CZ390389A3

CZ390389A3 - Water-absorbing resins, and process for preparing thereof

Info

Publication number: CZ390389A3
Application number: CS893903A
Authority: CZ
Inventors: Kazumasa Kimura; Kinya Nagasuna; Takashi Namba; Kenji Kadonaga; Koji Miyake; Tadao Shimomura
Original assignee: Nippon Catalytic Chem Ind
Priority date: 1988-06-28
Filing date: 1989-06-28
Publication date: 1994-04-13
Also published as: EP0349240A3; EP0349240A2; US5026800A; EP0349240B1; KR910000815A; DE68927944D1; KR930007306B1; DE68927944T2; TW201758B

Description

>n..V»'· v . cVa*. - w

Vynález se týká pryskyřice nasákavé vodou a způso-' v’ bu. její·..: výroby. Uvedeno přesněji;, vynález se týká pryskyřice-nasákavé ^odou, která má střední průměr částic v specificky * ."pjf V’ i * V> . ./ Λ. Λ:.1· - definovaném rozmezí, úzké rozmezí distribuce částic a povrch rovnoměrně zlepšené jakosti a zejména má mimořádnou kapacitu absorpce vody, množství absorpce vody, sílu nasávání, pevnost gelu atd., co ukazuje,, že vlastnosti absorpce vody jsou dobře vyvážené a také ukazuje, že eluované množství z pryskyřice nasákavé vodou (zde dále též používáno označení slóžka rozpustná ve vodě, přičemž pryskyřice nasákavá vodou se někdy také označuje jako pryskyřice pohlcující vodu - používané názvy jsou ekvivalentní) je pouze malé a pryskyřice je velmi, vhodná, jako sanitární materiál· Vynález se rovněž týká způsobu výroby takové pryskyřice nasákavé vodou· Kromě toho vynálezce týká pryskyřice nasákavé vodou nového,, neobvyklého .*· typu, která nemá hrany, není sférická a je momořádná při mani-pulaciazpracování a má povrch rovnoměrně zlepšené jakosti, jakož i způsobu výroby této pryskyřice nasákavé vodou. Až dosud byly prováděny pokusy používat pryskyřici nasákavou vodou jako absorbcní sanitární materiál pro absórbci tělesných tekutin, jako jsou sanitární tkaniny,dětské plenky k jednorázovému použití a podobně· Pro tyto účely jsou jako ilové pryskyřice nasákavé vodou známy akryJoůiťr/polymery roubované h^drolýzovaným škrobem (věstník £dále časopis] Japonského .pa- v! ™.t fin tňwťSVin /V i « 1 S ν>Λ ή i·» λ 1λ λ .«·»··—· Λ Γι Λ ^ *τ?“* ^ Ar \jyji , ijeuiraj.izovaný polymer

,·4 íifc

.vkyseliny akrylové roubovaný škrobem1 (prozatímní publikace Ja ponského patentového úřadu, shouwa 51-125 468), zmýdelnený '-konO.lýmer.-vá-nvlaceiátu---a ^esteru- kyseliny akrylové . (-prozatímní.. publikace Japonského patentového úřadu., shouwa 52-14 689), kopolymer hydrolýzovaného akrýlonitrilu nebo akrylamidu (časopis Japonského patentového úřadu, shouwa 53-15 959) a zesí- —t-ované—prod-uk-t-y—těeh-to-po-l-yme-rů-,—z.e.sí-tov.aný^r-od.uk.t_č.ás.t.e.čně- neutralizované poly(kyseliny akrylové.) (prozatímní publikace

Japonského patent~dvehoTurádu7^ ?shouwa ~55-84 304)~a '"j"iher.’-' ‘ V souvislosti s tím, jako,vlastnosti požadované pro. pryskyřice nasákavé vodou jsou uvedeny vysoká kapacita absorpce vody,' míra množství · absorpce: vody/; a vysoká pevnost-gelu. v případě nabotnalého gelu .obsahujícího vodou, pokud pryskyri- _c____q____.__w ,_________ ;Ce přisázejí do, styku s vodou kapalinou, a mimořádná síla na - 3 - ,* : ·· .Γ.:'·a*— ' _>»· ιΐ k Μ„· * s /·.·* * . 'h

St ‘ Λ η >.··· , I •\S 'i '3 -¾ absorpce vody* Rovněž v.případe,, že se tyto prysky-1 řiče nasákavé vodou používají pro absorpčhí těleso sanitárních „v materiálůtsvrchu popsaná složka rozpustná ve vodě přicházející do styku s pryskyřicí nasákavovou vodou působí na kapacitu - -'absorpce z absorpečného tělesa, nasávání kapaliny do absorpčního tělesa a podobně. .Zejména jak kapacita absorpce vody pro pryskyřice nasákavé vodou vzrůstá, zvyšuje se množství eluované.složky roa-. pustne ve vodě, takže byl·; pozorován problém v tom, že pryskyřice se nemůže výhodně používat jako sanitární materiály. ^ Jako metody ke zlepšení svrchu popsaných vlastností, podporujících jejich dobrou vyváženost, byly navrženy metody^ zlepšující takové vlastnosti, jako je míra množství absorpce^ vody a podobně, zesilováním povrchu pryskyřice.nasákavé vodou aniž by byla ohrožena kapacita absorpce vody, ktero^má samotná pryskyřice nasákavá vodou.· Existuje metoda, při které se pryskyřice nasákavá vodou disperguje v hydrofilním organickém rozpouštědle nebo hydrofobním organickém rozpouštědle v pří- 1 tomriosti vody a podrobí se reakci za.přídavku zesilovaného činidla nebo jeho vodného roztoku (věstník [dále Časopis] Japonského patentového úřadu, shouwa 61-48 521 a 60-18 690) a metoda, při které, se prášek pryskyřice' nasákavé vodou smíchá "se, zesilovacím činidlem nebo kapalnou směsí obsahující zesilovací činidlo a zpracuje za tepla (časopis Japonského paten-, tového"úřadu, shouwa 58.180 233. 59-1ň? 103 a 65 16503) atd. -'

ítf > I

.< -w. I -. 4 -. . ''V Γ Λ :

__;_____________XJtžcÍ3jio,._přípa4^cJi_jjB_dil.e.žilé..rovijoiDěrni^ispM*igp^______lů_ '.··..* ' . .. vání zesilovacího činidla na povrchu pryskyřice nasákavé, v o'-· ^dou-a—v-l-aá-tn-í—proniknu4:-í-jdO-souseás-t-v-í—pov-r-chu-a-kr-oině—toho-^-^---· ------~ postup má být výhodný pro průmysl. Avšak až dosud známé metody mely z tohoto hlediska problémy. To znamená, že metoda, při které se pryskyřice nasákavá vodou disperguje v rozpouštědle —a~p'odr obřežeš rt ujírcí—reeirc i~ v y žaduj-e ~ v ei-ké-množ s t v í—rozpou--; štědlaa tak uvedený postup je nevýhodný pro průmysl. .Zvláště . v případěkdy. se' provádí ; v, hydr.ófobnímvorgani.ckém..ro.zpouště- . . i dle, je distribuce zesítovacího Činidla na ..povrchu pryskyřice'........ nesákavé vodou vhodná k. dosažení rovnoměrnosti, takže zesíto* vání povrchu nastává rovnoměrně. Naproti tomu-metoda,.:.při které se pryskyřice, nasákavá., vodou, smíchá . s: kapalnou.·.směsí obsahující., ^sítující činidlo a podrobí působení'tepla, je velmi ·. výhodná pro průmysl, avšak v případe, že průměr částic pryskyřice nasákavé vodou je malý nebo distribuce průměru částic je široká, byl zjištěn případ, že při působení na zpracovávaný roztok smíchaný s práškovou pryskyřicí nasákavou vodou, prásek se‘spojuje dohromady, a 'vytváří ‘velké ‘hrudky ' (rybí óka) a tak je spíše obtížné zesít-ovat rovnoměrně povrch. Kromě to ho při provádění tohoto zpracování se poněkud zlepší takové vlastnosti, jako je-množství absorpce vody a síla nasávání, ale zlepšení je stále nedostatečné a zvláště eluování složky rozpustné ve vodě se nedá zabránit. Dosud nebyla nalezena metoda dostatečně· vyhovující, v hl-ed-i-sku zlepšení různých druhů vlastností pryskyřice nasákavé vodou, při udržení dobré rovno» váhy mezi vlastnostmi.

Za těchto okolností prvním znakem tohoto vynálezu je

částic v . specificky definovaném rozmezí,1 distribuce průměru částic je úzkájpovrch je rovnoměrně zlepšen a zejména se týká získání-pryskyřice nasákavé vodou, která má kapacitu · absorpce vody, míru absorpce vody, sílu nasávání a pevnost gelu nadprůměrnou a množství složky rozpustné ve vodě je malé* ·

Rovněž tímto prvním znakem vynálezu je způsob výroby pryskyřice. . ·-

Dalším znakem tohoto vynálezu je získávání ..pryskyřice nasákavé vodou, která má nesferický tvar bez jakýchkoliv. < . hran,.je nového-a neobvyklého typu a jakost povrchu je rovnoměrně zlepšena, stejně jako způsob .výroby této pryskyřice.

Tyto znaky se dosahují zesítováním povrchu polymeru nasáka v vého vodou ve formě prášku, kde střední průměr částic je od, 100 do 600 ^um, distribuce průměru částic je 0,35 nebo méně. -z logaritmické standard^ní odchylky nebo., prášku, polymeru* nasákavého vodou, kde. poměr mezi střední délkou a střední šířkou je 1,5 až.20,a částice nemají hrany a jsou nesferické-ho tvaru./ ...

Jako metoda k získání prášku polymeru nasákavého vodou, který má střední průměr- částic uvedený svrchu a di-. .ztribuoi průměru částic, při'tomto vynálezu, uváděná pouze 6 - ·*ο.-

ja-ko- příklady—je -metoda--polymerace_A?.e-vodném roztoku,„poi_ které následuje převedení na v prášek a rožtříděník získá' —ní~ř6'žmézí~sx“řMnrhO-přuměřu—Čás:ti-c-a-dd-s1rri-baee—průmě-ra-· částic, které jsou uvedeny svrchu, a metoda suspehzní po lymerace využívající reverzní fázi za specifických podmínek, k získání.dobrého výtěžku-prášku polymeru nasákavého vodou., který~ma—št"řě"dŤTí velikost-Čaaťic a d'is'ťri'b'uc'i~Přů~ 3 měru částic, jaké jsou popsány svrchu a.nový, neobvyklý tvar,· Í ·> 4*

přičemž, n-ej'výhodnější metoda používá- systém,, kde. se suspenrv. zní polymerace využívající reverzní fázi provádí za použi- . tí iniciátoru radikálové polymerace za podmínek, kdy ethy-lenicky nenasycený monomer rozpustný ve vodě nebo.jeho vod-ný roztok se suspenduje , a disperguje v hydrofobním. organickém rozpouštědle, přičemž.‘viskožita vodného roztoku ethydeničky nenasyceného monomeru rozpustného ve vodě,, stanovená * na Brookfieldově rotačním viskozimetru, se upraví na hodnotu 15*10"° Pa.s nebo více a jako dispergační činidlo se použije ester sacharózy a mastné kyseliny a/nebo ester polygly- cerolu a mastné kyseliny. ........... .'Pokud při'· provádění způsobu výroby popsaného shora se viskozita definovaná svrchu upraví na rozmezí od 15*10 do '5 Pa.s, .získá se v dobrém výtěžku prášek polymer- -rů, který má střední průměr 100.’ až 600 ^um a index (logaritmus standardní odohylky) 0,35 nebo méně, co představuje.· distribuci průměrů částic.* ·· * « -- · · -· - :......... - - ; ,

Kromě toho při provádění shora popsaného způsobu \ výróby, pokud se viskozita definovaná svrchu upraví na. roz-mezí od 5 do 1 000 Pa.s a1 jako’ dispérgační činidlo še pouši-' JθΓ estery sacharózy a mastných kyselin, získá se v dobrém výtěžku prášek polymeru, v kterém poměr mezi délkou a šířkou v rozmezí od 1,5 do 20 a tvar je nesférický bez hran. · Λ-ί· ϊ '3f·. > i ' i

. -A

})%! * ’

Jako příklady ethylenicky nenasyceného monomeru rozpustného.ve vodě, který tvoří pryskyřici nasákavou vodou podle tohoto vynálezu, se uvádějí monomery aniontového V charakteru, jako je kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina krotonová, kyselina maleinová a její anhydrid, kyselina fumarová, kyselina itakonová, kyselina 2-(met)akryl- *· oylethansulfonová, kyselina 2-(met)akryloylpropansulfonoyá, ·*- kyselina 2-(met)akrylaraido-2-methylpropansulfonová, kyselina e vinylsulfonová, kyselina styrensulfonová a podobně jejich soli, monomery obsahující toenioniový hydrofilní substituent, jako je (met)akrylamid, N-substitutované (met)akrylamidy, 2-hydroxyethyl-(met)ákrylát, 2-hydroxypropyl-(met)akrylát, methoxypolyethyienglykol-(met)akrylát, polyethylenglykol--(mét) akry lát,*. a podobně; monomery kařiontového charakteru, jako je lfl,N ^-dime thy lamino ethyl- (met) akry lát, ^-diethyl- aminoethyl-(meť)akrylát, Ιί,Ιίř-dietbylaminopropyl-*(met)akrylát, lIjl^-dimethylaminopropylKmet^krylamid a podobně a jejich kvarterní soli. Tyto sloučeniny se mohou používat samotné f ..·Λ< .:¾ , nebo jň>n emě? dvou nebo více sloučenin.. Výhodný ux-uh siou-

Sf ,

8- .«*

•V fí

T ; .Ť* t—·<- , ^ceniny. nebo _;směs idvou nebo, více, sloučenin, j ě- zvolen z těchto / · _ skupin šloučenin: kyselina (met Jakrylová, kyselina; 2-(me.t )r . ^'ák^ýl-syl=e-thansu-í-fnrio-V-á-Y—kys-e-lina-^2^ťm.e-t:).akg-ylaiBÍAo-2·-methyl-;.T - propansulfonová a jejich soli a EjlJ^-dimethylaminoethyl-íraet)- l akrylát a jejho =. kvarterní soli, a methoxypolyethylenglykol--(met)akrylát a -(met)akrylarniá. Ačkoliv koncentrace monomeru w. -ve—vodn'ém~roztoku-monomeru-se-můž-e-měni4—v—ši-rokém—rozmezí-_ výhodné rozmezí je od 20 % hmotnostních do nasycení· - . Prášek polymeru;nasákavého, vodouj po^Ivaňý/při7"'''~ tomto··-vynálezu, zahrnuje samozesííovaný -typ- připravený v. nepřítomnosti zesilovacího činidla a typ kopolymerovaný během polýmerace s malým -množstvím, zesilovacího Činidla., které, má *

polymer.ovatelné nenasycené skupiny- nebo reaktivní funkční skupiny· Jako' příklady zesítovacího činidla se uvádějí 11,11’- -methylen-bis(ffiet)akrylamid,) N-methylol(met)akrylamid, ethylen* glykol-(metJakrylát, poiyethyiénglykol-(met)akrylát, propylen-glykol-(met)akrylát, polypropylengiykol-(met)akrylát, glyce= rol-tri(met)akrylát, glyceroÍ-mono(met)akrylát, polyfunkční kovové soli kyseliny (mát)akrylové, triraethylolpropan-tri- -(met)akrylát,.triallylamin, triallylkyanulát, třiallylisokýa-nulát, triallylfosfát, glycidyl-(met)akrylát· Jako příklady .činidel,-které například mají reaktivní funkční skupiny, v případě, že monomer obsahuje karboxyskupinu nebo karboxy-látovou' skupinu, se uvádějí deriváty alkoholů .s větším počtem hydroxyskupin, jako j-e e-thy-l-eng-l-yk-ol, diethylenglykol., .tri-

I =_$Ln

"· I .· .·$ · ·, -i

,/S ...- ;í .- --i

ethýlenglykol, tetraethylenglykoi;,. polyethylenglykol, glycerol, . r * - polyglycerol, vpropylenglykol,. diéthanolamintriethanolamin, . polyoxypropylen,· oxyethylenoxypropylenový blokový kopolymer, pentaerythritol a sorbitol, polyglycidylové deriváty, jako - *T . je ethylenglykol-diglycidylether, pólyethylenglykoldiglycidyl-eťhffi?ř g^lycerol-polyglycidylether, diglycerol-polyglycidyl-ether, polyglycerol-polyglycidylether, sorbitol-polyglycidyl-. ether, pentaerythritol-polyglycidylether, propylenglykol-di-glycidylether a polypropylenglykol-diglycidylsther, aziridi-nové deriváty a příbuzné sloučeniny, jako je 2,2-bishydroxý- : # methylbutanol-tris[3-(1-aziridinyl)propionát], 1,G-hexamethy-len-diethylenmočovina a difenylmethan-bis-4,4‘-UjN^-diethýlen- ' močovina, halogenepoxy-sloučeniny, jako je epichlořhydrin l .¾ a- «í-methyičhlOrhydrin, polyaldehydy, jako je glutaraldehyd a glyoxal, polyaminové deriváty, jako je ethylendiamin, di-' ethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, pentaethylenhexamin a polyethylenhexamin, polyisokyanáty,. jako je 2,4-toluylendiisokyanát a hexamethylendiisokyanát, polyvalentní kovové soli, jako je chlorid hlinitý, chlorid horečnatý, chlorid vápenatý, síran hlinitý, síran horečnatý a síran vápenatý· Předmět úvahy závisí na reaktivitě. Mohou se použít zesítovací činidla, jako. směs více než dvou látek, ale obvykle je výhodné používat zesítovacího činidla , které... má polymerovatelné nenasycené skupiny· Použité množství: ...těchto -činidel, je obvykle· asi 0,001 až" 1,0 díl molámí ná

,v*;f -ethylenicky nenasycený monomer rozpustný ve.vodě·. . Uejvýhodnější cesta k získání polymeru.při tomto vynálezu, spočívá v. tom, že se viskozita vodného roztoku ethylenicky.' nenasyceného monomeru rozpustného ve ,vodě upraví, na hodnotu^. 15,10“^ Pa.s nebo více, stanoveno na Brookfieldově rotačním viskozimetru (za. teploty 25 °C a frekvence, otáček 0,6 min”1) ... (tato forma viskozity se zde dále pro jednoduchost označuje vý-vi .qTfnzi.t.alt_a_susp.enzní polvmerace vvužíva.iící reverzní fázi se provádí za použití esteru sacharózy a"mastné.kyseliny

a/nšbo'·. esteru polyglycerolu' a ^mastné" kyseliny. ::j'ako.várspergačníhO V,..- činidla*. Jestliže je.'viskozita ,pod.15.10"J Pa.s, získané částice mají malý střední průměr Částic a širokou distribuci průměru- -částic-. - . Při způsobu podle, vynálezu,. kde se používá svrchu. _ popsaného, zvIasTe~definovánóho-ii-s^ergační1io—činl-dl-aT-se-vísko-žita vodného roztoku ethylenicky nenasyceného monomeru rozpust-něho ve vodě upravuje na rozmezí .od. 15* 10 do 5 Pa.s a může se získat polymer ...nasákavý vodou sférického tvaru, který má střední průměr částic v rozmezí od 100 do 600. yum v závislosti na -viskositě ε velmi úzkou- distribucí-pr-ůměr-u-částic*-. Obecně, za, -stejných podmínek vyšší viskozita vodného roztoku monomeru vede k většímu střednímu průměru částic "v” získané 'přyškýričí polymer o různěni středním,průměru částic .se může dosáhnout tak jednoduchým postupem, jako je úprava viskozity* Třebaže výhodný střední průměr částic získané' přy-skyř.ic.e nasákavé, vodou je rozdílný v závislosti na použití* .. .. například v případě, že se má pryskyřice použít jako sanitárních materiálů, střední průměr částic je obvykle v rozmezí od 100 do 600 ^um, výhodnější je průměr zhruba od 150 do 400 yum* Částice tohoto druhu se dají získat, když se . viskozita vodného roztoku upraví na rozmezí od 15*10“^ do 5 Pa.s, s výhodou od 20.10 J do 3 Pa.s- Kromě toho polymer nasákavý vodou, získaný podle této metody má velmi úzkou distribuci průměru částic.

Když například se velikost Částic zakreslí na', papír s logaritmickou sítí, hodnota logaritmické standardní odchylky ( což je. index ukazující rovnoměrnost částic, je-pod 0,35, ve výhodnějším případě pod 0,30,.to znamená, že' tak .úzká distribuce částic dosud nebyla získána žádnou z dřívějších metod.

Uvedeno jinak, když se viskozita vodného roztoku ethylenicky nenasyceného roztoku upraví na rozmezí 5 do: 1 000 Pa.s, třebaže závisí na podmínkách míchání, získané mezi částice ukazují, že poměr střední délkou a střední šířkou částic, definovaným jak je uvedeno dále, je v rozmezí od 1,5 až do 20, a Částicím-chybí hrany a.nejsou sférické, takže mají tvar podobný Vídeňskému salámu. Tento polymer má délku 100 až 10 000 yum, výhodně 1 000 až 10 000 yum a šířku 10 až 2 000 ^um, výhodně 100 až 2 000 yum a poměr mezi střední délkou a střední šířkou je v rozmezí od 1,5 do 20, takže' se snadno s ním: manipuluje a snadno se zpracovává '. z toho hlediska, že je obtížné pro tento polymer odpadnout od základních materiálů a vrstva-z .kombinace, z různými základuí- - - 12 *

λ τ mi. mater.iál.v^ise dá.povléci. Průměry reprezentující tvar pry-skyrice-nasákavé^vodou jsou vymezeny takto: 1*“ délka —* sirka

: i

I když je viskozita v rozmezí vyšším než b Pa.s, ** , pokud. tatoivisko.zi.t.a_je__v.„re.zmezí _o_d;_5..;áóL20_ řa..-s . ,ýzí s_ká_ se nesférický polymer a íérický polymer jako. směs, když'viskozita je vyšší než 20 Pa.s , dostane se toliko nesférický polymer. Kromě toho když viskozita je vyšší než 1 000 Pa.s, v některých případech je.tato skutečnost spojena s obtížemi v-n.e.R.en.í—v.o.dn.éhO-ro.zt.Q.ku monomeru do reakční nádoby.__ ——:- Jako záhustka pro úpravu viskozity, jak je popsá-— no výše, se uvádí hydróxyethylcelulóza, hydroxypropylcelu-lóza, methylcelulóza, karboxymethylcelulóza, polyethylen-glykol, polyakrylamid, polyethylenimin, kyselina poly(akry-lová), částečně neutralizovaná kyselina póly(akrylová), zesítovaná kyselina póly(akrylová), částečně neutralizovaná zesítovaná kyselina póly ( akrylová )-,-dext-rin ,--arginát~sodný... . . a podobně. Výhodné jsou hydróxyethylcelulóza, polyakrylamid, kyselina poly(akrylová), částečně neutralizovaná kyselina poly-(akrylová), zesítovaná kyselina póly(akrylová) a částečně neutralizovaná., zesilovaná kys.elina poly(akrylová). .Obzvláště výhodná pro pryskyřici nasákavou vodou, která má nový tvar,,· - 13 - - 13 - 'Vi J 'ΐ ‘ $ • Λ H -S V; ;Λ·:% .1 - jí ί| ' je hydrfcfcye.thylcelulóza; Pro,použití částečně neutralizované-kyseliny póly (akrylové) rozpustné ve vodě je výhodná vi-skozita jejího 5% vodného roztoku 30.10 Pa.s nebo.více. j .. Pro použiti zesítovaného produktu nerozpustného ve vodě je výhodný produkt, jehož průměr částic je asi 30 ^um nebo. méně a podobá se prášku. K zahuštění vodného roztoku na uvedenou viskozitu za použití těchto záhustek je výhodné, když záhustka je obvy- •ti* * + 'jjpř· kle použita v rozmezí 0,05 až 20% hmotnostních vztažena na monomer, i když procentuální obsah se může měnit podle druhu a koncentrace monomeru a druhu a molekulové hmotnosti záhustky-Dispergační činidla používaná podle vynálezu jsou estery sacharózy a mastných kyselin a^/nebo estery polygly- ·.* cerol.ůja mastných, kyselin. Z dříve jmenovaných esterů sacha-rózy a mastných kyselin se uvádí mono-, di- a trie,stery odvozené od sacharózy a alespoň jedné alifatické kyseliny zvolené z kyseliny stearové, kyseliny palaitrové, kyseliny laurové a kyseliny olejové. Z později jmenovaných esterů po-lyglycerolů a mastných kyselin se uvádějí mono-,di- a trieste-ry odvozené od polyglycerinu o kondenzačním stupni pod^lO, a alespoň jedné alifatické kyseliny zvolené z kyseliny stearové, kyseliny palnitové, kyseliny laurové, kyseliny olejové a kyseliny ricinové. Mezi všemi těmito neiontovými povrchově . aktivními činidly jsou nejvýhodnější ty,.které mají HLB (hy-:-.-______drefcbrc lipcfilní rovnováhu) mez-i 2 a ó. Množství použiva- 1 14 t i : p- - "i

_ n é h o Ai sp erga čn íh o S in Id 1 a _ j.e_o b vy kle _. 0.,_Q5l aš.lXO. hmotnost- níchy výhodněji 0,5 až 5% hmotnost, opět vztaženo’na množ-,'., =£;:i^s:t-vé^ethy^i“efcy^enasy’eěhého-m0n:ome-ra—pozpustného—v-e-.-vOděi^ K získání polymeru rozpustného ve vodě, který má nový ne-sférický tvar. hez hran, což je jedním znakem vynálezu, se mohou pouze použít estery sacharózy a mastných kyselin a "jWtTi"žě^e'^oUžl3ie^jl'nýb1i^druh'ů—ďi'sp"erga'čnTC'h~činTdei7-- tento nový typ pryskyřice se nedostane. Jako inertní hydrofbbní organické rozpouštědlo ' používané podle tohoto vynálezu .se například uvádějí alifatické uhlovodíky, jako je n-pentan, n-hexa-n, n-heptan a n-oktan, cykloalifatické- uhlovodíky, jako je cyklohexan,. cyklooktan, methylcyklohexan, dekalin a jejich deriváty, aro maticlcé ^uhlovodíky, jako je benzen, ethylbenzen, toluen a jejich substituované deriváty a halogenované uhlovodíky, "jako je chlorbenzen, brombenzen, chlorid uhličitý a 1,2-' -dichlorethan. Tato Činidla se mohou používat samotná nebo jako směs více než évou látek. Zvláště výhodný je n-hexan, n-heptan, cyklohexan,- meťhý 1 cýklóhéxan, toTuen',l'xyIeh á* ' " ’ chlorid uhličitý. Poměr organického rozpouštědla k ethylenicky nenasycenému monomeru rozpustnému ve vodě je'obvykle vhodný, pokud leží mezi 1 : 1 a 5 1 z hlediska rovnoměrné disperze odstraňování tepla vznikajícího’ během polymerace a řízení teploty. :·- - -.15 -

·-? ·ΐ..... ' * -"‘Γ '

Jako iniciátor radikálové polymerace·podle, vynálezu sé můše bes omezení použít libovolný druh obvyk ) 4·' 3 j

- - j. ^

43 j ηΛ-ί

• /

lého činidla, avšak zvláště .^é výhodné, pokud je činidlo rozpustné ve vodě. Jako konkrétní příklady se uvádšjí£>er-aírany jako persíran draselný, persíran sodný a persíran amonný, hydroperoxidy, jako je peroxid vodíku, terc.-butyl-hydroperoxid a kumenhydroperoxid, azosloučeniny, jako je dihydrochlorid 2,2 -aso-bis-2-amidinopropanu a podobně# Tyto iniciátory polymerace sě mohou používat jako--směs více než dvou Činidel# Kromě toho se může použít iniciáto- . ru redox typu připraveného kombinací těchto iniciátorů po-* lymerace a redukčních činidel,jdko jsou siřičitany, kyselina L-aškorbová a železité soli# Vfe V případe, kdy se provádí suspenzní.polymerace využívající reverzní fázi, popsaná svrchu, k získání polymeru nasákavého vodou používaného podle tohoto vynálezu, jestliže následuje sušící proces,získaný polymer, nasákavý vodou se může získat jako částic.eklpodobné kuličkám nebo podobné Vídeňskému salámu. Jako sušícího procesu se používá metod, při kterých se voda oddestiluje jako azeotropic-ká směs s hydrofobním organickým rozpouštědlem použitým při polymeraci, a při kterých se odfiltruje gel obsahující vodu a potom se suší pomocí běžné sušičky teplým pohybujícím se mediem za sníženého tlaku nebo při kterém se použije fluidního lóže

- 16 - i *ι · ; -.- -V/·· ·'" * ’ .1= ι “ λ... - - ••‘J :λ> X, získání práškového:, polymeru· použitelného' podle' - p.· - tohoto vynálezu věde.; nejen súspenzhí polymerace využívající reverzní—fá^i-popsáňá^sy-rnhu>-a-l-.e^také—vhodné^-podmínky.,.,-kdy^;,,^ __ v‘ ϊ

"S : gel obsahující vodu, získaný z obecně známé polymerace vodného roztoku se vysuší, zpracuje na prášek a roztřídí, přičemž střed-ní průměr částic se upraví na rozmezí od 100 do 600 ^um s di~ . s~tr'i'buc'e^průměru—částic-se-upra-ví—na-hodn-Q-tu-0-,-35-ne'Do_méně_z_(j^_.__ té Tímto vynálezem je dosaženo zlepšení rovnoměrné jakosti povrchu· polymeru pomocí zesilováni-povrchu,' vé' srovná-'' ' ní s dřívější známou metodou, kde polymer o střední, velikosti Částic ve specificky vymezeném rozmezí, úzké distribuci průměru částic a salámovitém^tvárů,' se' získá podle metod popsaných -svrchu. Výhodnější metoda..spočívá v tom, .-ze polymer ve formě -4 .¾¾ 4Λ r -*-^Χ ř 4 *si,'3' 'Φ: 1¾ \ :> prášku, získaný usušením až na- obsah vody menší než 10 % hmotnostních, se smíchá s 0,005; až 20 % hmotnostními zesilovacího činidla, vztaženého na práškový polymer, které má ve své molekule dvě.nebo více reaktivních skupin na funkční skupinu v prášku, ’ reakce ” se' pr5V£&í' zahříváním "a· práškový - polymer--se........ zesiluje v blízkosti povrchu» Když se zesilovací činidlo a Ί prášek polymeru smíchají, uvedou se do kontaktu s vodou a . hydrofilním-organickým rozpouštědlem.. Je-li toto sesítovací zpracování povrchu provedeno, jestliže se podmínky zpracování zvolily ze speciálně vymezené ..."oblastiúčln-ek zpracOvá-n-í -je naú-průme-řný -a zvýší výho.dy tohoto. .· > procesu, To znamená, že prášek polymeru s-obsahem vody nižším než 10 %, hmotnostních se. má smíchat1 s upravujícím roztokem sestávajícím z 0,005 až 20 hmotnostních, výhodně z 0,005 až 5 fs hmotnostních zesítujícího činidla, kde procenta jsou vždy vztažena na prášek polymeru, 0,1 až 5 % hmotnostních vody a 0,01 až δ % hydroflíního organického rozpouštědla, a přitom se povrch a jeho okolí u práškového polymeru zesiluje.

Jestliže se postu^eml^riMa 1 “p^Štiék polymeru, který má střední průměr částic ve specificky vymezeném rozmezí*, a vykazuje úzkou distribuci průměru částice, smíchá se s upravujícím roztokem obsahujícím zesilovací činidlo, netvoří se rybí oko a upravující roztok se rovnoměrně disperguje na povrchu práškového polymeru a příslušně proniká do blízkosti .povrchu polymeru v prášku, potom je výsledkem, že.zesilováni probíhá rovnoměrně a. s dobrou účinností. Tak se získá pryskyřice nasákavá vodou, jejíž kapacita absorpce, vody je vysoká, množ- * ství absorpce vody a síla nasávání jsou lepší, eluce složky rozpustné ve vodě z pryskyřice probíhá v malém množství a pryskyřice je velmi vhodná jako sanitární materiál. Při zesilovacím postupu popsaném svrchu pro výrobu pryskyřice nasákavé vodou podle tohoto vynálezu se především vyžaduje dosáhnout obsah vody v polynfru v hodnotě menší než 10 %, s výhodou méně než 7 %, podobným postupem, jako je popsán výše, což je dosahováno suspenzní polymerací využívající reversní fáze. V případě obsahu ynňy in u. .více,. když zesilovací" - 18 - ·* !* - ..činidlo nebo upravující roztok-obsahující toto činidlo se smí-•4' chají s pryskyřicí, mísící charakter j.e horší a'zesítovácí čí- " , _nidlo íi.ěkdy.· iptéP2iynje proíjlká do_ pryskyřice, takžs získaná pryskyřice nasákavá vodou má malou kapacitu absorpce vody. '

Jako zesítovácí činidlo, ktrré je možné použít podle tohoto vynálezu,třebaže není omezeno na uvedený výčet, je sloučenina. která má dvě nebo více funkční skupiny, reaktivní >s funkčními skupinami obsaženými v polymeru. S výhodou jde o hy- ~drofiíní—Bejvýhodněji-ve“Vodě -rozpustné “-sloučeniny .--.Příklad-......- Λ ne v případě, že polymer obsahuje jako funkční skupinu.karbo-xyskupinu a/nebo karboxylátovou skupinu, jde o alkoholy s větším počtem hydrosyskupin- jako je ethylenglykol., diethylen-glykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, polyethýlen-“glykoíx^lyoaroiT-pOiygl-ycerol—propy-l-en-gl-y-k-ol—d-i-et-ha-no-l-amin-,— Já -i ·· X* 3 ' S i 4 . % 1&Λ 4 $ * :4 :.¾ 'i U ’^ίΐ! triethanolamin, polyoxypropylen, oxyethy1enoxypropy1en ový ~blo- -kový kopolvmer, pentaerythritol a sorbitol, polyglycidylové deriváty, jako je ethylenglykolcLiglycidylether, polyethylen-glykol-diglycidylether, glycerol-polyglycidylether, diglycerol- - -po lyglyci dy Le t her,. -P-olyglycer_ol-poíyglyiciQy.letherí: sorbitol-____ -polyglycidylether,' pentaerythritol-polyglycidylether, propylen* glykol-diglycidylether á pólypropylenglykol-diglycidylether, polyaziridinové deriváty, jako je 2,2-bishydroxymethylbutanol--tris[3~(l-aziridinyl)propidnát], l,6-hexamethylen-diethylí$í-močoviha a difehylmethan-bis-4,4 "-N ,ií ^-diethylenylmočovina, halogenepoxysloučeniny, jako je”epichÍorhydrin a dt/-methylchlor* hydrin, polyaldehydy, jako je glutar^aldehyd a glyoxal, póly- -19 - -19 - ta ·.{ 1 Λ V.t

ú -i I Ά "É .-J i aminové deriváty, jako je ethylendiamin, diethyleňtriamin, triethylentetramin, tetraetbylenpentamin, pentaethylenhexamin a polyethýlenimin,'polyisokyanáty, jako je 2,4-toluyJLendiiso-. kyanát a hexaffiethyl.endiisokyanát, polyvalentní kovové soli, jako je chlorid hlinitý, chlorid horečnatý, chlorid vápenatý, síran hlinitý, síran horečnatý a síran vápenatý.· Zvláště výhodné jsou alkoholy obsahující větší počet hydroxyskupin, polyglycidylové sloučeniny, polyaminové deriváty a soli ví-cemocných kovů. Použité množství těchto hydrofilních zesilovacích činidel jako 0,005 až 20 % .hmotnostních, vztaženo -'vždy na prásek polymeru, s výhodou 0,005 až 5 % hmotnostních; nejúčelněji 0,01 až 1 %.hmotnostní. V případe, že toto množství je menší než 0,005 % hmotnostních, účinek zpracování povrchu se neddstaSteuje a rovněž jestliže se použije více než 20^% hmotnostních, jsou případy, kdy účinek odpovídající množství použitého zesilovacího činidla se neukáže a kapacita absorpce vody zřetelně poklesne.

Pokud při tomto vynálezu se zesilující činidlo chá s' polymerem ve formě prášku, je výhodné pro. zvýšení účinku zpracování, aby se použil výše popsaný upravující roztok, který obsahuje vodu a organické rozpouštědlo. V tomkto případě· množství vody obsažené v upravujícím roztoku činí 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na práškový polymer. Pokud toto množství je menší než 0,1 % hmotnostního, zesilovací činidlo reerodrb .proniká áp. sousedství - povrchu polymeru .v·, prášku a tak se vrstva zesilovaného povrchu v pravém smyslu nevytvoří. Táké 1 v nejiterých pří pádech, kdy se .překročí. 5 % hmotnostních, zesí- .... — - - ·. tovací činidlo proniká opět.v nadbytku,tak že poklesne kapaci- .ta . absorpce jody.. ...... ^:____...... ________

Hydrofilní organická rozpouštědlo obsažené v upravujícím roztoku, třebaže není zvláště omezeno na dále uvedený výčet, má rozpustit zesilovací činidlo a nepůsobit na výkon pry-sky^řice-nasákavé-vodo-u.—Jako—takové—příklady—s-e-uváděj-í-n-ižě-í— alkoholy, jako je met.hanol, ethanol, n-propanol, isopropanol ITř^but an o 1" k ě"ťhňýy-j ak o j e ac e ťohTh” méthýl ethyl ke t on j’ 'ětheřyV jako je dioxan a tetrahydrofuran,.-amidy, jako . je lí,N*-dimethyl-formamid, <řulfoxidy, jako je diraethylsulfoxid· Množství použitého hydroflíního organického rozpouštědla je 0,1 až 6 % hmot-· * nostních. V případě, že použité množství hydrofilního' ořga-liičkeho rozpoušřěčLla je menší než 0,1 % hmotnostního, smíse-ní polymeru s upravujícím roztokem není rovnoměrné a rovněž jestliže množství překročí 6 % hmotnostních, nemůže se dosáh- n , , J- A mmw* J3 m λ λ Li. ~ j ^ - li _J ^ · * . jjuuv uuiiir*u uujjuvxuaj xuxxíu uuu^xocmu. iimu^Obvi a. ,^uuz.c · vzrostou náklady, takže toto není průmyslově výhodné. Ačkoli * závisí n a druhu hy dr o fi ln ího - o rgan-ickéhcr r o z po uš t ědi-ay “obecně· -je výhodné používat 0,3 až 4 % hmotnostních, vztaženo na pryskyřici nasákavou vodou. .. ... . Metodou míšení upravujícího roztoku, který obsahuje, zesítující činidlo, s práškovým polymerem, podle vynálezu, je obecně postřik neb(/pokapání a smíchání upravujícího roztoku^. -s práškovým po-l-ymerem. J-akemís-ic používaný- k-smíchání je -v-ý- hodný, mísíc, který má velkou mísící sílu k rovnoměrnému rozmíchání, avšak mohou ee použít.běžné mísíce a. hnětače. Například se uvádí válcový mísíc, mísíc opatřený dvěma kužely, mísíc typu V, pásový míchač, šnekový hnětači stroj, fluidní mísíc, mísíc rotačního diskového typu, vzduchový mísič, hnětač dvoj-ramenného typu, hnětač, kolový mísič, válcový mixer, šnekový vytlačovací strojí; atd. K zahřívání směsi získané smícháním upravujícího roztoku, který obsahuje zesítovací činidlo, s polymerem ve formě prášku se může použít běžné sušičky nebo vyhřívané pece. Jako příklady se uvádějí, žlábková mísící sušička, rotační sušička, disková sušička, fanětačn-í sušák, fluidní sušička, vzduchová sušička, infrasušáma a dielektricky vyhřívaná Sušárna. Teplota k tepSlnému ošetření je v rozmezí od 40,.. do 250 °C, s výhodou od 80.do 200 °C. . Pryskyřice nasákavá vodou získaná s výrobního procesu podle vynálezu.má střední průměr částic ve specificky definovaném rozmezí a úzkou distribuci průměru částic a rovněž má vysokou kapacitu absorpce vody a zlepšená mhožství absorpce vody a sílu nasávání. Protože složka rozpustná ve vodě obsažené v pryskyřice se eluuj-e pouze ve velmi malém množství z povrchu pryskyřice, pryskyřice je kromě toho značně nadprůměrná v disperzní charakteristice kapaliny a v bezpečnosti při použití jako sanitárního materiálu. Tento druh pryskyřice nasákavé vodou, jak je uvedeno svrchu, je možné vyrábět v nejlepším f V V » · J / V t l t VV 1.0 7. wTl Q Q ν^ΟΛίΤΛΙΐ αΊ .. __ϋ * ___.1.*.' - * . j U-OSL C ifíiy· lenicky nenasyceného monomeru rozpustného ve vodě, jehož visko- - 22 - - 22 - η žita se upraví na zvláště vypi&enou hodnotu zá. použití záhustky, se pod-ro-bi suspenzní polymeraci vy-užívající revěrznx. íazi. zá .. . použití esteru sacharózy a mastné kyseliny, a/nebo esteru póly-glycerolu a mastné kyseliny, jako dišpergačního činidla, a získaný polymer se vysuší, mísí'a ohřeje s upravujícím roztokem obsahujícím zesítující činidlo speciálně vymezeného složení. .

Také metoda zlepšující ošetření povrchové části jako _t.omu_j.e.j/__t.omt.o__případ_ě,...nevyžaduj _e, yelké_ množstyí qrganické_ho_, rozpouštědla, takže je výhodná z ekonomického i průmyslového hlediska a je metodou velmi vhodnou pro výrobu lepší pryskyřice nasákavé vodou, která je vysoce bezpečná, jako sanitární materiál a jako různé druhy materiálů"zadržujících vodu. _-V. souvislosti s připo.ienými výkresy se uvádí;_

Obr-.—1—j-e-Gp-ticky mikrofotograf-představujiOi struk-. turu částice pryskyřice nasákavé vodou sférického tvaru (AlO), .· která byla získána z příkladu 6.

Obr# 2 je optický mikrofotograf představující strukturu částice pryskyřice nasákavé vodou tvaru Vídenského salámu (A18), která byla získána z příkladu 8. . Obr. 3 je optický- mikrofotograf-představující....strukturu částice pryskyřice nasákavé vodou ke srovnání (B12), "která byla získána ze srovnávacího'příkladu 3. Třebaže tento vynález je detajlne" vysvětlen na příkladech uvedených dále, rozs.ah- tohoto vynálezu není vymezen příklady.. Výkon pryskyřice nasákavé vodou v absorpci vody se stanovuje postupem popsaným dále. 1, Středníprůměr částic a distribuce průměru Částic

Prášková pryskyřice se proseje a hodnotí za použití standardních sít JIS o velikosti ok 0,833, 0ř490, 0,295, 0,233,'0,147, 0,108, 0,74 a 0,43 mm a potom se zbývající proceň to (R %) vynese na papír 's logaritmickou sítí. Střední průměr je představován průměrem částic odpovídajícím R pro 50 ^ is··

Distribuci částic představuje, při použití logaritmické standardní odchylky & , index, který je odvozen z této rovnice: · ln 1

T kde x^ a x2 jsou průměry částic, kdy R je rovno 84,1 a 15,9 %* Z toho je zřejmé,, že hodnota se stává tím menší, čím rovnoměrnější se stává distribuce částic. 2. Kapacita absorpce vody 0,2 ,g pryskyřice nasákavé vodou se rovnoměrně umístí dopytlíčku z netkané látky o rozměru 40 x 150 mm podobajícího se sáčku na' čaj a ponoří do 0,9 % hmotnostního vodného roztoku chloridu sodného.· Pytlíček podobný sáčku na čaj se vyjme po 10 minutách nebo'30 minutách a nechá odkapávat po určenou dobu. Potom se stahoví hmotnost a vypočítá kapacita________... absorpce vody podle dále uvedené rovnice· Dále sě ponoří pouze čajový, sáček a hmotnost dosažená po · absorpci, vody se •pokládá· zá-'-slepý- -pokus . hmotnost sáčku _ slepé " t po absorpci stanovení ‘

Kapacita absorpce vody (g/g) =·.^· ......... ' ' -·- "hmotnost pryskyřice nasákavé VOdOU- 3· Míra množství absorpce vody K 20 ml syntetické .moči .obsahující.1,9 % hmotnostních močoviny, 0,8 % hmotnostních chloridu sodného, Ó,1 % hmotnostních chloridu vápánatého a 0,1 fá hmotnostních síranu horečnatého se přidá. 1,0' g pryskyřice nasákavé vodou. Množství absorpce vody je definováno dobou, která, projde, dokud pryskyřice nasáka-, va vodou, absorbující syntetickou moč, neztratí charakter umožňující zadržování v důsledku nabobnání gelu. 4. Síla nasávání 1,0 g pryskyřice nasákavé vodou se·umísti na materiál obsahující syntetickou moč, připravený přidáním 20 ml syntetické moči na hedvábný papír o velikosti 55 x~7-5 mm. Po desetirninůto- ‘ vém stání se nabotnalý $el Sejme a stanoví se jeho hmotnost. Hmotnost je definována jako síla nasávání pryskyřice z hedvábného papíru. Současně se stanoví přítomnost rybích ok v pry~ skyřici, která absorbovala přidanou vodu. 5. Množství eluované složky rozpustné ve vodě s povrchu pryskyřice "Dětská plenka k jednorázovému použití sestávající‘ - 25 - - 25 - i i -,‘Ki -¾ .;;:i i i Ί z-netkané látky,, drti podobné bavlně, papíru jako absorbentu vody a filmu odolného vůči vodě (o hmotnosti 72 g) se roz- , střihne na polovinu a 2,5 g polymeru se rovnoměrně rozptýlí do drti podobné bavlně'a papíru, jako absorbentu vody a k tomu se přidá 120 ml svrchu popsané syntetické moči. Takto připravený vzorek se nechá stát 16 hodin za teploty 37 °C. Po šestnáctihodinovém stání se pouze drt’podobná bavlně odstraní a složka rozpustná ve vodě přemístěná z drti se extrahuje 1 000 ml čisté vody. Tento extrakcní Roztok se filtruje a * polymerní složka obsažená ve filtrovaném roztoku se určí za použití acido-bázické titrační metody a tak se stanoví celková množství eluovane složky rozpustné ve., vodě, proti množství pryskyřice nasákavé vodou a vyjádří v % hmotnostních. Přikladl

Do čtyřhrdlé dělitelné 2-litrové baňky vybavené míchadlem, zpětným chladičem, teploměrem, přívodní trubicí pro plynný dusík a kapací nálevku se vnese 1000 ml.cyklohe- xanu a rozpustí 4,0 g esteru sacharózy a mastné kyseliny (DK ESTER Έ-50, HLB=6, produkt /firmy DAIICHI KOGYO SEIYAKU Co., LTĎ.). Do tohoto roztoku se zavádí plynný dusík k odstranění rozpuštěného kyslíku. V jiné baňce obsahující roztok 84,6 g akrylátu sodného, 21,6 g kyseli-. ny akrylové a 0,016 g* Rjlí^-methylen-bisakrylamidu ve 197 g . vody zpracované s xontoměničovou pryskyřicí se rozpustí 0,53 g hydroxy ethyl celulózy. (HSC-DAISERU Ep-850, produkt -firmy DAISEHU CHEMICAL Čo.. LTD) 'a ' r.ři r.nr-+«v cmeru se uprav íí tak, aby, koncentrace monomeru “byla. 35 % hmotnostních a tí visko žita 40.10”·^ Pa. 3 . V tomto roztoku monomeru se rozpustí ' p.e-r-sí-raru-dr-ase.luáhoÍ-a-p.ot.Q.m_s,e_^z.ay_ádí.^ olyí$..-dusík, . k od stranění kyslíku rozpuštěného v tomto vodném roztoku. v

Potom se do výše uvedeného roztoku v dělitelné bance přidá vodný roztok monomeru obsažený v druhé baňce a získaná —směs-se~dxsperguje—za-mí-chán-í—p-ři-^-re-k-v-e-nG-i-o-tácek-2^.0-min^,—

Poté se polymerační reakce zahájí zvýšením teploty lázně na 60 C. a .ukončí se udržováním této teploty'po do'bu 2'';hddiru'íPb ukončení polymerace se -reakční směs zpracuje azeotřopickou de- i, stilací s eyklohexanem, k odstranění vody obsažené v gelu, filtruje a suší za teploty 80' °C" při' sníženém tlaku, k získání pryskyřice nasákavé vodou sférického tvaru (AOl). Obsah vody v této pryskyřici j.e 5,6 %* 100 dílů-hmotnostních (hmotnostní díly jsou dále označovány výrazem' díly) práškového polymeru (AOl) se míchá -v lopatkovém mísiči s upravujícím roztokem, který sestává z 0,3 dílu diethylenglykolu, 4 dílů vody a 0,5 dílu isopropa-~ dolu.’‘ Mí šení" šě" ukončí-;" když ~se'' netvoři--větší- híud-ky - a—př-i—z-ko u šce projde veškerá směs kovovým.sítem o velikosti ok 0,833 mm. Ka získanou směs se působí teplem v sušárně lopatkového typu za teploty 180 °C.po.dobu 1 hodiny, aby se- získala pryskyřice nasákavá vodou (All)·. Výsledky získané proměřením vlastností' této pryskyřice'jsou uvedeny v tabulce 1. - 27 - - 27 -

J λ· j. Příklad 2. ' .Polymerační reakce se provádí za’stejných podmínek jako jsou v příkladě 1 s tím rozdílem,-že se použije 2,2 g hydroxyethyičelulízy (SP-600, produkt íirmy MISSRU CHEMICAL Co., LTE).. Viskozita vodního roztoku monomerů je 800.10"^

Pa.s a'obsah vody v práškovém polymeru sférického tvaru (A02) je 6,8 %. 100 dílů práškového polymeru (A02) se míchá v lopatkovém mísiči s upravujícím roztokem, který sestává z 0,1 dílu ethylenglykol-diglycidyletheru, 3 dílů vody a 6 dílů methanolu. Při zkoušce veškerá směs projde kovovým sítem í o velikosti ok 0,833 mm. Ha směs, která byla získána, se působí teplem,v sušárně lopatkového typu za teploty 100 °C po dobu 1 hodiny, aby se získala pryskyřice nasákavá vodou (A12). Výsledky získané proměřením vlastností jsou uvedeny v tabulce 1. Příklad 3

Polyraerační reakce se provádí stejným způsobem jako v příkladě l s. tím rozdílem,· že se použije 3,5 g ricinolátu kondensovaného s hexaglycerolem (STEP RP-6,"produkt jí firmy KAO Co*, LTD). Získá se práškový polymer sférického tvaru (A03) s obsahem vody 6,3 %· 100 dílů práškového polymeru (A03)se míchá v mísiči.typu V s upravujícím roztokem, který, sestává z 0,08 dílu epichlorhydrinu, 2 dílů vody.a 4 dílů methanolu. Pří zkoušce veškerá směs projde kovovým sítem o n r>v 0-8^ mni- Poz^*™1 "’ί hrudky, které se mchcu

: ' ’ š

1 1 , " V

- ·** - 28 - - 28 -

*1 --Í - i ! i! i ,3 ' i , .*

& í - • :·^ v v řve· · ·$ 1 .¾ í • ií 5 " F ‘ -.Ví 4

t v o ři t jaí c h á n í m. ._]\Ta__s_mŠs,_ která. byla. získána,-se -působí .-.tep·-. lem v sušárně, lopatkového typu za teploty 100 °G po dobu 1 ée^í-skála-pi^-síkyř-le-e-^nasákavá—vodou—^(-AlíJlv^Vý-sledky získané proměřením vlastností jsou uvedeny v tabulce Příklad 4

Do čtyřhrdlé dělitelné 2-litrové banky vybavené -mí-ehadiemT^zpět-ným-Ghl-aál-čem—tepixměrem^přívbUíTÍ-'trubicí pro plynný dusík a; kapací nálevů, se vnese 1000 ml cyklo-"héxiňiT a rozpustí 4*0 S esteru sacharpzy a mastné kyseliny. (DK-33TER P—20, produkt firmy DAIICHI KOGYO.. SEIYAKU Co., LTD. )· Do tohoto roztoku se zavádí plyny dusík k vypuzení rozpuštěného' kyslíku. V jiné bance se rozpustí;: 65,8 g akrylátu sodného, .21,6 g kyseliny akrylové a 0,076 g polýethylenglykol-diakry-g. polyakrylát.u sodného (AQUALIC OM-lOO, produkt firmy. KIPPON SHOKUBAI. KAGAKU KOGYO Co. , 'LTD,, viskozita 150.10 Pa.s při' 25 0' pro 5% vodný roztok) v 250 g vody zpraco vane 5 iontoměničovou pryskyřicí na .vodný roztok monomeru o viskozitě 20.10 Pa.s. ': .> 1 - -Dálné-"s-e-v-tomto" roz;toku'rozpustí '0,12'g' perširahů sodného a řeakční postup se provádí stejným způsobem jako v příkladě 1. Získá se práškový polymer sférického tvaru (A04), který má .obsah vody 4,8 . 100 dílů práškového polymeru (A04) se míchá v lopatkovém mísioi s upravujícím roztokem,’který sestává z 1 dí-lu glycerolu, 5 d-í-l-ů vody -a 1 d-í-lu -isopropanolu. Veškerá' směs projde kovovým sítem o velikosti ok 0,833 mm. 3šhem míšení se netvoří žádné hrudky. Na získanou.směs;se působí teplem v .sušárně lopatkového typu za.teploty 180 °C po dobu 1,5 hodiny, - aby se získala'pryskyřice nasákaválvodou (A14).‘Výsledky zí-J skané proměřením vlastností této pryskyřice jsou uvedeny v tabulce 1. Příklad 5 í postupe ^podmínek

ReakčhT^e provádí^stejnýc^/jako- jsou v příkladě 4

s tím rozdílem, še se použije polyakrylátu sodného ; (AQUALIC FH, viskozita 20 Pa.s za teploty 25 °C pro 1% vodný roztok, produkt firmy NIPPON SHOKUBAI KAGAKU KOGYO Co., LTD.), jako ** záhustky. Získá se práškový polymer .sférického tvaru (A05)* . < i- *· ' * který má obsah.vody 5j8 %· Viskozita Rodného roztoku monomeru je 27.10“-^ Pa.s. 100 dílů práškového polymeru (A05) se míchá v pásovém míchači s.upravujícím roztokem, který sestává z 0,05 dílu glycerol-glycidyletheru, 4 dílů vody.a 0,8 dílů ethanolu. Veškerá směs projde kovovým sítem o velikosti,ok 0,833 mm. Při míšení se netvoří hrudky. Na směs, která byla získaná, se působí teplem ve fluidní sušičce za teploty 100 °C po dobu 1 hodiny, aby se získala pryskyřice nasákavá vodou (A15)* Výsledky získané proměřením vlastností jsou uvedeny, v tabulce 1. Příklad 6

Polymerační reakce se provádí stejným .způsobem jako. v příkladě· 1 s tím rozdíl em, že množství hydroxyéthylcelulózy ;. (HECDAISSBU EP-850,'produkt firmy DAISERU KAGAKU KOGYO Co/, LTD uvedené, v příkladě·!· se· ímviií na· i,6'g a visKozita'vodného ros- - 30 - h

Jjoku monomeru se upraví na 2 Pa«s . Získá se 0,6 g pryskyři-' ce* nasákavé· vodou :ve formě prášku, .která má zcela sférický tvar' - (Á06^ jejíž -obsah .vodv-de 6.4 %* Tento práškový -polymer ( A06)-. se stejným způsobem jako je v příkladě 1 zpracuje na povrchu zesilováním a získá se pryskyřiceínasákavá vodou (A16)· Výsl-ed- -ky získané proměřením'vlastností pro tuto pryskyřici jsou -u-v-ede-n-y—v—t a-b u-1-g e—l-«-——t—— ----— - Příklad 7 -v ** ............Polymeřáčni""řěakce se provádí stejným, způsobem jako v příkladě 2 s tím rozdílem, že množství hydroxyethylcelulózy (HECDAISERU"SP-600, produkt firmy DAISERU KAGAKU KOGYO Co/, v g ITD;) še upraví na 0,3 a viskozita‘vódnéholroztoku monomeru: se upraví na 17*10“·^ Pa«s· Získá se pryskyřice nasákavá vodou · 1 ve formě prášku,.která má sférický tvar (AQ7) a jejíž obsah \ú ---¾¾ <1 V-

Ji-r i{i! < t l-*.j Ϊ , veo t f. t vody je 5,9 %· Tento práškový polymer (A07) se stejným způsobem- jako je v příkladě 1 zpracuje na povrchu zesitovanim·a získá se pryskyřice nasákavá vodou (A17)· Výsledky získané proměřením vlastností pro tuto pTyskyřici'-jsou“uveďeny''V-tabulce ‘1«- ...... " “ . Příklad 8 Do čtyřhrdlé dělitelné 2-li.trové baňky vybavené míchadlem,'zpětným chladičem, teploměrem, přívodní trubicí pro plynný dusík a kapací nálevku, se snese 1 000 ml cyklohe-xanu a rozpustí 4,0 g esteru sacharózy a mastné kyseliny . (DK=-ESTSR P--50,, produkt firmy. DAIICKI KOGYO SSIYAKU Co-. , LTD., 7. .¾ Kí:·?' - 31 - - 31 - t' ,τ ,· t ,*Á :· · ‘4 '1 v , -Ir % _- . * '1 !. ' ti. f. HLP = 6). Do tohoto roztoku se zavádí plynný dusík k odstranění * rozpuštěného kyslíku. V jiné «.baňce: obsahující roztok 84,6 g akrylátu sodného, 21,6 g kyseliny akrylové a 0,016 g Η,Ή'*-' -methylen-bisakrylámidu ve 197 g vody zpracované s ioatoměni-Čovou pryskyřicí se rozpustí 3,2 g hydroxyethylcelulózy (H3C-DAISHHU 3P-850, produkt firmy DAISERU CHEMICAL Čo., LID.) a připravený roztok monomeru se upraví.tak, aby koncentrace monomeru byla 35 % hmotnostních a viskozita 35 Pa.s. V tomto roztoku aonoffiéřu še rozpustí 0,15 g persíranu draselného a potom se zavádí plynný dusík, k odstranění kyslíku rozpuštěného v tomto vodném roztoku.

Potom se do výše.uvedeného roztoku v dělitelné baňce přidá vodný roztok monomeru'obsažený .v druhé baňce,a získaná směs se .disperguje za míchání.při frekvenci otáček 230 mih . Poté se polymeracní reakce zahájí zvýšením teploty lázně na 60 °C.a ukončí se udržováním této teploty po dobu 2 hodin. Po ukončení polymeraceT! se reakČní směs zpracuje azeo-tropickou destilací s cyklohexanem, k odstranění vody obsažené v gelu, filtruje a suší za teploty 80 °C při sníženém tlaku k získání práškového polymeru (A08),‘ který má střední délku 3 OOO^om a střední šířku 550 ^um-á novým tvarem délky a šířky poněkud připomíná typ Vídeňského salámu. Vedle toho' se žádné sférické Částice nevyskytují.

Tento, práškový polymer (A08) se zpracuje povrchovým zesilováním stejným způsobem jako'v příkladě 1; aby se získala · - - 32 - - 32 - 4

pryskyřice nasákavá vodou (A18). Výsledky získané proměřením vlastností této pryskyřice"'jsou uvedený v tabulce 1. _ : .Příklad 9...

Polymerační’ reakce se provádí stejný způsobem jako jnnožství v příklédě 8.s tím rozdílem, ze záhustky, hydroxyethylcelu-lózy (ΞΡ-850, produkt firmy DAI3BHU XAGAKU KOC-YO Co., LTD.) se změní na 5.3 g. Viskozita vodného roztoku monomeru je_ 240 Pa.s. Pote, co je polymerace ukončena, provede se azeo-tropická' debydTatace--a“p'otom“f il-trace-aTS-ušív^-z-á ^ání-ženého····^— tlaku. Dostane se práškový polymer (A09), který má střední délku 3 500 ^um a střední šířku 600 yiira a novým tvarem délky a šířky ponSkud připomíná, typ Vídeňského,· salámu·.. Žádné, sférické částice se nevyskytují. Tento práškový, polymer. (AÓ9) se špracuje t -povrchOvým^osxtOváním-stetjným-způsobem-j-ako—v-přřki-adě—2^—aby—τ se získala pryskyřice nasákavá vodou (ΑΓ9)· Výsledky získané-' proměřením vlastností této pryskyřice'jsou uvedeny v tabulce 1. Příklad 10 V 329 g vody zpracované s iontoměničovou pryskyřicí -se- rozpustí- 141- -g- -akrylá-t.U- .sodného, 3-6-,1. -g- -kyseliny... akrylová..... a 0,118 g U^^-methylen-bisakrylamidu a statieky polymeruje ve vodném roztoku za. teploty 55 až 8Ό °C pól ^usíkdváú“atnibs'fé-; rou. za. použití 0,68 g persírahd amonného a 0,025 g hydrogensir řicitanu sodného, áby se získal polymer obsahující vodu podobný gelu, který se suší za teploty 180 °C v sušárně vyhřívané horkým pohybujícím se mediem. '.Získaný polymer se rozmělní na prášek v rozmělňovači kladivového typu a prošije kovovým sítem o ve-

-33- -33- * i

• 5

λ1

" í jí l.jřftž /· .¾ 'y:i -¾

41 ’ř

likosti ok 0,589 a 0,234 mm. Podíl, který projde okem o ve- í - likosti 0,589™ále neprojde okem o' velikosti 0,234 mm se pokládá za rozmělněný práškový polymer (Á010), Tento práškový polymer ÍA010) se zpracuje povrchovým zesítováním stejným způsobem jako v příkladě 1, aby se získala pryskyřice nasákavá vodou (A110). Výsledky získané proměřením vlastností teto pryskyřice jsou uvedeny v tabulce 1*

Srovnávací příklad 1

Vlastnosti práškového polymeru (A01) získaného” z příkladu 1 se změří a shrnou do tabulky 1.

Srovnávací příklad 2

Polymerační reakce se provádí stejným' způsobem jako v příkladě 1 s tím rozdílem, že se použije 3,5 g sorbitah--monostearátu (RBODOL SP-S10, produkt firmy KÁO Co., LTD.) jako dispérgačního Činidla na místo esteru sacharózy a mastné kyseliny. Získá se práškový polymer ke srovnání (B01),‘který obsahuje 6,2 % vody. Získaný práškový polymer ke'srovnání (B01), se smíchá v lopatkovém mísiči s kapalnou směsí, která je stejná jako v příkladě 1. Přia míšení se vytvářejí hrudky z 8,6 které neprojdou kovovým sítem s velikostí oksa 0,833 mm. 11a získanou směs se' působí teplem při teplotě 180 °C po " dobu 1 hodiny·za’použití sušárny lopatkového typu, áby se. získala pryskyřice nasákavá vodou.ke srovnání (Bil). Výsledky získané proměřením vlastností této pryskyřice jsou. uvedeny

- 34 - . i*. Srovnávací příklad 3

Provede sě stejný postup jako v příkladě 1’s tím ro zdí lem, že, se .k vodnému ro ztoku^mp.npmeru,· nepřidá. „ hy,dro:-:y-l. ethylcelulóza· Získá se práškový polymer (B02), který obsahuje 4,7 % vody. Současně viskozita vodného'roztoku monomeru-je 7*10"^ Pa.s. _Práškový polymer ke srovnání (B02) se míc.há_v_Io-____ : patkovém mísiči se stejnou·kapalnou směsí/jako se použila -----v-pří-kl-ad-ě--2 ·- - tři— mí-s errí-se "vytvářejí" hrudky ."'z 87 2"'//,' 'které '· nepřojdogkovovým. sítem s velikostí ok 0,833 mm. ‘Ná získanou směs se působí teplem při teplotě 100 °C po .dobu 1 hodiny ve fluidní; sušičce, aby. se získala pryskyřice nasákavá.vodou ke srovnání (Bl2). Výsledky získané· proměřením vlastností. ——té-to—pry^kyři-ce—j-sou—uvedeny-v—tabuřco-Iv—; ^ 'Srovnávací příklad 4 ~ : ' . '' ^ ^ '. Provádí sě stejný postup jako v příkladě 1 s -tím rozdílem..že se jako dispergačního činidla použije 4,0 g tetraglycerol-monostearátu. {POEMU J-4010, produkt firmy _j^KEli VITAMXI1 ..Co... ,__1TD.._) .na-Jnísto. -és-teru- sachar-ózy. a ma-s-tné..... kyseliny a hydroxyethýlcelulóza se nepřidá^k vodnému roztoku monomeru. Získá se práškový polymer ' (3037/Tt'eiy' obsahuje ” 5,9 % vody. . ' Práškový polymer ke srovnání (303) se míchá v lopatkovém mísiči se stejnou kapalnou směsí, jako se použila v prí- klade 1. Při mísiení se: tvoří hrudky ’ z 7,6 i:%,\ které. neprojdouV-kovoyým Isítem s velikostí ok 0,833 mm. Na směs se působí teplem při teplotě 180 °C ji ' ' i" f.

:A .'·/.· <· I i i mUi Ti "•i -‘•Κ Ι;

. A'S -:¾

V, po dobu 1 hodiny za použití sušárny lopatkového typu, aby se získala pryskyřice nasákavá vodou ke srovnání (B13). Vgsled-ky získané proměřením vlastností této pryskyřice jsou uvedeny v tabulce 1. « i

Srovnávací příklad 5

Vlastnosti práškového polymeru (A08) získaného

Š *

z příkladu,8 jsou uvedeny v tabulce 1*

Srovnávací příklad 6 ^

Práškový polymer ke srovnání (B04) se získá v příkladě 10, přičemž se važme pouze část procházející sítem s velikostí ok 0,539 mm. Zpracování tohoto práškového polymeru ke srovnání (B04) povrchovým zesítovárním poskytne pryskyřici nasákavou vodou'ke srovnání (B14).Výsledky získané proměřením vlastností této pryskyřice jsou uvedeny v tabulce 1« . >\

_ 'td- t 'cd fi *. * fi -p ><D. 3 3 ra tí ^ 3 O LP CO CM t" ' LP σ\ cp Ί—! ON CM 0>« Pi>^ i—1 O H O O o rH CM cp co CM tn 3 0« *k •k •s *k λ •l #k V ‘ *k #k Hrl O araří> o . o O O . o o O- rH o r-t rp o Já-Λ'"·* " *H SH - σ 32 3 ' - :ř&«* O o O O o o o o o o - · ,- . o o o O o o O O o o. O Q ., · M.. o σ\ co t''·” . CM mO' . CM CM ΓΡ 00 CM.. - · - ca'd μ Ψ* .ψ* *k •k n - ·*. ' •k ft *k *k Λ r-t -ω CO t~- CO’ Ό0 co Γ- CO LQ L0 r- ' rp LP Ή co*—· CO fi iH f—t t—1 1—1 i—!' H i—1 iH r—l r—1 H r-H . Ή Φ " ' >1Ό -P Ph 3 fi ^ Cd^CCi O >T ^ o nnj b rH rp co CM CP CM CO CM C7\ co LP CP t Vj fi 3= O CM ΓΡ OJ OJ H i—1 IP <r ΓΡ CO H" (¾ tí £0 r* ^ fi •H a lp O Cp r- LP o r—I Η- CM CM : ’D LO L0 MD LQ LQ \D CO LP LP. LQ LO LP ta o . d ΦΝη -P O Gj •H Pnw g- . O fi -H d O řaS CT\ ř- O σ'. t> CM LD CO rp -st LP ______ _____ ...ft.C3.r0— .... -------IXY- —m. —IP·. ΛΟ- -LP- 1Λ-Γ rp- - rp- - ------- --- |t ca >o o o 4 - W cd > h , : i: Ή ř* •P 34 LQ 'I 1 r-t to O^ >£šl Td 0 3¾¾. ' o O O O o O O O O O 1 #k co :‘k cd 34 —1 Sífi- - 3 a 3 a ΰ 0) '3 '3 1 x> o i—l Cd 3 3 3 i * Eh fi> 3 H CO >ťl) *H . CD . r-i - LP CO' >- ΌΥ >>5> '>> MD rp " h- S -P jH' Λ i—! i—! rH rH H CM fi fi rH H" 03 °3 Ώ bř'' •k «k «k n «1 •k •k 33 rP «k H •k •H ^ '3 O O Q o O O O o o O 1 ' *k - o ..1-¾ n ň>o Ό O o o -*a Ή íV ' Ph fi U O O Ťí >3 *rl o o O o O o 5-i u O ; o O (11 :fí -P P Γ\ Q Q ir\ T^N i r\ O ΛΛ #VP H .. · ,-j >fi »3- 03- 3 IP (Λ rp řp LP LP > > CM W* -r -p fi'3 >s. i—l -P -p i ^ co cvo *—- Η : .· Ϊ y^\ /-v O O 1 o i—1 CM (Λ LP MO ř- CO CP iH <: o • r-t iH r-H Η H H i—1 H r-l iH -i - -- ' -H ......... <; *< <; c <" <; *=! iH 'y 'fi '_/ 'w' S-/ v_/ .Μ 1 >t 3 fi \ P5 ' ^ 34 O ! 3 C5 w' ω Ό 3 a fi 3 .....>? o ..... . fi 3 ... L. . . ·. ________ ------>V — ----Ο-Ή— .. Ά řl ř> O H 3 Ti fi O Ti O Ο O'3 '3 o o Ph H > fi '*4 , '3 > •H J> íři > a . fi 3 13 1 | 1 ) I 1 ' t 1 V» >s'3 O ·; & .3 34 >j'3. - n •c * • £ Φ 34 > fi <, i 34'3 34 > 1 t 1 1 1 t | , I l >3' m 3 ro 3 3 ra 3 '3 >ϊ 34 ·* '·* Ή 3 >5 34 fi fi'3 Φ a CS3 fi fi'd ífi. ":- Ph- CO 34 í ? Ph O o M Ή i- j—1 CM (Λ 'Ť UP M0 >- co o rH O r-l O CM • 3 3 Τ' , V * ' -i ’ Ό · - - Ti Td t! rd· Ti tJ -Ti- Ti Ti Tl - >-tJ- '> Tj r -< ·. 3 3 3 . 3 3 . 3 3 3 3 3 3 '3 3 '3 3 'Λ rH i-Ί r-t Ht iH H rH H H H rH fi r-t fi H \ $( ;i. 34 · 34 34 V>J 34 34 34 34 34 34 > 34 > 34 *. i Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή O Ή O Ή Φϊ >Pi >P >?H >fi >Pl >H >5h >fi fi >fi fi>fi .1 P4 Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Pm Ph Ph tO Ph CO Ph Ě' -P>0 . Cd ώ 05 Ti—> Jsi. E O 0>N P>^5,Ε O N H rl O 0 ^ ·,P Q U >

r-t CA ca A A A (A CA O XX •H'rl Π X Cd N >>X > h o

Ή E > Cd'd δΰ H to Ή CC'-' CO E Ή 0 > O -P 1¾ CO ÍH ^ c5>« o ř=> ?h o to τ) s Ή SX O.

P P o P rH CO CA o A A A . A ir\ r - * Ή -ΊΛ rH H rH rH LA j·^ A- r- t> <a......: -, -¾- -·. a Ή tr* n LA O CA r\ δΟΟ cO 0\γ~\ •P o ES) ' H p·—' E-O ÍH . ·Η LA ' LA LA LA cd o s>j ε i—[ CA co CO ptďd cdP OO td cd > H Ή r* "3* d- OJ CA -P X OJ LQ IA 03 Φ-—' λ A A >l<i Έ CO t- I CA Mn o hru C % 0 O E p e •H Íh O ÍH >0 *H -P S +3 x fy ta»d ra \ď Ή. ín'Cd P p>o Ή fl řn o-' tJ >© ·Η £ 0 ε -p E >íh°E ra \ •p Ε Έ CO SVO^- tf H A 0' o ·«·.. A o asnd rHcu a. '>s c P o co LA A o O O τ5 O P O O LA ÍH CA rH r-t cd OJ > +3 0 o H >ÍH >JE X O 1 'cd 03 ^ . cd ω oj 1 "cd 03 ^ : cd 0 ca 1 'cd 03 cd 0 co 1 Έ Π ^ 1 cj 0 'íj· Ή a tí Ε ΐ!Η E X H Ε X O fi <H E. >> o P p P Έ ÍH > 0 O E'-' 0 E—' 0 E'—' > P O o O o O O 0 O o 'ta d Ti Ή •r-i Ti Ή Ή *d Ή •Η τΙ Ή >0 'cd > >U o π >ri O C >E O E >E O E Cd E- cd í>» > 'cd ř>j >'S p>} >'cd .>ϊ ř> έ ÍH cd X X ’ E X E X E X E Λί λ;'cd ,.0.'ď í> 03'cd > 03'Cd >' CQ'd > O 03 03 >) > O pi> o >)> o O ÍH Cd ÍH P1 ή cd ÍH E í-( U cd U ÍH cd ÍH 1 rH CB tš! E p x m Ph X 03 Ph X 0 P x m •d Ή O CA cd > tí Ή O *3-cd > Έ) Ή O LA cd ' > Ti Ή OLO .· cd > Ti *—« . w - - * ·- ' •tu liu -lij UJ .'0 ro 'Cd Cd rH· 1—í Í!H " E r-i Ε P Ε H 3 > rM > X > X jO Kr\ ΟΉ ΟΉ 0'rl O Ή ctf ÍH>ÍH ÍH >íí EiE -P Ph P P , CO CP w P P p

0 X cd o X ' cd o o Jsi X O Ή Ή X X O >, >ϊ X u u Ή X Ή >s X ÍH o E > O cd -P > X o +» u E o . w > 0 0. +» CO X Έ O o +3 0 u •H X o >o ‘3 X E > ra E ·* ·· ·· o o o P ca x & 'td- a «o Ph

Claims

- 38 - —-t- PATENT O.V E, N A R O K.Y 1. .Pryskyřice -nasákavá -vodou·, -které ma.ií_-st řední—pr-ůměr--- částic οά 100 do 600 yuu. ε distribuci průměru částic 0,35 nebo méně v hodnotě logaritmické standardní odchylky ^ a je zpracována ze- u sítováním na povrchu částic· * 2*-_Prý-skyřice-nasáka-v-é—v-odou—nesí-eri-ek-ého—t-varu-neo-bsahu-;-· *-·* X v :;á jící hrany, vyznačující se tím, že poměr mezi délkou a šířkou “je-v_řbzmězí'_o1i_T75—do-20’"a’povrch ;]e jich částic je .zpracován zesítováním. 3« . Pryskyřice nasákavé vodou podle bodu 2, vyznačující .se tím, ěe délka částic· je v rozmezí.·od 100 do 10 000 yum a šířka částic jev rozmezí od 10 do 2 000 yum. r4T ' Způsob výroby pryskyřic nasákavých vodou, vyznačující se .1 '4- 1,4 .'Λ •i* I 1 tím, že"povrch práškového polymeru o středním průměru Částic 100 až 600 yum a distribuci průměru částic 0,35 nebolené v hodnotě logaritmické'standardní odchylky ť se zpracuje zesítováním· f 5. ·. ' Způsob výroby pryskyřic nasákavých vodou, vyznačující -se .-tím·,- -že-^-povre-h-po-l-ymerů- v prášku· -má -poměr'Ί , 5 "až'20"' nrezí"'stře'ďhí délkou částice a střední šířkou částice, neobsahuje lirany a je. nesférického tvaru* 6. . Způsob výnoby pryskyřic nasákavých vodou podle bodu 4 nebo 5,- vyznačující se tím, že obsah vody v práškovém polymeru je menší než 10 % hmotnostních. '7... ; Způsob výroby pryskyřic nasákavých -vodou-podle- bodu 4-, 5 nebo 6, vyznačující se tím, že vodný roztok ethylenicky nenasycená- ’;rr i - 39 - £35 ' - 39 - £35 ' -3 ΥΛ. ,-v+í I ;í|' X ,· r· 12 ,í s ’1'& % if. ;· rozpustná ve vodě, který má.viskozitu 15* 10”·5 Pa.s nebo více, stanoveno na Brookfieldově rotačním viskozimetru . ·.·. za teploty 25 C a''frekvence otáček 0,6;min se za použití esteru sacharózy a mastné kyseliny a/nebo esteru polyglycerolu a mast / nd kyseliny, "jako dispergačního činidla, disperguje a suspenduje v inertním hydroíobřím organickém rozpouštědle a polymeruje pomocí iniciátoru radikálové polymerace za získání polymeru ve formě prášku. 8. ’ Způsob výroby pryskyřic nasákavých vodou podle bodu 7, vyznačující se tím, že se viskozita vodného roztoku ethylenicky nenasyceného monomeru rozpustného ve vodě upraví na rozmezí od 15.10"3 do 5 Pa.s.
9. Způsob výroby pryskyřic nasákavých vodou podle bodu 7, vyznačující se tím, že se viskozita vodného roztoku ethylenicky nenasyceného monomeru rozpustného ve vodě upraví na rozmezí od 5 do 1 000 Pa.s a použije pouze esteru sacharózy a mastné kyseliny. ,
10. . Způsob výroby pryskyřic nasákavých vodou podle bodu 4, 5, 6, 7»' 8 nebo 9, vyznačující se tím, že při zpracování zesí-dováním sé používá činidla, které má v molekule dvě nebo více • škují^ňýreáktiyní-cáj; ?-r·»0 funkční skupinu polymeru ve formě prášku.
11. Způsob, výroby pryskyřic nasákavých vodou podle bodu 10, vyznačující se tím, že zesilovací činidlo se použije ve formě upravujícího roztoku připraveného smícháním tohoto Činidla s vodou a hydrofilním organickým rozpouštědlem.
12. Způsob výroby pryskyřic nasákavých vodou podle bodu 11, - 40 - a&ť··- - 40 - a&ť··- 1 I · -ϊ i • i: • ψ*ψ-^yznečující se tím, že podíly ve směsi zesilovacího činidla, vody -r—·.-. áV^ydrof ilBÍho. organického rozpouštědla se upraví na 0,005 až 20$. Y;; V^/hmotnostních,.;0,1 až. 5.S. hmotno.stní.ch a 0,01 až' 6..% hmotnostních, ··' 1 . 1 . ...... -------- ·-*— ,--1 ^ --- 1 -7 , i . -- ·-- * vztaženo na polymer v prášku. 13· Způsob výroby pryskyřic nasákavých vodou podle bodu 11 nebo 12, vyznačující se tím, že práškový polymer se smíchá s upra- __v.uj.í.c.ím_r.o.zt.o.k.em,_p.o.t.om_aahř.e.j.e_na_4-0_až_25-0_lG_a.._p.o.v.r.c.h_s.vr.c.h:a__ popsaného polymeru v prášku se upraví zesítováním, T •KAT

á τ

ZastupujeY ,* -

ΙαΟΜίστΜ

>· - .» » ^