DD243496A1 - Verfahren zur herstellung von 6-chlormethyl-4(3h)-pyrimidonen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 6-Chlormethyl-4(3H)-pyrimidonen. Ziel der Erfindung ist die Herstellung dieser neuen Verbindungen aus leicht zugaenglichen Ausgangsprodukten. Dabei wird Chlortetrolsaeureester mit der aequimolaren Menge eines Amidins in einem polaren, wasserfreien Loesungsmittel bei erhoehten Temperaturen zur Reaktion gebracht. 6-Chlormethyl-4(3H)-pyrimidone koennen als Zwischenprodukte, insbesondere fuer die Herstellung biologisch aktiver Substanzen, Verwendung finden.

Description

Tabelle 1

R²

•Schmp. (⁰O

Ausb.

196-199

276-279

60

35

183-185

176-178

155-157

28

70

27

Glaichung 1

-C= C-COOR II -ROH

P^-C'

III

Cl-CH

Claims (6)

1. Erfindungsanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von neuen 6-Chlormethyl-4(3H)-pyrimidonen der allgemeinen Formel I, in der R¹ eine Aryl-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe bedeutet und R² für Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe steht, gekennzeichnet dadurch, daß Chlortetrolsäureester mit der äquimolaren Menge eines Amidins der allgemeinen Formel III in einem polaren, wasserfreien Lösungsmittel — vorzugsweise Ethanol — bei erhöhten Temperaturen zur Reaktion gebracht wird.

   Hierzu 1 Seite Formeln.

   Anwendungsgebiet der Erfindung

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 6-Chlormethyl-4(3H)-pyrimidonen der allgemeinen Formel I, in der R¹ eine Aryl-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe bedeutet und R² für Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe steht. 6-Chlormethyl-4(3H)-pyrimidone sind Zwischenprodukte für organische Synthesen.
2. Sie können für die Herstellung biologisch aktiver Substanzen eine breite Anwendung finden.

   Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

   Derartig substituierte 4(3H)-Pyrimidone sind bisher noch nicht beschrieben worden. Bekannt ist, daß zur Synthese von 4(3H)-Pyrimidonen verschiedene Methoden existieren.
3. Nach den bisher bekannten Verfahren sind die 6-Chlormethyl-4(3H)-pyrimidone jedoch nicht erhältlich.

   Ziel der Erfindung

   Ziel der Erfindung ist die Herstellung dieser neuen Verbindungen auf der Basis von leicht zugänglichen Ausgangsprodukten.

   Darlegung des Wesens der Erfindung

   Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, 6-Chlormethyl-4-(3H)-pyrimidone nach einem einfachen Verfahren herzustellen. Erfindungsgemäß werden 6-Chlormethyl-4(3H)-pyrimidone der allgemeinen Formel I hergestellt, indem Chlortetrolsäureester mit der äquimolaren Menge eines Amidins der allgemeinen Formel III in einem polaren, wasserfreien Lösungsmittel — vorzugsweise Ethanol — bei erhöhten Temperaturen zur Reaktion gebracht wird. Werden die Amidine in Form ihrer Salze eingesetzt, so erfolgt die Freisetzung der Basen mittels alkoholischer Natronlauge.
4. Die Gleichung 1 veranschaulicht das erfindungsgemäße Verfahren, nach dem beispielsweise die Verbindungen der Tabelle 1 herstellbar sind.

   Ausführungsbeispiele

   Beispiel 1:

   6-Chlormethyl-2-phenyl-4(3H)-pyrimidon

   0,9g Natriumhydroxid, gelöst in 120ml Ethanol, werden mit 3,6g Benzamidinhydrochlorid versetzt und 1 Std. bei Raumtemperatur gerührt.
5. Nach Entfernung des Natriumchlorids fügt man zum Filtrat 3 gChlortetrolsäuremethylester hinzu und erhitzt 6Std. auf 70^cC. Nach dem Abkühlen wird der gebildete Feststoff aus Ethanol umkristallisiert.

   Beispiel 2:
6. 6-Chlormethyl-2-methylthio-3-phenyl-4(3H)-pyrimidon

   Man erhitzt 3,8g N-Phenyl-S-methyl-isothioharnstoff und 3,0g Chlortetrolsäuremethylester in 120ml Ethanol 5Std. auf 7O⁰C. Nach dem Abkühlen wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und der erhaltene Feststoff aus Benzen/n-Heptan umkristallisiert.