlichen wasserunlösliche antibakterielle zahnbeiagverhindernde Verbindungen ersetzt werden, wie sie in der US-Anmeldung 07/398 566 vom 25. August 1989 aufgeführt sind. Die Terpene, womit Terpenkohlenwasserstoffe und sauerstoffhaltige Derivate dieser miteinbezogen werden, sind beispielsweise dl-Limonen, Menthol, Diterpene, Polyterpene und deren Derivate, von denen sich viele in den verschiedensten essent't Ilen ölen und Aromastoffen finden. Zusätzlich zu ihrer Eigenschaft als Stabilisator für halogenierte Diphenylether zu wirken, vermitteln sie den vorliegenden oralen Zusammensetzungen ein gewünschtes Aroma. Unter den Terpenen und deren Derivaten ist Limonen hinsichtlich dieser Eigenschaften am besten ausbalanciert, obwohl andere Terpene, die nicht als Arornastoffe dienen, ebenfalls eingesetzt werden können, ebenso andere emulgierbare lipophile essentielle Öle und Aromastoffe, die die stabilisierenden Komponenten enthalten.
Die verschiedenen Kunststoffe der Behälter bzw. Abgabebehälter oder deren Teile sind nur kurz beschrieben, da ihre chemische Art und das Ausmaß ihrer Polymerisation gut bekannt ist; weitere Einzelheiten ergeben sich aus „Modem Plastics Encyclopedia", McGraw-Hil! Inc., New York.
Dia Zusammensetzungen gemäß Erfindung können einen Fluorlieferanten haben, der 25 bis 5000ppm Fluoridionen in der Mundhöhle zur Verfügung stellt, vorzugsweise 300 bis 2000 ppm und insbesondere 800 bis 1 COOppm, wobei für weitere Einzelheiten auf US-PS 462797Γ verwiesen wird. Das Fluorld wirkt in erster Linie zur Härtung der Zf.hne, dient aber auch zur Stabilisierung etwaig vorhandener zahristeinverhindernder Polyphosphate. Derartige Polyphosphate sind vorzugsweise Mischungen aus Natrium- un'j Kaliumpyrophosphat, die durch Gantrez S-97- WZ-stabilisiert werden, wobei sich die Mengenangaben in der US-Anmeldung 07/398605 vom 25. August1989 und in den US-PS 4627977 und US-PS 4806340 finden. Die Herstellung der beschriebenen oralen Zusammensetzungen erfolgt auf beliebige bekannte Weise. So wird beispielsweise das THDE in einem Tfägeranteil des Zahnpflegemitteis dispergiert und/oder gelöst, wobei das Terpen als Aromamittel vorhanden ist. Zur Herstellung eines Zahnpflegemittels wird ein Träger aus Glycerin, Sorbit und Propylenglykol, Geliermittel und geeigneten Zusätzen einschließlich Gantrez S-97 und Triclosan hergestellt, und der Träger und das wäßrige Tensid vorzugsweise Natriumlaurylsulfat oder eine Mischung aus diesem m:t Natriummethylcocoyltaurat vermischt, worauf anschließend das Poliermittel mit dieser Vormischung verarbeitet wird. Anschließend werden Aromastoffe, Terpen, gelöst in Ethanol, zugegeben und der pH-Wert eingestellt. Zur Herstellung des Mundwassers werden die verschiedenen Komponenten nur in die alkoholische oder wäßrig-alkoholische Phase eingemischt und bis zur Lösung gerührt. Eine Mischung aus Natriumlaurvlsulfat (SLS) und Natriummethylcocoyltaurat in einem Verhältnis von 1:4 bis 4:1 wird vorzugsweise als anionisches Tensid im Mundwasser eingesetzt, wobei man durch das vorhandene Taurat eine erwünschte Erniedrigung des Gehaltes an SLS ermöglichen kann. Beim Abpacken der oralen Zusammensetzung in den Abgabebehälter ist es zwecknäßig einen Kontakt der Zusammensetzung mit Kunststoffteilen aus Polyester/Polyether-Elastomeren zu vermeiden, und es ist ftmer erwünscht, einen Kontakt jeder Zusammensetzung, die kein Stabilisiermittel wie Terpen oder terpenhaitiges Aroma ei.thält, mit Kunststoffteilen zu vermeiden, die wie oben aufgeführt als reaktionsfähig mit THDE und anderen derartigen antibakteriellen und zahnbelagverhindernden Verbindungen sind. Insbesondere sollen die erwähnten Kunststoffteile bei den Lagerbehältern oder anderen Behältern, den Zuleitungen, Pumpen und anderen Gerätschaften vermieden werden, mit welchen die oralen Zusammensetzungen eine nennenswerte Zeit lang in Berührung kommen oder auch nur kurzzeitig bei erhöhten Temperaturen in Berührung gelangen. Selbst wenn die erfindungsgemäßen abgepackten Zusammensetzungen hergestellt werden und ein Kontakt dieser THDE oder andere halogeniert^ Diphenylether oder Bakterizide enthaltenden Zusammensetzungen mit den reaktionsfähigen Kunststoffen vermieden wird, ist es nach wie vor erwünscht, dia abgepackten Zusammensetzungen nicht der Einwirkung von Wärme und Licht auszusetzen, da sonst der Verlust der beiagverhindernden Wirksamkeit beschleunigt wird. Demzufolge werden-die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise in opake Behälter oder Abgabebehälter abgepackt und bei Temperaturen im Bereich von 10 bis 33°C gelagert; ansonsten können die abgepackten Zusammensetzungen auf übliche Weise gelagert und verwendet werden, wobei die erwünschten belaghindernden Eigenschaften beibehalten werden. Derartige Wirkungen konnten durch Laborversuche und durch Beobachtungen an den Zähnen von Versuchspersonen, die die verschiedenen abgepackten Zusammensetzungen und Kontrollpräparate benutzten, verifiziert wrden. Deutliche Verbesserungen in der belagverhindernden Wirkung der abgepackten Zusammensetzungen gemäß Erfindung wurden beobachtet, Insbesondere im Vergleich mit Kontrollpräparaten, bei denen die Zusammensetzungen in Verpackungen waren, die mit halogeniertem Diphenylether reaktiv waren und die kein Stabilisierungsmittel enthielten. Verbesserungen wurden auch festgestellt, wenn Verpackungen mit reaktivem Kunststoff- nicht jedoch Copolyester/Polyether-Elastomere - mit Zusammensetzungen verwendet werden, die Terpene enthalten, wobei die Vergleichspräparate orale Zusammensetzungen ohne Terpene und ohne Aromastoffe enthielten.
fm folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen nähererläutert werden, wobei alle Mengenangaben sich auf das Gewicht beziehen.
Beispiel 1 | Gew.-% |
Bestandteile | 47,84 |
Wasser, entsalzt | 20,00 |
Sorbit (70%ige wäßrige Lösung) | 12,50 |
Ethanol (95%ige wäßrige Lösung) | 10,00 |
Glycerin | 7,00 |
Propylenglykol | 1,92 |
Gantrez S-97* (13%ige Lösung) | 0,12 |
Natriumhydroxid (50%ige wäßrige Lösung) | 0,25 |
Natriumlaurylsulfat | 0,20 |
TauranolWSHP"-WZ | 0,12 |
Aromagemisch··* | 0,05 |
Triclosan···* (Irgasan-WZ-DP 300 von Ciba-Gaigy) | |
100,00
* Das verwendete Gantrez S-97 Ist ein Polyvinylniethylether/MalolnsSureanhydrid-
" Tauranol WSHP Ist ein Natriummethylcocoyltaurat
"** DieAromamlschungenlhaitmlndestenea5%Terpenee[nechlieBllchm!ndesten8.25%
Llmonen
*·*· Triclosan ist ein THDE, nämlich ein Z'A^-Trichlor-a-hydroxy-diphenylether.
Das Mundwasser der obigen Zusammensetzung wurde durch Vermischen der verschiedenen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge erhalten, wobei jedoch Triclosan zuerst in einem Propylenglykol und Ethanolgemisch gelöst wurde, worauf es anschließend mit einer wäßrigen Lösung von Sorbit, Glycerin und anionischem Tensid vermischt und das Aromagemisch zum Schluß zugegeben wurde. Die Natriumhydroxidlösung dient zur Neutralisierung der erhaltenen sauren Mischung auf einen pH-Bereich von etwa 6,84, da es erwünscht ist, daß das Produkt neutral oder nahezu neutral ist*
Das erhaltene Mundwasser hat eine ausgezeichnete kosmetische Stabilität und ein angenehmes Aroma. Die Aromastoffe und das Triclosan werden ausreichend gelöst, wobei diese Lösung mindestens teilweise der Anwesenheit von Tauranol WSHP zuzuschreiben ist. Wenn nur 0,26% SLS als anionisches Tensld verwendet werden, ist die Solubilisierung von Aromastoffen und Triclosan nicht ausreichend. Wenngleich man diese Solubilisierung durch Einsatz von mehr SLS bis zur erlaubten Höchstgrenze steigern kann, liegt diese Komponente im Mundwasser meist bei 0,25% und Tauranol WSHP und SLS können ohne Schwierigkeiten in diesen Mengenanteilen verwendet werden. Dieses Mundspülwasser wurde in vitro auf die Bioverfügbsrkeit von Triclosan gegenüber einem vergleichbaren Mundwasser mit einer Zusammensetzung ohne Tauranol WSHP geprüft und ferner, indem man in einem anderen Fall zur Hälfte mit einem nicht-ionischen Tensid (Pluronic F-127) vorsetzte. Versuche zur Bestimmung der Aufnahme von Tricloaan durch Messung der Triclosanabsorption an Hydroxylapatitscheiben, die mit Speichel beschichtet waren, und durch Protelnabsorplion mit Inhibierungszonen wurde festgestellt, daS die Anwesenheit der gemischten anti, ischen Tenside eine vergleichbare Bioverfügbarkeit von Triclosan ergibt, verglichen mit der Verfügbarkeit aus der nur SLS enthaltenden Zusammensetzung. Die Verfügbarkeit ist erheblich größer bei Zusammensetzungen, die kein nicht-ionisches Tensid enthalten, verglichen mit solchen, die als nicht-ionisches Tensid Pluronic F-127 enthalten. Das Mundwasser gemäß Beispiel wurde bei erhöhter Temperatur von 41 °C drei Wochen und fünf Wochen gealtert, was einer Lagerung bei Zimmertemperatur von sechs Monaten bzw. einem Jahr entspricht. Diese Alterungsversuche wurden in Abgabebehältern bzw. Flaschen aus Glas, aus Polyvinylchlorid und Polyethylenterephthalat oder in mit diesen Kunststoffen beschichteten Behältern durchgeführt. Bei chemischer Analyse ergaben sich nach Altern des Mundwassers keine Triclosanverluste bei Glasbehältern, jedoch merkliche Triclosanverluste bei Behältern aus Polyethylenterephthalat oder aus Polyvinylchlorid. Sie sind jedoch bei der vorliegenden Zusammensetzung deutlich unter den tolerierbaren 25% der Ausgangskonzentration und können unter 5 oder 10% liegen.
Wenn anstelle des Aromagemisches dl-Limonen in Mengen von 0,1 bzw. 0,2 und 0,4% verwendet wird, läßt sich in den beschriebenen Verpackungen erfindungsgemäße Zahnpflegemittel mit besserer Stabilisierung erhalten, und eine derartige Stabilisierung besteht auch, wenn andere Terpene von beliebigen anderen essentiellen Ölen und Aromamitteln in entsprechenden Mengen vorhanden sind. Gute Ergebnisse werden auch erhalten, wenn das Behältermaterial oder deren Beschichtung aus Polymethylpenten, Polyallomer, Polypropylen, Polyethylenen hoher und niedriger Dichte und Polyamiden besteht, wenngleich solche Materialien bei Abwesenheit von Aromastoffen und den darin enthaltenen Terpenen deutliche und übermäßige Verluste an zur Verfugung stehenden Triclosan aus dem Mundwasser bei Lagerung insbesondere bei ertiöhter Temperatur zeigen.
Es wurde ein Mundwasser der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Bestandteile | Gew.-% |
Wasser, entsalzt | 84,42 |
Ethanol {95%) | 10,00 |
Propylenglykoi | 5,00 |
Natriumlaurylsulfat | 0,60 |
Triclosan | 0,06 |
Natriumsaccharin | 0,02 |
100,00 |
Bei diesem Mundwasser wurde die Verfügbarkeit von Triclosan nach drei Wochen Lagerung in verschiedenen Abgabebehältern untersucht, die aus verschiedenen Kunststoffen bestanden oder mit diesen ausgekleidet waren. Die Versuche erfolgten bei Zimmertemperatur bei 380C und bei 490C, wobei die erhöhten Lagertemperaturen einer längeren Lagerzeit bei Zimmertemperatur von einem Jahr oder mehr entsprach. Triclosanverluste von mehr als 25% wurden festgestellt, wenn die Behälter aus Poiymethylpenten, Polyallomer, Polypropylen, Polyethylen hoher und niedriger Dichte und aus Polyamiden bestand, wobei übermäßige Verluste bei Behältern aus Polypropylen, Polyethylen und Polyamiden (Nylon) festgestellt wurden. Behälter aus Polyvinylchlorid, Polycarbonat, Poiysulfon oder Polyiluorethylen, wie Polytetrafluorethylen bzw. die mit diesen Materialien beschichteten Behälter zeigten im wesentlichen keinen Triclosanverlust. Die Verluste an Triclosan aus Mundwasser in Behältern der oben erwähnten Art wie Polymethylpe. .ten können analog Beispiel 1 dadurch verringert werden, daß man der Zusammensetzung Limonen, andere Terpene oder essentielle Öle mit einem Gehalt dieser Verbindungen zusetzt, wobei der Anteil an terpenen vorzugsweise mindestens bei 0,1 und noch besser, höher lag, wie beispielsweise bei 0,2 oder 0,4%, bezogen auf das Endprodukt. In einigen Fällen hat auch der Einsatz von Aromastoffen, die keine nennenswerten Mengen an Terpenen enthalten, eine positive Wirkung wenngleich diese Wirkung, nicht so gut wie bei Zusatz von Terpenen ist.
Belsp!el3
Es wurde eine Zahnpasta der folgenden Zusammensetzung hergestellt.
Bestandteile | Gew.-% |
Propylenglykoi | 10,00 |
lota-Carrageenan | 0,75 |
Natriumfluorid | 0,33 |
Sorbit (70%) | 30,00 |
Natriumsaceharin | 0,30 |
Titandioxid | 0,50 |
Natriumhydroxid (50%ige wäßrige Lösung) | 0,80 |
Wasser, entsalzt | 27,71 |
Luviform»-WZ-(35%ige Lösung) | 4,78 |
Kiesels8urepoliermittel(Zeodent113) Kieselsäureverdickiingemittel (Sident 22 S) NatriumlBurylsul'at (34 % aktiv) Aroma Triciosan
* Das „Luviform* war ein Polyvlnylmethylether/Maleinaäureanhydrld-Copclymere· der BASF
Diese auf übliche Weise hergestellte Zahnpasta wurde iur Untersuchung der Stabilität von Triciosan untersucht, wobei wiederum verschiedene Kunststoffe bei den Abgabebehaitern verwendet wurden. Im einzelnen wurden für die Membranen bei einem Pumpspender gemäß Figur 3 einmal „Pibiflex-WZ-46" von Inmont und zum anderen „Arnitel-WZ-460" von AKZO verwendet. Es wurden jeweils drei Muster der jeweiligen Kunststoffe untersucht, von denen jeweils die drei Muster mit verschiedenen Formtrennmitteln behandelt wurden, und zwar um festzustellen, ob die Art des Trennmittels im Hinblick auf die Triclosanstabilität in Kontakt mit Kunststoffen während der Lagerung relevant ist. Als Trennmittel wurde einmal ein Produkt „Silicone Master" -WZ-, das aus 5% Silikonöi und 95% Polypropylen bestand, zum anderen „Silicone Master" mit einem Zusatz an Silikonöi und „Armid 0 Master" - WZ - das aus 5% Oleoarnid und 95% Polypropylen bestand, verwendet. Nach zwei Wochen Lagerung der Kroben in Kontakt mit der Zahnpasta bei Zimmertemperatur bei 38CC und bei 49°C wurden die Zahnpasten isoliert und die Kunststoffproben mit Wasser gewaschen und in Methanol gelegt, um etwa während der Lagerung aufgenommenes Triciosan herauszulösen. Die methanolischen Waschflüssigkeiten wurden aufgenommen und chromatographisch untersucht. Es wurde festgestellt, daß im wesentlichen die gleiche Art der Absorption von Triciosan an den verschiedenen Membranen stattfindet, wenngleich Unterschiede zwischen diesen sind, die auch etwas von dem verwendeten Trennmittel abhängen, so sind die Ergebnisse in allen Fällen im wesentlichen gleich. Die Copolyester/Polyether-Elastürnere absorbieren beachtliche Mengenanteile an Triciosan aus der Zahnpasta; diese Ergebnisse werden bestätigt, wenn man Copolyester/Polyether-Elastomere als Membran oder Balgmaterial in Abgabespendern verwendet, die die oben angegebene Zahnpasta aber auch andere erfindungsgerr^ße Zahnpasta enthalten. Daraus folgt, daß es unerwünscht ist, Copolyester/ Polyether-Elastomere in Kontakt mit den vorliegenden Zahnpasten oder Mundwässern zu bringen, auch wenn diese ein Aromamaterial mit Terpenen bis zu mindest 0,1 % bezogen auf die Zahnpasta enthalten.
Bei einer Wiederholung dieser Versuche mit Guala-Zahnpastenspender mit Membranen aus einem Copolyester/Polyether-Elastomeren von »Arnitel" -WZ-waren die Verluste an Triciosan übermäßig groß, Wenn man jedoch anstelle dieser Kunststoffe andere für nicht reaktiv befundene Kunststoffe wi j beispielsweise Polyfluorethylen austauscht, wird die Triclosanaktivität innerhalb akzeptabler Grenzen verbessert. Andere Kunststoffteile derartiger Pumpenspender wie die Innenwände aus Polypropylen absorbieren nicht übermäßige Mengen an Triciosan und verringern die zahnbelagverhinde/nde Wirkung der Zahnpasta nicht wesentlich und zwar vermutlich aufgrund der Anwesenheit von Terpenen in dem Aromastoff der betreffenden Zahnpasta.
Bei einem weiteren Versuch wurde die Zahnpasta aus mit Polyethylenterephthalat und Polyethylen beschichteten Tuben von mindestens zehn Versuchspersonen benutzt, und zwar mit zweimal täglich Zähnebürsten im Verlaufe eines Monats. Die Zahnbelagbildung wurde nach einem Monat abgeschätzt. Die Ergebnisse zeigten, daß die Zahnpastenzusammensetzung eine deutliche zahnbelagverhindernde Wirkung hat, sowie es auch mit dem Mundwasser gemäß Beispielen 1 und 2 der Fall war. Es zeigte sich ferner, daß das Triciosan nicht merkbar inaktiviert worden war und immer noch in einer wirksamen antibakteriellen und zahnbelagverhindernden Menge in der Zahnpasta vorhanden war.
Es Wiιrde eine Zahnpasta der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Glycerir. TlÖÖ
Propylenglykol 3,00
lota-C&rrageenan 0,75
Sorbit (70%) 30,00
Natriumsaccharin 0,30
Natriumfluorid 0,33
Titandioxid O1SO
GantrezS-97-WZ-(13%ige Lösung) 15,00
entsalztes Wasser 16,07
Natriumhydroxid (50%ige wäßrige Lösung) 0,80
Kieselsäurereibmittel (Zeodent113-WZ-) 20,00
Kieselsäureverdickungsmittel (Sylodent 15-WZ-) 3,00
Aromastoffe 0,95
tJatriumlaurylsulfat 2,00
Triciosan 0,30
100,00
Es wurde eine Zahnpasta der obigen Zusammensetzung in einem Guala-Pumpenspender abgepackt, dessen Membrane aus einem Arnitel-Kunststoff bestanden. Die Zahnpasta wurde ferner in laminierte Tuben mit einer Innenschicht aus Polyethylenterephthalat gegeben. Die Zahnpasten wurden zwei bzw. vier bzw. sechs Wochen bei 5°C bzw. 25°C und 39°C gelagert. Anschließend wurden die Zahnpasten in einer Menge von etwa 1,5 je Tag abgegeben und in wöchentlichem Abstand der Triclosangeha!t in der abgegebenen Zahnpasta festgestellt.
Der Triclosanverlust betrug bei den im Guala-Pumpenspender vorhandenen Zahnpflegemittel etwa 27%, was jenseits der Toleranzgrenze lag und zu beanstanden ist. Der Verlust ist unabhängig von der Lagertemperatur oder der Lagerzeit konstant, was durch die Absorption des Trlchlosans durch die Pumpmembrane erklärt werden kann, die vor der Abgabe in Kontakt mit der Zahnpasta steht. Diese Membrane besteht aus einem Copolyester/Polyether-Elastomeren, gehört also zu der Klasse von Kunststoffen, die als Behältermaterial vermieden werden sollen. Wenn man die elastomere Membrane aus Copolyester/ Polyether aus einem der oben erwähnten annehmbaren Kunststoffe herstellt, wie aus Polyethylenterephthalat, wird die Triclosanstabiiität erhöht, und die abgegebene Zahnpasta ist als zahnbelagverhindernde Zahnpasta wirksam und zufriedenstellend.
Zahngele verhalten sich in derartigen Verpackungen ähnlich bezüglich der Triclosanstabiiität nach Lagerung und Abgabe. Bei ärmlichen Tests wurden mit Polyethylenterephthalat ausgekleidete Tuben untersucht, wobei nur ein geringer Verlust von Triclosan und zwar weniger als 5% festgestellt wurde, was anzeigte, daß die Anwesenheit von Terpenen von 0,1 % oder mehr in der Zusammensetzung einschließlich Limonen in dem Aromartiittel bzw. das Aromamittel selber einen Verlust von Triclosan oder eine Inaktivierung desselben verhindert.
Wenn Polyfluorethylen beschichtete Tuben verwendet werden, gibt es einen kleinen Verlust an Triclosan, selbst wenn die Zahnpastazusammensetzung kein Aromamittel enthält; das gleiche ist der Fall, wenn Polyvinylchlorid als Innenbeschichtung der Tube oder wenn Polysulfon- oder Poiycarbonatverpackungsteile mit derartigen Zahnpasten in Kontakt gelangen. Wie bereits erwähnt, finden diese zuletzt erwähnten drei Kunststoffe kaum Anwendung.
Wenn die Zahnpasta aus den Guala-Spendern abgegeben wird und in der Zahnpastaformulierung das Gantrez S-97 durch 4,76 Teile Luviform (35%) ersetzt und der Unterschied durch entsalztes Wasser ausgeglichen wird, ist kein nennenswerter Unterschied in der Triclosanstabiiität festzustellen.
Bei der obigen Zahnpasta wird als Poliermittel ein Kieselsystem verwendet und nicht Aluminiumoxid. Wenn man als Poliermittel auf Aluminiumoxid übergeht, so verringern sich die oben erwähnten Schwierigkeiten bei einigen Kunststoffen, sind aber noch merkbar vorhanden. Die Anwesenheit von Terpenen in den Zahnpasten zur Erhöhung der Triclosanstabiiität zeigt sich in ahnlichen Zahnpastazusammensetzungen auf Basis silikathaltiger Poliermittel.
Die Mundwasser und Zahnpasten aus den vorherigen Beispielen können in ihrer Zusammensetzung um ±10% und ±25% für die verschiedenen Komponenten abg swandelt werden, vorausgesetzt, daß die dann erhaltenen Warte nicht außerhalb der sonst angegebenen Bereiche liegen; es werden wirksame antibaktierelle und zahnbelagverhindernde Produkte erhalten, die in einem wirksam belagverhindernden Zustand aus den Abgabebehältern austreten, sofern sie aus den verträglichen Kunststoffen bestehen. Die Produkte können ebenfalls dadurch abgewandelt werden, daß man sie als Zahngele, orale Gele, Pasten, Flüssigkeiten, Lutschbonbons, Kapseln und Tabletten umformuliert. Diese abgewandelten Produkte verhalten sich gleich, indem das Triclosan oder andere halogenierte Diphenylether oder antibakterielle belagverhindernde Mittel hinreichend stabil in Gegenwart von Polyfluorethylen-, Polyvinylchlorid-, Polycarbonat- und Polysulfon-Verpackungen oder Verpackungsteilen sind, selbst wenn keine Aromamittel und kein Terpen in den oralen Zusammensetzungen vorhanden ist; sio sind auch stabil in Gegenwart von Polyethylenen, Polypropylenen, Polyelhyienterephthalaten, Polyallomeren, Polyamiden und Polymethylpentenen, vorausgesetzt, daß ein Terpen wie Limonen oder eine stabilisierende Aromakomponente in der Zusammensetzung vorhanden ist. Wie bei den anderen oben erwähnten Zahnpasten und Mundwässern sind Copolyester/ Polyether und andere Elastomere wegen der übermäßigen Absorption und anderer nachteiliger Wirkungen gegenüber Triclosan ungeeignet.
Es wurden Zahnpasten mit der Zusammensetzung gemäß Beispiel 3 und Beispiel 4 hergestellt und nach einmonatiger Lagerung bei 3OX aus Tuben, die in einem Fall mit Polyethylen beschichtet und im anderen Fall mit Polyethylenterephthalat beschichtet waren, auf Zahnbürsten ausgedrückt und zwar in Strangmengen von 0,8 bis 2,0g, wobei 1 bis 1,5g bevorzugt wurde. Bei einem Strang von 1,Sg liegt der aktive Triclosangehalt in der Zahnpasta etwa bei vier Milligramm (wobei nur 10%desTriclosans inaktiv iert worden ist). Wenn die Tuben längere Zeit bei höherer Temperatur gelagert werden oder mit einem stärker destabilisierenden Kunststoff in Kontakt gelangen, können die Zusammensetzungen nur noch etwa 3 mg Triclosan in einem 1,5g schweren Strang zur Verfügung stehen. Wenn also der Zahnpastastrang auf der Bürste 1 g beträgt, so liegen die Trichlosanmengen bei etwa 2,7mg bzw. 2mg. Bei Zahnpasten die 0,25 bis 0,6% Triclosan enthalten, finden sich auf der Zahnbürste 2,2 bis 8mg Triclosan an, wenn die Triclosaninaktivierung in einem Bereich von 10 bis 25% liegt; sie liegen bei etwa 9 mg wenn kein Triclosan inaktiviert wurde.
Die Zahnpasten werden in allgemeinen mit Strangmengen von 0,8 bis 2g auf der Bürste veiwendet. Wenn man zweimal täglich morgens und abends eine Minute sich die Zähne mit diesen Zahnpasten vier Wochen lang bürstet, wird eine deutliche Verbesserung der zahnbelaghindernden Wirkung deutlich und zwar im Vergleich mit Kontrollzahnpasten, die kein Triclosan enthalten. Die Verbesserung derzahnbelaghindernden Wirkung ist auch erkennbar, wenn man als Vergleich nicht-aromatisierte Kontrollzahnpasten nimmt, die kein Terpen aber Triclosan in einer Zahnpastatube enthalten, die mit Polyethylen und Polyethylenterephthalat beschichtet ist.
Claims (25)
1. Abgepacktes Mundpflegemittel mit einem wirksamen zahnbeiagverhindernden Gehalt eines im wesentlichen wasserunlöslichen nicht-kationischen antibakteriellen Mittels im abgegebenen Zustand, das in einem Abgabebehälter verpackt ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Abgabebehälter ein festes polymeres Material in Kontakt mit dem Mundpflegemittel aufweist, wobei das feste polymere Material in Gegenwart der oralen Zusammensetzung verträglich mit dem antibakteriellen Mittel ist und keinen übermäßigen Verlust an antibakterieller und belagverhindernden Eigenschaften der oralen Zusammensetzung bei Lagerung im Behälter verursaciit.
2. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das feste polymere Material, das in Kontakt mit der oralen Zusammensetzung steht, ein festes synthetisches organisches polymeres Kunststoffmateriai ist.
3. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Zahnpasta, ein Gel oder eine flüssige Zahnpasta, ein flüssiges Mundwasser oder eine Paste, ein gelförmiges oder flüssige Zahnbehandlungsmittel ist, wobei das antibaktierielle Mittel aus einem halogenieren Diphenylether besteht, und der Behälter eine verformbare Abgabetube, einen Pumpenspender, ein unter Druck stehender Abgabebehälter oder ein Beutel für Zahnpasta, Zahngel oder pasten- oder gelförmige Zahnbehandlungsmittel oder eine Flasche oder ein anderer Behälter für eine flüssige Zahnpasta, Mundwasser oder Zahnbehandlungsmittel ist.
4. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das antibakterielle Mittel ein halogenierter Diphenalether ist, der mit 1 bis 3 Hydroxylresten und Ibis 4 Chlor- bzw. Bromatomen substituiert ist.
5. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Zahnpasta, ein Zahngel oder ein Mundwasser ist und daß der antibakterielle halogeniert Diphenylether ein mit 1 oder 2 Hydroxylgruppen und 2 oder 3 Chlor- bzw. Bromatomen substituierter Diphenylether ist und daß der Behälter aus einer verformbaren Tube, einem Pumpenspender oder einem Beutel für Zahnpasta oder Zahngel oder einer Flasche oder einem Abgabebehälter für das flüssige Mundwasser besteht.
6. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der halogenierte Diphenylether ein 2',4,4'-Trichlor-2-hydroxydiphenylether (THDE) ist, der in einer Menge von 0,02 bis 1 Gew.-% vorliegt.
7. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Mundpflegemittel ein Mundwasser ist, welches 0,03 bis 0,1 Gew.-% THDE enthält und wobei das feste polymere Material, das sich in Kontakt mit der oralen Zusammensetzung in dem Behälter befindet, aus Polyfluorethylen oder Polyvinylchlorid besteht.
8. -Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Zahnpasta oder ein Zahngel ist, welche 0,25 bis 0,5Gew.-% THDE in einer verformbaren Tube, einem Pumpenspender oder einem Beutel enthalten und daß das feste polymere Material in Kontakt mit der oralen Zusammensetzung im Behälter Polyfluorethylen oder Polyvinylchlorid ist.
9. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Zahnpasta oder das Zahngel etwa 0,3Gew.-% THDE enthält und der Behälter eine verformbare Tube oder ein Pumpenspender ist.
10. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Behälter eine verformbare Tube ist, bei der die Innenfläche, die mit der oralen Zusammensetzung in Kontakt steht, aus Polyfluorethylen besteht.
11. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das feste polymere Material in Kontakt mit der oralen Zusammensetzung aus einem synthetischen organischen nicht-elastomeren Kunststoff mater·0' L jsceht.
12. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen stabilisierenden Anteil eines Terpens oder eines Aromamittels enthält, das das antibakterielle Mittel in Gegenwart des festen polymeren Materials stabilisiert.
13. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein flüssiges Mundwasser ist, welches einen stabilisierenden Anteil eines Terpens oder eines Aromamittels enthält, welcher den THDE in Gegenwart eines synthetischen organischen nicht-elastomeren polymeren Kunststoffmaterials in Kontakt mit der oralen Zusammensetzung stabilisiert.
14. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Zahnpasta ist, die eine stabilisierende Menge eines Terpens oder Aromamittels enthält, welches den THDE in Gegenwart des synthetischen organischen nicht-elastomeren polymeren Kunststoffmaterials in Kontakt mit der oralen Zusammensetzung stabilisiert.
15. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an stabilisierenden Terpenen und/oder Aromastoffen in der Zahnpasta im Bereich von 0,01 bis 2 Gew.-% liegt und daß das Kunststoffmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenen, Polypropylenen, Polymethylpentenen, Polyallomeren, Polyamiden, Polyfluorethyienen, Polyvinylchloriden, Polycarbonaten und Polysulfonen.
16. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an stabilisierenden Terpenen und/oder Aromastoffen in dem Mundwasser in einem Bereich von 0,01 bis 2 Gew.-% liegt und daß das Kunststoffmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyethylen, Polypropylen, Polymethylpenten, Polyallomeren, Polyamiden, Polyfluorethylenen, Polyvinylchloriden, Polycarbonaten, Polysuifonen.
17. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Terpengehalt des die Zusammensetzung stabilisierenden Mittels eine Komponente der Aromastoffe ist und in einer Menge von 0,01 bis 2% vorliegt.
18. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Terpen Limonen ist.
19. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 1 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 4Gew.-%Polyvinylmethylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymeres enthält.
20. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem opakten Behälter abgepackt ist.
21. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 2 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Mundpflegemittel einen Fluor-Lieferanten enthält.
22. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 2 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Mundpflegemittel eine zahnsteinverhindernde Polyphosphatverbindung enthält.
23. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das zahnsteinverhindernde Polyphosphat eine Mischung aus Natrium und Kaliumpyrophosphaten ist.
24. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 2 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Mundpflegemittel eine fluorliefernde Verbindung und zahnsteinverhindernde Polyphosphatverbindung enthält.
25. Abgepacktes Mundpflegemittel nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die zahnsteinverhindernde Polyphosphatverbindung eine Mischung aus Natrium und Kaliumpyrophosphaten ist.
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