CZ303551B6 - Niobové prášky pro anody elektrolytických kondenzátoru s vysokou kapacitou a zpusob výroby vlockovitého niobového prášku - Google Patents
Niobové prášky pro anody elektrolytických kondenzátoru s vysokou kapacitou a zpusob výroby vlockovitého niobového prášku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ303551B6 CZ303551B6 CZ20014024A CZ20014024A CZ303551B6 CZ 303551 B6 CZ303551 B6 CZ 303551B6 CZ 20014024 A CZ20014024 A CZ 20014024A CZ 20014024 A CZ20014024 A CZ 20014024A CZ 303551 B6 CZ303551 B6 CZ 303551B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- niobium
- niobium powder
- surface area
- powder
- deoxidation
- Prior art date
Links
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 139
- 239000010955 niobium Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 title description 43
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 26
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000000804 electron spin resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 244000144992 flock Species 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003116 impacting effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
- H01G9/048—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by their structure
- H01G9/052—Sintered electrodes
- H01G9/0525—Powder therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/06—Metallic powder characterised by the shape of the particles
- B22F1/068—Flake-like particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/14—Treatment of metallic powder
- B22F1/145—Chemical treatment, e.g. passivation or decarburisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/023—Hydrogen absorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/045—Alloys based on refractory metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
- B22F2009/043—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by ball milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
Niobový prášek, který má merný povrch BET alespon 5,5 m.sup.2.n./g, obsah fosforu menší než 400 dílu na milion dílu a je dopován dusíkem v množství alespon 100 dílu na milion dílu. Anoda kondenzátoru pripravitelná sintrováním tohoto niobového prášku. Zpusob výroby vlockovitého niobového prášku majícího merný povrch BET alespon 5,5 m.sup.2.n./g, pri nemž se niobové trísky melou za vzniku vlockovitého niobového prášku majícího merný povrch BET alespon 1,5 m.sup.2.n./g, poté se získaný meziprodukt dezoxiduje a dále se pokracuje v mletí až do získání výsledného produktu.
Description
Niobové prášky pro anody elektrolytických kondenzátorů s vysokou kapacitou a způsob výroby vločkovitého niobového prášku
Oblast techniky
Předložený vynález se týká jednak niobových prášků pro anody elektrolytických kondenzátorů, jakož i způsobů výroby těchto prášků.
io
Dosavadní stav techniky
Po mnoho let bylo cílem výzkumníků vyvinout niobové elektrolytické kondenzátory, neboť oxid niobu má vysokou dielektrickou konstantu a niob má poměrně nízkou cenu v porovnání s mnoha jinými kovy. Původně výzkumníci v tomto oboru předpokládali možnost využití niobu jako náhrady tantalových kondenzátorů. V souladu s tím byly vedeny četné studie na určení vhodnosti náhrady tantalu niobem.
V některých z těchto studií však bylo zjištěno, že niob má vážné základní nedostatky, které musí být vyřešeny, z čehož se vyvozovalo, že niob není přijatelnou náhradou tantalu (viz J. Electrochem. Soc. str. 408 C, prosinec 1977). Jiná studie dospěla k závěru, že použití niobu v pevných elektrolytických kondenzátorech je velmi nevhodné kvůli různým fyzikálním a mechanickým problémům, například v oblasti krystalizace (Electrocomponent Science and Technology, sv. 1, str. 27-37 (1974)). Dále, v jiné studii výzkumníci zjistili, že anodicky formované pasivní filmy niobu byly odlišné od elektrických vlastností dosažených s tantalem, a že použití niobu vedlo k obtížím, které nejsou přítomny u tantalu (viz Electrochimica Act, sv. 40, č. 16, str. 2623-26 (1995)). Zatímco zprvu byla naděje, že niob může být vhodnou náhradou tantalu, fakta ukazovala, že niob není schopen nahradit tantal na trhu elektrolytických kondenzátorů.
Vedle tantalových elektrolytických kondenzátorů jsou na trhu také hliníkové elektrolytické kondenzátory. Hliníkové elektrolytické kondenzátory však mají charakteristiky účinnosti dramaticky odlišné od tantalových elektrolytických kondenzátorů.
Hnací silou v technice elektronických obvodů je dnes příklon k nižší ekvivalentní sériové rezis35 tenči (ESR) a ekvivalentní sériové induktanci (ESL). Protože výkon IC (integrovaných obvodů) narůstá se submikrometrovou geometrií, je požadováno snížení napájecího napětí a hranice šumu. Současně však rostoucí rychlost IC vyžaduje vyšší příkon. Tyto konfliktní požadavky vyvolávají nutnost lepšího řízení napájení. Toho je dosaženo prostřednictvím distribuovaných zdrojů energie, což vyžadují větší proudy pro potlačení šumu. Nárůst rychlosti IC také znamená kratší spína40 cí časy a vyšší přechodové proudy. Elektrický obvod musí být také konstruován pro snížení citlivosti na přechodové zatížení. Toto široké spektrum požadavkům může být splněno, jestliže má obvod dostatečně velkou kapacitanci, avšak nízkou ESR a ESL,
Hliníkové kondenzátory zpravidla poskytují největší kapacitanci ze všech typů kondenzátorů.
ESR klesá s nárůstem kapací tance. V současné době se tedy pro splnění výše uvedených požadavků používá velká řada hliníkových kondenzátorů s velkou kapacitanci. Hliníkové kondenzátory však nevyhovují požadavkům konstruktérů na nízkou ESR a ESL. Jejich mechanická konstrukce s kapalným elektrolytem inherentně vede v získání ESR ve stovkách miliohmů spolu s vysokou impedancí.
Vynález řeší problém získání niobového prášku majícího vysokou kapacitu, zejména pak tak vysoký měrný povrch a takové fyzikální charakteristiky, aby z něho bylo možno zhotovovat anody kondenzátorů majících vysokou kapacitu a přednostně také malý DC svod.
Byl sice již znám niobový prášek pro zpracování na anody elektrolytických kondenzátorů, jehož měrný povrch BET je alespoň 1,0 m2/g (viz CZ 295 984), ale ukázalo se, že tento měrný povrch je stále ještě příliš nízký.
Podstata vynálezu
Prvním aspektem vynálezu v základním provedení i) je niobový prášek, který má měrný povrch BET alespoň 5,5 m2/g, obsah fosforu menší než 400 dílů na milion dílů a je dopován dusíkem v množství alespoň 100 dílů na milion dílů.
Přednostní provedení tohoto aspektu vynálezu zahrnují zejména
- ii) niobový prášek podle provedení i), jehož měrný povrch BET je alespoň 7,0 m2/g;
- iii) niobový prášek podle provedení i), jehož měrný povrch BET je alespoň 10 m2/g;
- iv) niobový prášek podle provedení i), jehož měrný povrch BET je 0,6 až 12 m2/g;
- v) niobový prášek podle některého z provedení i) až iv), který má obsah dusíku 100 až 5000 dílů na milion dílů;
- vi) niobový prášek podle některého z provedení i) až iv), který má obsah dusíku 100 až 20 000 dílů na milion dílů a
- vii) niobový prášek podle některého z provedení i) až vi), který zahrnuje vločkovitý niobový prášek.
Dalším aspektem předmětu vynálezu (provedení viii)) je anoda kondenzátoru připravitelná sintrováním niobového prášku podle některého z provedení i) až vii).
Ve výhodném provedení (provedení ix)) je anoda kondenzátoru podle provedení viii) připravitelná sintrováním při teplotě 1200 až 1750 °C.
Ještě dalším aspektem předmětu vynálezu (provedení x)) je způsob výroby vločkovitého niobového prášku podle provedení vii), majícího měrný povrch BET alespoň 5,5 m2/g, při němž se niobové třísky melou za vzniku vločkovitého niobového prášku majícího měrný povrch BET alespoň 1,5 m2/g, poté se získaný meziprodukt dezoxiduje a dále se pokračuje v mletí až do získání výsledného produktu.
Přednostní provedení tohoto aspektu vynálezu zahrnují zejména
- xi) způsob podle provedení x), při němž se krok dezoxidace se v průběhu mletí vločkovitého niobového prášku jednou nebo vícekrát opakuje;
- xii) způsob podle provedení x), při němž dezoxidace zahrnuje anorganickou dezoxidaci;
- xiii) způsob podle provedení xii), při němž se dezoxidace provádí hořčíkem;
- xiv) způsob podle provedení xiii), při němž se dezoxidace hořčíkem provádí za použití 4 až 6 % hořčíku, vztaženo na hmotnost niobu, při teplotě 700 až 1600 °C;
- xv) způsob podle provedení xiv), při němž se před pokračováním mletí z vločkovitého niobového prášku odstraní zbytkový hořčík;
- xvi) způsob podle provedení xv), při němž se zbytkový hořčík se odstraní loužením kyselinou;
- xvii) způsob podle provedení x), při němž se první mletí před dezoxidaci vločkovitého niobového prášku provádí po dobu 2 až 8 hodin; a
- xviii) způsob podle provedení x), při němž se mletí provádí v třecím mlýně.
Další problémy, které vynález řeší a výhody z něho plynoucí budou dílem uvedeny v následujícím popisu, a dílem budou z popisu zřejmé nebo mohou být seznány při provádění vynálezu. V tomto popisu může být vynález objasňován v poněkud širším kontextu než odpovídá rozsahu, který je skutečně předmětem tohoto vynálezu. Výslovně se proto uvádí, že do rozsahu vynálezu _ 9 _ spadají jen aspekty explicitně uvedené výše, a jen ty jsou také předmětem připojených patentových nároků. Následující popis má proto jen ilustrativní význam.
Když je niobový prášek zformován do anody elektrolytického kondenzátoru, má tato anoda má 5 kapací tanci větší než 62 000 CV/g.
Přehled obrázků na výkrese to Obr. 1 představuje graf znázorňující měrné povrchy BET niobových prášků a jejich příslušné kapacitance, když jsou zformovány do anod a sintrovány při teplotě 1150 nebo 1300 °C.
Následuje podrobnější popis vynálezu.
Jak již bylo uvedeno výše týká se tento vynález niobových prášků majících schopnost vysoké kapacitance.
Jako niobový prášek je možno použít jakýkoliv niobový prášek, například vločkovitý, ostrohranný, jehličkový a jejich směsi nebo obměny. Niobové prášky (např. vločkové, ostrohranné, jehlič20 kové a jejich směsi) s výhodou mají měrný povrch BET alespoň 5,5, výhodněji alespoň asi 6,0 m2/g a ještě výhodněji asi 6,0 až asi 15,0 m2/g a nejvýhodněji asi 8,0 až asi 15,0 m2/g. Rozmezí BET jsou založena na předaglomerovaných niobových prášcích. Niobový prášek může být hydridovaný nebo nehydridovaný a může také být aglomerovaný.
Vločkovitý niobový prášek je možno charakterizovat jako plochý, destičkovitý a/nebo plátkový. Vločkový niobový prášek může mít průřezový poměr (poměr průměru k tloušťce) asi 3 až asi 300, s výhodou asi 200 až asi 300. Vločkový niobový prášek umožňuje v důsledku své morfologie zvýšený měrný povrch. Měrný povrch BET vločkovitého niobového prášku je s výhodou alespoň 5,5 m2/g a výhodněji alespoň 6,0 m2/g, ještě výhodněji alespoň asi 7,0m /g. Výhodné rozmezí měrného povrchu BET pro vločkovitý niobový prášek je asi 6,0 až asi 15,0 m2/g, ještě výhodněji asi 8,0 až asi 12,0 m2/g nebo asi 9,0 až 11,0 m2/g. Rozmezí měrného povrchu BET jsou na bázi předaglomerových vločkovitých niobových prášků.
Vločkovitý niobový prášek může být aglomerován a může být hydridován nebo nehydridován.
Aglomerovaný vločkovitý niobový prášek s výhodou má hustotu podle Scotta menší než asi 2,1, s výhodou asi 0,6 až asi 2,1 g/cm3. Neaglomerovaný vločkovitý niobový prášek má s výhodou hustotu podle Scotta menší než asi 0,7, s výhodou menší než asi 0,3 g/cm3. S výhodou má aglomerovaný vločkovitý niobový prášek průtok větší než 80 mg/s, výhodněji asi 80 až asi 500 mg/s.
4o Obecně, vločkovitý niobový prášek může být připraven z niobového ingotu zkřehnutím ingotu jeho podrobením hydridaci vodíkovým plynem. Hydridovaný ingot může být rozdrcen na ostrohranný prášek například čelisťovým drtičem a jednou nebo vícenásobně rozemlet nárazovým mlýnem. Ostrohranný prášek pak může být čištěn kyselinovým loužením nebo podobně. Pak může být zahříváním ve vakuu odstraněn vodík a odplyněný ostrohranný prášek může být podro45 ben mletí, jako například pomocí míchaného kulového mlýnu, kde je prášek dispergován v tekutém médiu (vodném nebo nevodném), například ethanolu, a médium může obsahovat lubrikační činidlo jako například kyselinu stearovou nebo podobně, pro vytvoření vločkovitého prášku pomocí nárazů koulí z nerezové oceli uváděných do pohybu rotujícími tyčemi. Různé velikosti vloček mohou být vyrobeny vodíkovým zkřehnutím následovaným podrobením vloček nárazové50 mu mletí, například za použití tryskového mlýnu s fluidním ložem, mlýnu Vortec nebo jiného vhodného mletí. Konkrétněji, niobový ingot se hydriduje zahříváním ve vakuu pro vytvoření zkřehlého ingotu, který se rozdrtí na prášek. Vodík z prášku se může volitelně odstranit zahříváním částic ve vakuu. Různé měrné povrchy BET mohou být dosaženy podrobením prášku mletí, s výhodou ve třecím mlýnu. Získání vyššího měrného povrchu BET prášku obecně vyžaduje delší doby mletí. Například, s dobou mletí asi 60 minut je možno dosáhnout měrného povrchu BET
-3CZ 303551 Β6 přibližně 1,0 m2/g. Pro získání ještě vyšších měrných povrchů BET jsou třeba delší doby mletí, pro dosažení měrného povrchu BET asi 4 až asi 5 m2/g nebo více, jedinou cestou k vyrobení takovýchto niobových prášků majících vysoký měrný povrch BET je mletí po dobu řádu 24 hodin nebo více v třecím mlýnu. Při vytváření takovéhoto vysokého měrného povrchu je výhodné použití třecího mlýnu 30-S Szegvari s 1000 librami média 3/16 z nerezové oceli, s přibližně 40 librami niobového prášku vloženého do mlýnu, při rotaci asi 130 ot/min. Mlýn obsahuje také dostatečné množství média jako ethanolu, řádově 13 galonů nebo více. Po mletí se niobový prášek podrobí tepelné úpravě, přičemž niobový prášek s výhodou může mít obsah fosforu pro minimalizaci zmenšení měrného povrchu v průběhu tepelné úpravy. Tepelná úprava může být jakákoliv teplota dostatečná obecně zapříčinit aglomeraci, s výhodou bez snížení měrného povrchu. Teplota pro tepelnou úpravu, která může být použita, je přibližně 1100 °C po dobu 30 minut. Teplota a doba však může být modifikována tak, aby nebyl snížen vysoký měrný povrch BET.
Pri procesu mletí niobový prášek, který je mlet, přerušovaně podrobuje dezoxidaci. Může být použit jakýkoliv způsob dezoxidace, například hořčíkem. S výhodou se použije vysokoteplotní dezoxidace hořčíkem. Jiné způsoby dezoxidace, které mohou být použity, zahrnují odplyňovací kompozice jako odplyňovací metody, například popsané v patentu US 4 960 471, zahrnutém odkazem jako celek. Po tomto kroku může být niobový prášek loužen kyselinou pro odstranění zbytkového hořčíku, jestliže je použit tento typ dezoxidace. Poté může být niobový prášek podroben dalšímu mletí, jako například třecímu mletí. Tyto přídavné kroky, které mohou být použity libovolně jednou nebo vícekrát, se s výhodou používají pro účely výroby niobových vločkových prášků majících schopnost vysoké kapacitance. Dezoxidace s nebo bez loužení kyselinou má schopnost snížit, ne-li eliminovat, tříštění nebo rozpadání vločkových Částic a umožňuje tak vyšší měrný povrch a také schopnost vyšší kapacitance niobového vločkového prášku, když je zformován do anod kondenzátoru.
Krok (kroky) dezoxidace, jako vysokoteplotní dezoxidace hořčíkem, s výhodou činí niobový prášek tvárnějším nebo vrací niobový prášek do tvárnějšího stavu pro další mletí. Aniž bychom se vázali nějakou teorií, předpokládáme, že krok dezoxidace má schopnost odstranit intersticiální oxidy z niobového prášku a uvolňuje napětí ve vločkových částicích. Protože intersticiální kyslík přibývá jako funkce doby mletí a na úrovni nasycení daného vločkového povrchu může mít za následek tříštění nebo rozpad částice, dezoxidační krok překonává tyto problémy a umožňuje vytvoření niobového prášku který má vyšší schopnost kapacitance. S výhodou se první dezoxidační krok provádí, když niobový vločkový prášek dosáhne pri procesu mletí měrného povrchu BET asi 1,5 m2/g, a může se provádět přerušovaně v krocích které následují například pri dosažení měrného povrchu BET asi 4,5 m2/g a potom pri dosažení měrného povrchu BET asi 10 m2/g atd. Může být použit libovolný počet dezoxidačních kroků aje výhodné použít dezoxidační krok předtím, než je dosažena výše uvedená bariéra mechanického zpevňování. Jestliže se použije dezoxidace hořčíkem, s výhodou se pri kroku dezoxidace hořčíkem použije asi 4 až asi 6 % hořčíku, vztaženo na celkovou hmotnost niobu, a teplota, při které se tento krok dezoxidace hořčíkem provádí je s výhodou asi 700 až asi 1600 °C, výhodněji asi 750 až asi 950 °C a nejvýhodněji asi 750 až asi 800 °C. Dezoxidace hořčíkem se s výhodou provádí v inertní atmosféře, například argonu. Dezoxidace hořčíkem se obecně provádí po dostatečnou dobu a při dostatečné teplotě pro odstranění alespoň podstatné části kyslíku z niobového prášku. S výhodou je doba dezoxidace hořčíkem asi 20 minut až asi 3 hodiny, zejména 45 až 60 minut. Použitý hořčík se v tomto dezoxidačním kroku zpravidla odpařuje a sráží se, napr. jako MgO2, například na chladných stěnách pece. Zbytky hořčíku se s výhodou v podstatě odstraní jakýmkoliv způsobem, například toužením kyselinou, se zředěnou kyselinou dusičnou a roztokem kyseliny fluorovodíkové.
Niobový prášek může volitelně obsahovat kyslík. Množství kyslíku může být asi 2000 dílů na milion dílů nebo nižší nebo vyšší. Niobový prášek například může mít obsah kyslíku asi 2000 až asi 60 000 dílů na milion dílů. Alternativně, niob nebo jiný typ niobu může mít nízký obsah kyslíku, například menší než 1000 dílů na milion dílů.
-4CZ 303551 B6
Dále, niobový prášek může také mít obsah fosforu, například může být dopován fosforem samotným nebo s kyslíkem. Dopování niobového prášku fosforem je také volitelné. Podle jednoho vytvoření vynálezu je množství dopovacího fosforu v niobovém prášku menší než asi 400 dílů na milion dílů, výhodněji menší než asi 100 dílů na milion dílů a nejvýhodněji menší než asi 25 dílů na milion dílů. Mohou být obsaženy jiné konvenční přísady, včetně dopantů. Například, niobový prášek podle vynálezu může obsahovat různá množství dusíku, například množství dusíku asi 5 až asi 20 000 dílů na milion dílů a výhodněji asi 100 dílů na milion dílů až asi 5000 dílů na milion dílů. Mohou být použity způsoby zavádění nebo dopování dusíkem, jak jsou popsány v mezinárodní patentové přihlášce WO 99/57739.
io
Různé niobové prášky popsané výše mohou být dále charakterizovány elektrickými vlastnostmi které jsou výsledkem zformování kondenzátorů za použiti niobového prášku podle vynálezu. Obecně, niobové prášky podle vynálezu mohou být testovány na elektrické vlastnosti slisováním niobového prášku do anody a zesintrováním slisovaného niobového prášku pri vhodné teplotě a anodizací anody pro vytvoření elektrolytického kondenzátorů, jehož anoda může být následně testována na elektrické vlastnosti.
V souladu s tím, jiné vytvoření vynálezu se týká kondenzátorů zformovaných z niobových prášků podle vynálezu obsahujících dusík. Anody vytvořené z některých niobových prášků podle vyná20 lezu mohou mít kapací tane i větší než asi 62 000 CV/g.
V souladu s tím, vynález se dále týká niobového prášku, který když je zformován do anody elektrolytického kondenzátorů, anoda má kapacitanci vyšší než asi 62 000 CV/g a výhodněji vyšší než 70 000 CV/g. S výhodou, když je niobový prášek zformován do anody elektrolytického konden25 zátoru, anoda má kapacitanci asi 65 000 až asi 150 000 CV/g a výhodněji asi 65 000 až asi 175 000 CV/g, nejvýhodněji 65 000 až asi 250 000 CV/g. Tyto kapacitance jsou měřeny následujícím způsobem a niobový prášek je zformován do anody následujícím způsobem.
Pro vytvoření anody se použije tantalová nádobka. Tantalová nádobka má průměr 5,1 a délku
11,3 mm a je otevřena na jednom konci, a má z vnější strany přivařený tantalový drát. Tantalová nádobka se volně naplní vločkovitým niobovým práškem s nízkou hustotou podle Scotta, který se zváží a zesintruje. Sintrovací teploty mohou být v rozmezí 1000 °C až 1500 °C, s výhodou 1100 °C až 1300 °C. Sintrovaným niobem naplněná tantalová nádobka se pak anodizuje za použití formovacího napětí 10 Vf až 50 Vf, s výhodou 20 Vf až 35 Vf. Anodizovaným a sintrovaným niobem naplněná tantalová nádobka se pak testuje na kapacitanci (pF). Kapacitance (pF) prázdné tantalové nádobky se odečte od kapacitance niobem naplněné tantalové nádobky pro zjištění skutečné kapacitance (pF). Výsledná elektrická analýza je vyjádřena v pFV/g. Při formování anod kondenzátorů podle předloženého vynálezu je použita sintrovací teplota, která umožňuje formování anody kondenzátorů mající požadované vlastnosti. Sintrovací teplota je s výhodou asi
1100 až asi 1750 °C, s výhodou 1100 až 1400 °C, nejvýhodněji 1150 až 1300 °C.
Anody zformované z niobového prášku podle vynálezu jsou s výhodou formovány pri napětí nižším než asi 60 voltů, s výhodou asi 30 až asi 50 voltů, výhodněji asi 40 voltů. Je možné také nižší formovací napětí, například 30 voltů nebo méně. Pracovní napětí anod zformovaných z niobo45 vých prášků podle vynálezu je asi 4 až asi 16 voltů, s výhodou 4 až 10 voltů. Anody zformované z niobových prášků podle vynálezu s výhodou mají DC svod mešní než asi 5,0 nA/CV. Podle jednoho vytvoření vynálezu, anody zformované z některých niobových prášků podle vynálezu mají DC svod asi 5,0 nA/CV až asi 0,50 nA/CV.
S vysokou kapacitanci niobového práškuje možno použít vyšší formovací napětí a vyšší pracovní napětí, jako například 50 až 80 voltů formovací napětí a asi 10 až asi 20 voltů pracovní napětí. Další výhodou vynálezu je také zlepšení DC svodu, tj. stabilní nebo nižší DC svod, když je vyšší BET niobu.
-5CZ 303551 B6
Vynález se také týká kondenzátoru podle vynálezu majícího film oxidu niobu na svém povrchu. Film oxidu niobu s výhodou zahrnuje film z oxidu niobičného.
Vedle niobu, způsob vločkování podle vynálezu je použitelný na jakýkoliv kov který může být vytvarován na vločky, jako například vzácné kovy včetně tantalu. Výsledné výhody, jako například vyšší BET, vyšší kapacitance anody formované vločkového kovu a/nebo příslušné formovací napětí, pracovní napětí a zlepšený nebo stabilní DC svod, také představují část vynálezu.
Kondenzátory podle vynálezu mohou být použity v množství konečných aplikací jako například v automobilové elektronice, telefonních sítích, počítačích, například v monitorech nebo základních deskách a podobně, ve spotřební elektronice včetně TV a CRT, v tiskámách/kopírkách, napáječích, modemech, počítačových notebukách a diskových jednotkách.
Příklady provedení vynálezu
Předložený vynález bude dále objasněn na následujících příkladech, které mají ilustrovat vynález. Zkušební metody
Kapacitance metoda A: elektrické měření CV/g vloček (1) Příprava anody:
(a) příprava N=1 na vzorek prášku do zhotovené Ta nádobky (1) záznam hmotnosti každé nádobky před naplněním práškem (2) naplnění nádobky práškem bez použití síly ke zhutnění prášku (3) záznam hmotnosti naplněné nádobky (2) Sintrování anody:
(a) 1300 °C po dobu 10 minut (profil „A“) (b) zavedení N=1 na vzorek a 1 prázdné nádobky na sintr na velkou podložku tak, aby mohla být zachována individuální identifikace (3) Vyhodnocení Ef 35 V:
(a) 35 V Ef@60 °C/0,l% H3PO4 elektrolyt 2V/5 minut nebo 20 mA/g konstantní proud (4) DC svod/kapacitance-ESR testování (a) testování DC-svodu % Ef (24,5 V DC) zkušební napětí 60 sekund doba nabíjení 10%H3PO4 @21 PC (b) testování kapacitance DF 18%H3SO4 @21 °C 120 Hz
Kapacitance metoda B: elektrické měření CV/g vločkového prášku (1) Příprava anody:
(a) 2,5 a 3,0 Dp (b) nelubrikovaný prášek využívající Nb 0.025 „expandované šupiny“ (c) velikost=0,197 prům., 0,230 délka
-6CZ 303551 B6 (d) hmotnost prášku=340 mg (2) Sintrování anody (107A):
(a) 1100 °C* 10' (b) 1200 °C * 10' (c) 1300 °C* 10' (3) Anodizace Ef 35 V:
(a) 35 V Ef@60 °C/0,l% H3PO4 elektrolyt ío 50 mA/g konstantní proud (4) DC svod/kapacitance-ESR testování (a) testování DC-svodu % Ef (24,5 V DC) zkušební napětí
60 sekund doba nabíjení
10% H3PO4@21 °C (b) testování kapacitance DF 18% H2SO4@21 °C
Hz (5) Anodizace Ef 50 V:
(a) 50 V Ef@60 °C/O,1% H3PO4 elektrolyt 50 mA/g konstantní proud (6) DC svod/kapacitance-ESR testování (a) testování DC-svodu % Ef (35 V DC) zkušební napětí 60 sekund doba nabíjení 10%H3P04@21 °C (b) testování kapacitance DF
18%H2SO4@21 °C 120 Hz
Hustota podle Scotta, analýza kyslíku, analýza fosforu a analýza BET byly stanoveny podle postupů uvedených v patentech US 5 011 742, 4 969 471 a 4 964 906.
Příklady 1-10
Elektronovým paprskem vyrobený niobový ingot byl hydridován zahřátím ingotu ve vakuu 0,013 Pa na 1050 °C, udržováním teploty 1050 °C po dobu 15 minut a pak ochlazením za vakua na 600 °C. Jakmile ingot dosáhl 600 °C, průtok vodíku v komoře pece byl snížen na 340 N m3/h a ingot byl chlazen pod proudem vodíku po dobu 48 hodin. Vakuum pak bylo vyčerpáno na 94,8 kPa a pak byl znovu doplněn tlak argonem na -96,6 kPa. Tlak byl udržován až se stabilizo45 vala teplota měřená termočlánkem. Vzduch byl postupně zaváděn při vzrůstajícím tlaku tak, že nerostla pracovní teplota. Zkřehlý ingot byl rozdrcen na ostrohranný prášek v čelistovém drtiči a rozemlet v nárazovém mlýnu, a potom roztříděn na 5 frakcí po 80 mikrometrech ve vzduchovém třídiči. Z rozmělněných částic obsahujících vodík byl vodík odstraněn zahříváním částic na 700 °C ve vakuu až již tlak nebyl ovlivňován vodíkem emitovaným z částic.
Odplyněný ostrohranný prášek byl pak zpracován pomocí kulového třecího mlýnu 30-S Szegvari (130 min“1 po dobu asi 6 hodin) kde prášek dispergovaný v 56,7 l ethanolového média s obsahem 453,6 kg 4,76 mm koulí z nerezové oceli 440C. Prášek byl zpracován na vločkovitý prášek nára-7CZ 303551 B6 zy těchto koulí uváděných do pohybu rotujícími tyčemi. Po tomto počátečním mletí byl naměřen měrný povrch vločkového niobového prášku asi 1,5 m2/g. Vločkovitý niobový prášek byl pak dezoxidován hořčíkem za použití 4 až 6 % hořčíku, vztaženo na hmotnost niobu. Dezoxidace hořčíkem byla prováděna při teplotě asi 800 °C a po dobu asi 60 minut. Vločkový niobový prášek byl pak loužen kyselinou pro odstranění zbytkového hořčíku. Loužení kyselinou bylo provedeno vytvořením suspenze obsahující 18,1 kg vločkovitého niobu, 881 g/kg deionizováného ledu, 444 ml/kg kyseliny dusičné a 4,40 ml/kg kyseliny fluorovodíkové a zfíltrováním a promytím na vodivost 50 phos. Vločkový niobový prášek pak byl znovu zaveden do kulového třecího mlýnu 1-S Szegvari a dále mlet ve všech příkladech s parametry uvedenými v tabulce 1. Ve všech příkladech byla průměrná teplota ethanolové suspenze při mletí přibližně 29,4 °C a lychlost mletí byla přibližně 350 min’1. Proměnné a výsledky pro každý příklad jsou uvedeny v tabulce 1. Ve všech příkladech v tabulce bylo mleto 0,227 kg dezoxidovaného vločkovitého niobového prášku za použití 18,2 kg 4,76 mm mlecího média z nerezové oceli 440 C ve 2,52 1 ethanolu a volitelně s kyselinou stearovou v množství asi 1 % hmotn. (2,5 g).
Tabulka 1
| Vzorek e. | Doba mletí (h) | BET (m’/g) | Sintrovaci hustota Ds (g/cm3) | Sintro- vací teplota •c | Vf | CV/g (vločky) | CV/g@ 2,5Dp (lisov. hustota) | Doba mletí (h) |
| 1 | 0.5 | 2.08 | 1300 | 35 | 46718 | OJ | ||
| 2 | 0,75 | 1,39 | 1300 | 35 | 56186 | 0.75 | ||
| 3 | 1 | 2.3217 | 1300 | 35 | 59768 | 1,0 | ||
| 4 | 2 | 3,14 | 1300 | 35 | 83415 | 2.0 | ||
| 5 | 3 | 3/7 | 0,04843 | 1300 | 35 | 102513 | 73021 | 3.0 |
| 6 | 5 | 10,38 | 1300 | 35 | 129864 | .5,0 | ||
| 7 | 5 | 4,9177 | 0,04442 | 1300 | 35 | 120704 | 85938 | 5,0’ |
| 8 | 8 | 7,69 | 0.056024 | 1300 | 35 | 123861 | 88306 | |
| 9 | 5 | 4,9177 | 0,052193 | 1150 | 20 | 160916 | 114672 | 5,0* |
| 10 | 8 | 7,69 | 0,046441 | 1150 | 20 | 204498 | 145632 | 8.0* |
a EtOH/kyselina stearová
Po požadované deformaci do vloček byl niobový prášek vyjmut a promyt pro odstranění jakéhokoliv přítomného alkoholu. Niobový prášek pak byl promyt směsí deionizované vody, kyseliny fluorovodíkové, kyseliny dusičné a kyseliny chlorovodíkové v množství 1652 ml/kg deionízované vody, 22 ml/kg kyseliny fluorovodíkové, 771/1651 ml/kg kyseliny dusičné a 1651ml/kg kyseliny chlorovodíkové, vztaženo na kg niobu, pro odstranění kontaminace uhlíkem a kovem (např. železa, niklu, chrómu a podobně vneseného stykem s nerezovými koulemi). Koncentrace kyselin byly asi 30% HCl, 68 až 70% HNO3 a asi 48 až 51% HF. Poté byl niobový prášek znovu promyt de ionizovanou vodou a pak vysušen. Kyselinou promytí vločkový prášek byl vysušen na vzduchu při 65 °C.
Různé šarže niobového prášku byly pak slisovány do formy anody o průměru 5 mm kolem niobového drátu o průměru 0,6mm na hustotu 3,5 g/cm3. Vzorky slisovaného niobového prášku byly sintrovány ve vakuu (při méně než IO-3 Pa) při teplotách uvedených v tabulce 1 po dobu 10 minut, potom byly anodizovány aplikováním konstantního proudu 20 mA/g při formovacím napětí uvedeném v tabulce 1 na anodu ponořenou v hmotnostně 0,1% kyselině fosforečné, pro vytvoření anod elektrolytického kondenzátoru, které byly promyty a vysušeny. Charakteristiky výkonu kondenzátoru, vyhodnocené měřením na anodách ponořených v hmotnostně 18% kyselině sírové, jsou uvedeny v tabulce 1. Kapacitance, zjištěná pri frekvenci 120 Hz, je uvedena v jednotkách mikrofarad volit na gram (CV/g) a mikrofarad volt na krychlový centimetr (CV/cm3), DC svod, měřený po 1 minutě napětí 35 voltů, je uváděn v jednotkách nanoampér na mikrofarad-volt (nA/CV),
-8CZ 303551 B6
Jak je zřejmé z výše uvedené tabulky 1 a z obrázku, kde jsou uvedeny kapacitance a BET pro různé příklady, kapacitance anod zformovaných z niobových prášků byly velmi zvýšeny za použití způsobu podle vynálezu, který umožňuje delší doby mletí bez rozlámání vločkového niobo5 vého prášku. Jakje zřejmé z tabulky 1, když bylo použito formovací napětí 20 voltů pro zformování anody z vločkového niobového prášku sintrovaného při 1150 °C, byla kapacitance 204 498 CV/g. Navíc byly pozorovány výhody použití alkoholu a s výhodou ethanolu s lubrikačním činidlem, jako například kyselinou stearovou.
io Odborníkovi mohou být, na základě uvedeného popisu a praktického provádění popsaného vynálezu, zřejmá jiná vytvoření vynálezu. Tento popis a příklady jsou jen ilustrativní, rozsah a myšlenka vynálezu je dán následujícími nároky.
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY20 1. Niobový prášek, který má měrný povrch BET alespoň 5,5 m2/g, obsah fosforu menší než400 dílů na milion dílů a je dopován dusíkem v množství alespoň 100 dílů na milion dílů.
- 2. Niobový prášek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jeho měrný povrch BET je alespoň 7,0 m2/g.
- 3. Niobový prášek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jeho měrný povrch BET je alespoň 10,0 m2/g.
- 4. Niobový prášek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jeho měrný povrch BET 30 je alespoft 6,0 až 12 m2/g.
- 5. Niobový prášek podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, žerná obsah dusíku 100 až 5000 dílů na milion dílů.35
- 6. Niobový prášek podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že má obsah dusíku 100 až 20 000 dílů na milion dílů.
- 7. Niobový prášek podle některého z nároků 1 až 6, v y z n a č uj í c í se t í m , že zahrnuje vločkovitý niobový prášek.
- 8. Anoda kondenzátoru přípravitelná sintrováním niobového prášku podle některého z nároků 1 až 7.
- 9. Anoda kondenzátoru podle nároku 8, kde sintrování se provádí při teplotě 1200 až 1750 °C. 45
- 10. Způsob výroby vločkovitého niobového prášku podle nároku 7, majícího měrný povrch BET alespoň 5,5 m2/g, vyznačující se tím, že se niobové třísky melou za vzniku vločkovitého niobového prášku majícího měrný povrch BET alespoň 1,5 m2/g, poté se získaný meziprodukt dezoxiduje a dále se pokračuje v mletí až do získání výsledného produktu.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že krok dezoxidace se v průběhu mletí vločkovitého niobového prášku jednou nebo vícekrát opakuje.
- 12. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že dezoxidace zahrnuje anorganic55 kou dezoxidaci.-9CZ 303551 B6
- 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že dezoxidace se provádí hořčíkem.5
- 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se dezoxidace hořčíkem provádí za použití 4 až 6 % hořčíku, vztaženo na hmotnost niobu, při teplotě 700 až 1600 °C.
- 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že před pokračováním mletí vločkovitého niobového prášku se z něho odstraní zbytkový hořčík.
- 16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že zbytkový hořčík se odstraní loužením kyselinou.
- 17. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že první mletí před dezoxidací 15 vločkovitého niobového prášku se provádí po dobu 2 až 8 hodin.
- 18. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že mletí se provádí v třecím mlýně.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/310,322 US6375704B1 (en) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | High capacitance niobium powders and electrolytic capacitor anodes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20014024A3 CZ20014024A3 (cs) | 2002-05-15 |
| CZ303551B6 true CZ303551B6 (cs) | 2012-12-05 |
Family
ID=23201987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20014024A CZ303551B6 (cs) | 1999-05-12 | 2000-05-05 | Niobové prášky pro anody elektrolytických kondenzátoru s vysokou kapacitou a zpusob výroby vlockovitého niobového prášku |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6375704B1 (cs) |
| EP (1) | EP1194256B2 (cs) |
| JP (2) | JP5070502B2 (cs) |
| KR (1) | KR20020000889A (cs) |
| CN (1) | CN100377817C (cs) |
| AT (1) | ATE303220T1 (cs) |
| AU (1) | AU765971B2 (cs) |
| BR (1) | BR0010480A (cs) |
| CA (1) | CA2372921A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ303551B6 (cs) |
| DE (1) | DE60022357T3 (cs) |
| EE (1) | EE200100593A (cs) |
| HK (1) | HK1045961B (cs) |
| HU (1) | HUP0201312A2 (cs) |
| IL (1) | IL146367A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA01011491A (cs) |
| RU (1) | RU2247630C2 (cs) |
| TW (1) | TW464568B (cs) |
| WO (1) | WO2000069588A1 (cs) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6576038B1 (en) * | 1998-05-22 | 2003-06-10 | Cabot Corporation | Method to agglomerate metal particles and metal particles having improved properties |
| MXPA01009477A (es) * | 1999-03-19 | 2002-06-04 | Cabot Corp | Elaboracion de polvo de niobio y de otros metales mediante molienda. |
| US6375704B1 (en) * | 1999-05-12 | 2002-04-23 | Cabot Corporation | High capacitance niobium powders and electrolytic capacitor anodes |
| US6960237B2 (en) * | 1999-07-15 | 2005-11-01 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Niobium powder, sintered body thereof and capacitor using the same |
| US6432161B1 (en) * | 2000-02-08 | 2002-08-13 | Cabot Supermetals K.K. | Nitrogen-containing metal powder, production process thereof, and porous sintered body and solid electrolytic capacitor using the metal powder |
| PT1334498E (pt) * | 2000-11-06 | 2006-12-29 | Cabot Corp | Oxidos de metais de valvula modificados com reduzido teor de oxigenio |
| KR100812687B1 (ko) * | 2000-11-30 | 2008-03-13 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 커패시터용 니오브 분말, 그 소결체 및 소결체를 이용한커패시터 |
| JP5020433B2 (ja) * | 2000-11-30 | 2012-09-05 | 昭和電工株式会社 | コンデンサ用ニオブ粉、焼結体及びその焼結体を用いたコンデンサ |
| AU2002218511A1 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-11 | Showa Denko K K | Niobium powder for capacitor, sintered body thereof and capacitor using the sintered body |
| US7210641B2 (en) * | 2001-02-28 | 2007-05-01 | Cabot Corporation | Methods of making a niobium metal oxide |
| BRPI0208129B1 (pt) | 2001-03-16 | 2016-05-31 | Showa Denko Kk | material de nióbio para capacitores compreendendo basicamente nióbio, e capacitores |
| JP2004076063A (ja) * | 2002-08-13 | 2004-03-11 | Kawatetsu Mining Co Ltd | ニオブ合金粉末、固体電解コンデンサ用アノード及び固体電解コンデンサ |
| JP2004143477A (ja) * | 2002-10-22 | 2004-05-20 | Cabot Supermetal Kk | ニオブ粉末およびその製造方法、並びにそれを用いた固体電解コンデンサ |
| US7157073B2 (en) | 2003-05-02 | 2007-01-02 | Reading Alloys, Inc. | Production of high-purity niobium monoxide and capacitor production therefrom |
| JP4773355B2 (ja) | 2003-05-19 | 2011-09-14 | キャボット コーポレイション | ニオブ酸化物及び酸素が低減したニオブ酸化物の製造方法 |
| US7142408B2 (en) * | 2003-06-10 | 2006-11-28 | Cabot Corporation | Tantalum powders and methods of producing same |
| US7142409B2 (en) * | 2003-07-28 | 2006-11-28 | Cabot Corporation | Nitrided valve metal material and method of making same |
| US6965510B1 (en) | 2003-12-11 | 2005-11-15 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Sintered valve metal powders for implantable capacitors |
| DE102004011214A1 (de) * | 2004-03-04 | 2005-10-06 | W.C. Heraeus Gmbh | Hochtemperaturbeständiger Niob-Draht |
| US20050202966A1 (en) * | 2004-03-11 | 2005-09-15 | W.C. Heraeus Gmbh | Catalyst for the decomposition of N2O in the Ostwald process |
| DE102004024026A1 (de) * | 2004-03-11 | 2005-09-29 | W.C. Heraeus Gmbh | Katalysator zur N2O-Zersetzung beim Ostwaldprozess |
| US20050225927A1 (en) * | 2004-04-06 | 2005-10-13 | Tagusagawa Solon Y | Processes for the production of niobium oxides with controlled tantalum content and capacitors made therefrom |
| RU2408450C2 (ru) * | 2004-06-24 | 2011-01-10 | Х.К. Штарк Инк. | Получение порошков вентильных металлов с улучшенными физическими и электрическими свойствами |
| US20060260437A1 (en) * | 2004-10-06 | 2006-11-23 | Showa Denko K.K. | Niobium powder, niobium granulated powder, niobium sintered body, capacitor and production method thereof |
| JP4743507B2 (ja) | 2004-11-29 | 2011-08-10 | 昭和電工株式会社 | 固体電解コンデンサ用多孔質陽極体、その製造方法、及び固体電解コンデンサ |
| US7099143B1 (en) * | 2005-05-24 | 2006-08-29 | Avx Corporation | Wet electrolytic capacitors |
| US8264819B2 (en) | 2005-08-19 | 2012-09-11 | Avx Corporation | Polymer based solid state capacitors and a method of manufacturing them |
| GB0517952D0 (en) * | 2005-09-02 | 2005-10-12 | Avx Ltd | Method of forming anode bodies for solid state capacitors |
| US8257463B2 (en) * | 2006-01-23 | 2012-09-04 | Avx Corporation | Capacitor anode formed from flake powder |
| JP2007266573A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-10-11 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解コンデンサ及び固体電解コンデンサの製造方法 |
| US7511943B2 (en) * | 2006-03-09 | 2009-03-31 | Avx Corporation | Wet electrolytic capacitor containing a cathode coating |
| US7480130B2 (en) * | 2006-03-09 | 2009-01-20 | Avx Corporation | Wet electrolytic capacitor |
| WO2007130483A2 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-15 | Cabot Corporation | Tantalum powder with smooth surface and methods of manufacturing same |
| GB0622463D0 (en) * | 2006-11-10 | 2006-12-20 | Avx Ltd | Powder modification in the manufacture of solid state capacitor anodes |
| US7554792B2 (en) * | 2007-03-20 | 2009-06-30 | Avx Corporation | Cathode coating for a wet electrolytic capacitor |
| US7649730B2 (en) * | 2007-03-20 | 2010-01-19 | Avx Corporation | Wet electrolytic capacitor containing a plurality of thin powder-formed anodes |
| US7460356B2 (en) * | 2007-03-20 | 2008-12-02 | Avx Corporation | Neutral electrolyte for a wet electrolytic capacitor |
| DE102007046899B3 (de) * | 2007-09-28 | 2009-02-12 | W.C. Heraeus Gmbh | Stromdurchführung durch Keramikbrenner in Halogen-Metalldampflampen |
| US7760487B2 (en) * | 2007-10-22 | 2010-07-20 | Avx Corporation | Doped ceramic powder for use in forming capacitor anodes |
| US7760488B2 (en) * | 2008-01-22 | 2010-07-20 | Avx Corporation | Sintered anode pellet treated with a surfactant for use in an electrolytic capacitor |
| US7768773B2 (en) * | 2008-01-22 | 2010-08-03 | Avx Corporation | Sintered anode pellet etched with an organic acid for use in an electrolytic capacitor |
| US7852615B2 (en) * | 2008-01-22 | 2010-12-14 | Avx Corporation | Electrolytic capacitor anode treated with an organometallic compound |
| US20100085685A1 (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-08 | Avx Corporation | Capacitor Anode Formed From a Powder Containing Coarse Agglomerates and Fine Agglomerates |
| US8430944B2 (en) * | 2008-12-22 | 2013-04-30 | Global Advanced Metals, Usa, Inc. | Fine particle recovery methods for valve metal powders |
| US8203827B2 (en) * | 2009-02-20 | 2012-06-19 | Avx Corporation | Anode for a solid electrolytic capacitor containing a non-metallic surface treatment |
| WO2014165038A1 (en) * | 2013-03-13 | 2014-10-09 | Kemet Electronics Corporation | Low energy milling to produce flake powders |
| US20160254100A1 (en) * | 2013-10-08 | 2016-09-01 | Showa Denko K.K. | Niobium granulated powder production method |
| WO2018031943A1 (en) * | 2016-08-12 | 2018-02-15 | Composite Materials Technology, Inc. | Electrolytic capacitor and method for improved electrolytic capacitor anodes |
| US20180144874A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-05-24 | Global Advanced Metals, Usa, Inc. | Tantalum Powder, Anode, And Capacitor Including Same, And Manufacturing Methods Thereof |
| EP3746238A1 (en) | 2018-03-05 | 2020-12-09 | Global Advanced Metals USA, Inc. | Anodes containing spherical powder and capacitors |
| JP7448955B2 (ja) | 2018-03-05 | 2024-03-13 | グローバル アドバンスト メタルズ ユー．エス．エー．，インコーポレイティド | 球状タンタル粉末、それを含有する製品、及びその作製方法 |
| CN113165066A (zh) | 2018-12-12 | 2021-07-23 | 全球先进金属美国股份有限公司 | 球形铌合金粉末、包含其的产品、和其生产方法 |
| BR102020016774A2 (pt) | 2020-08-17 | 2022-02-22 | Fras-Le S.A. | Preparado de nanopartículas de nióbio, uso e processo para sua obtenção |
| WO2023150852A1 (pt) | 2022-02-11 | 2023-08-17 | Instituto Hercílio Randon | Premix contendo nanopartículas, uso de um premix contendo um veículo e nanopartículas, processo para a incorporação de nanopartículas em material de matriz e metal |
| CN115156542B (zh) * | 2022-07-09 | 2023-09-05 | 湖南宏承新材料科技有限公司 | 一种低氧铌粉的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4084965A (en) * | 1977-01-05 | 1978-04-18 | Fansteel Inc. | Columbium powder and method of making the same |
| US4483819A (en) * | 1981-07-31 | 1984-11-20 | Hermann C. Starck Berlin | Production of highly capacitive agglomerated valve metal powder and valve metal electrodes for the production of electrolytic capacitors |
| US4722756A (en) * | 1987-02-27 | 1988-02-02 | Cabot Corp | Method for deoxidizing tantalum material |
| US5242481A (en) * | 1989-06-26 | 1993-09-07 | Cabot Corporation | Method of making powders and products of tantalum and niobium |
| WO1998019811A1 (en) * | 1996-11-07 | 1998-05-14 | Cabot Corporation | Niobium powders and niobium electrolytic capacitors |
Family Cites Families (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US541253A (en) * | 1895-06-18 | sttjhler | ||
| US2882233A (en) * | 1956-03-02 | 1959-04-14 | Kurt O Otley | Forming electrolyte for capacitors |
| US3169882A (en) | 1960-10-05 | 1965-02-16 | Ransburg Electro Coating Corp | Electrostatic coating methods and apparatus |
| CH396213A (de) * | 1961-01-10 | 1965-07-31 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Anoden für Elektrolytkondensatoren |
| GB1123015A (en) | 1964-08-07 | 1968-08-07 | Union Carbide Corp | A process for producing sintered anodes |
| US3630718A (en) | 1965-06-25 | 1971-12-28 | Starck Hermann C Fa | NONPYROPHORIC METAL POWDER OF A METAL FROM THE GROUP IVb, Vb AND VIb OR THE ACTINIUM SERIES OF THE PERIODIC TABLE |
| CH515996A (de) | 1968-06-06 | 1971-11-30 | Starck Hermann C Fa | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Niob und/oder Tantal |
| US3635693A (en) | 1969-01-27 | 1972-01-18 | Starck Hermann C Fa | Method of producing tantalum or niobium powder from compact bodies |
| US3849124A (en) | 1969-12-05 | 1974-11-19 | Norton Co | Capacitor powder |
| DE2461865A1 (de) * | 1974-12-30 | 1976-07-08 | Softal Elektronik Gmbh | Vorrichtung zur elektrischen vorbehandlung von leitenden und nichtleitenden materialien |
| DE2517180C3 (de) | 1975-04-18 | 1979-04-19 | Fa. Hermann C. Starck Berlin, 1000 Berlin | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von feinem hochkapazitiven Erdsäuremetallpulver für Elektrolytkondensatoren |
| US4009007A (en) | 1975-07-14 | 1977-02-22 | Fansteel Inc. | Tantalum powder and method of making the same |
| US4017302A (en) | 1976-02-04 | 1977-04-12 | Fansteel Inc. | Tantalum metal powder |
| US4164455A (en) | 1976-04-05 | 1979-08-14 | Corning Glass Works | Process of forming a solid tantalum capacitor |
| GB1549702A (en) | 1976-07-08 | 1979-08-08 | Ncr Inc | Metal powder production |
| JPS5345660A (en) | 1976-10-05 | 1978-04-24 | Starck Hermann C Fa | Tantalum and niobium powder manufacture |
| US4141720A (en) | 1978-05-16 | 1979-02-27 | Nrc, Inc. | Tantalum powder reclaiming |
| US4149876A (en) | 1978-06-06 | 1979-04-17 | Fansteel Inc. | Process for producing tantalum and columbium powder |
| JPS5739043A (en) | 1980-08-19 | 1982-03-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Changeover metallic mold |
| US4356028A (en) | 1981-08-24 | 1982-10-26 | Fansteel Inc. | In situ phosphorus addition to tantalum |
| DE3140248C2 (de) | 1981-10-09 | 1986-06-19 | Hermann C. Starck Berlin, 1000 Berlin | Verwendung von dotiertem Ventilmetallpulver für die Herstellung von Elektrolytkondensatoranoden |
| SU1057995A1 (ru) | 1981-12-05 | 1983-11-30 | Предприятие П/Я А-3529 | Способ изготовлени объемно-пористого анода электролитического конденсатора |
| JPS58154221A (ja) | 1982-03-10 | 1983-09-13 | 株式会社東芝 | ニオブ電解コンデンサの製造方法 |
| DE3232245A1 (de) | 1982-08-30 | 1984-03-01 | Hermann C. Starck Berlin, 1000 Berlin | Verbesserung der fliessfaehigkeit und erhoehung der schuettdichte von hochkapazitiven ventilmetallpulvern |
| US4441927A (en) | 1982-11-16 | 1984-04-10 | Cabot Corporation | Tantalum powder composition |
| DE3309891A1 (de) | 1983-03-18 | 1984-10-31 | Hermann C. Starck Berlin, 1000 Berlin | Verfahren zur herstellung von ventilmetallanoden fuer elektrolytkondensatoren |
| DE3336453C2 (de) | 1983-10-06 | 1985-11-28 | Hermann C. Starck Berlin, 1000 Berlin | Verfahren zur Oberflächenvergrößerung von Niob und Tantal in Form von agglomerierten oder nicht agglomerierten Pulvern |
| JPS60121207A (ja) | 1983-12-01 | 1985-06-28 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 超微粒子の製造方法 |
| US4544403A (en) | 1984-11-30 | 1985-10-01 | Fansteel Inc. | High charge, low leakage tantalum powders |
| US4555268A (en) | 1984-12-18 | 1985-11-26 | Cabot Corporation | Method for improving handling properties of a flaked tantalum powder composition |
| US4684399A (en) | 1986-03-04 | 1987-08-04 | Cabot Corporation | Tantalum powder process |
| US4758929A (en) | 1986-11-08 | 1988-07-19 | Showa Denki Kabushiki Kaisha | Solid electrolyte capacitor and process for preparation thereof |
| US4740238A (en) | 1987-03-26 | 1988-04-26 | Fansteel Inc. | Platelet-containing tantalum powders |
| SU1556420A1 (ru) | 1987-07-28 | 1994-02-28 | Научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности | Материал для анодов электролитических и оксидно-полупроводниковых конденсаторов |
| JPS6484656A (en) | 1987-09-28 | 1989-03-29 | Toshiba Corp | Semiconductor device capacitor |
| US5580367A (en) | 1987-11-30 | 1996-12-03 | Cabot Corporation | Flaked tantalum powder and method of using same flaked tantalum powder |
| US4940490A (en) | 1987-11-30 | 1990-07-10 | Cabot Corporation | Tantalum powder |
| US5211741A (en) | 1987-11-30 | 1993-05-18 | Cabot Corporation | Flaked tantalum powder |
| US5261942A (en) | 1987-11-30 | 1993-11-16 | Cabot Corporation | Tantalum powder and method of making same |
| DE3820960A1 (de) † | 1988-06-22 | 1989-12-28 | Starck Hermann C Fa | Feinkoernige hochreine erdsaeuremetallpulver, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
| US5234491A (en) | 1990-05-17 | 1993-08-10 | Cabot Corporation | Method of producing high surface area, low metal impurity |
| DE4214722C2 (de) † | 1992-05-04 | 1994-08-25 | Starck H C Gmbh Co Kg | Feinteilige Metallpulver |
| US5245514A (en) | 1992-05-27 | 1993-09-14 | Cabot Corporation | Extruded capacitor electrode and method of making the same |
| US5284531A (en) | 1992-07-31 | 1994-02-08 | Cabot Corporation | Cylindrical metal fibers made from tantalum, columbium, and alloys thereof |
| US5448447A (en) | 1993-04-26 | 1995-09-05 | Cabot Corporation | Process for making an improved tantalum powder and high capacitance low leakage electrode made therefrom |
| US5412533A (en) | 1993-06-22 | 1995-05-02 | Rohm Co., Ltd. | Solid electrolytic capacitor and manufacturing method thereof |
| DE4404747C2 (de) | 1994-02-15 | 1995-12-14 | Starck H C Gmbh Co Kg | Herstellung von Reinstmetallpulver aus Metallalkoxiden |
| US6185090B1 (en) | 1997-01-29 | 2001-02-06 | Vishay Sprague, Inc. | Method for doping sintered tantalum and niobium pellets with nitrogen |
| AU6396398A (en) † | 1997-02-19 | 1998-09-09 | H.C. Starck Gmbh & Co. Kg | Tantalum powder, method for producing same powder and sintered anodes obtained from it |
| JP3254163B2 (ja) | 1997-02-28 | 2002-02-04 | 昭和電工株式会社 | コンデンサ |
| US5998523A (en) † | 1997-07-18 | 1999-12-07 | The Dow Chemical Company | Composition comprising a metal salt and metal powder therefrom by the calcining thereof |
| US6024914A (en) | 1997-09-01 | 2000-02-15 | Nec Corporation | Process for production of anode for solid electrolytic capacitor |
| US6051044A (en) | 1998-05-04 | 2000-04-18 | Cabot Corporation | Nitrided niobium powders and niobium electrolytic capacitors |
| EP1144147B8 (en) * | 1998-05-06 | 2012-04-04 | H.C. Starck GmbH | METHOD FOR PRODUCING METAL POWDERS BY REDUCTION OF THE OXIDES, Nb AND Nb-Ta POWDERS AND CAPACITOR ANODE OBTAINED THEREWITH |
| DE19831280A1 (de) | 1998-07-13 | 2000-01-20 | Starck H C Gmbh Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Erdsäuremetallpulvern, insbesondere Niobpulvern |
| WO2000067936A1 (en) † | 1998-05-06 | 2000-11-16 | H.C. Starck, Inc. | Metal powders produced by the reduction of the oxides with gaseous magnesium |
| JP3196832B2 (ja) | 1998-05-15 | 2001-08-06 | 日本電気株式会社 | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 |
| US6576038B1 (en) | 1998-05-22 | 2003-06-10 | Cabot Corporation | Method to agglomerate metal particles and metal particles having improved properties |
| US6521013B1 (en) | 1998-08-05 | 2003-02-18 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Niobium sintered body for capacitor and replace with process for producing same |
| JP2000082639A (ja) | 1998-09-04 | 2000-03-21 | Nec Corp | Ｎｂコンデンサの製造方法 |
| US6391275B1 (en) | 1998-09-16 | 2002-05-21 | Cabot Corporation | Methods to partially reduce a niobium metal oxide and oxygen reduced niobium oxides |
| DE19847012A1 (de) | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Starck H C Gmbh Co Kg | Niobpulver und Verfahren zu dessen Herstellung |
| AU1684600A (en) | 1998-12-15 | 2000-07-03 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Niobium capacitor and method of manufacture thereof |
| KR100650621B1 (ko) | 1999-02-16 | 2006-11-27 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 니오브분말, 니오브소결체, 그 소결체를 사용한 축전지 및 그 축전지의 제조방법 |
| MXPA01009477A (es) | 1999-03-19 | 2002-06-04 | Cabot Corp | Elaboracion de polvo de niobio y de otros metales mediante molienda. |
| US6558447B1 (en) | 1999-05-05 | 2003-05-06 | H.C. Starck, Inc. | Metal powders produced by the reduction of the oxides with gaseous magnesium |
| US6375704B1 (en) * | 1999-05-12 | 2002-04-23 | Cabot Corporation | High capacitance niobium powders and electrolytic capacitor anodes |
| US6960237B2 (en) | 1999-07-15 | 2005-11-01 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Niobium powder, sintered body thereof and capacitor using the same |
| JP3585791B2 (ja) | 1999-11-04 | 2004-11-04 | Ｎｅｃトーキン株式会社 | 固体電解コンデンサ用陽極体の製造方法及びその製造方法に用いられる連続焼結装置 |
| US6563695B1 (en) | 1999-11-16 | 2003-05-13 | Cabot Supermetals K.K. | Powdered tantalum, niobium, production process thereof, and porous sintered body and solid electrolytic capacitor using the powdered tantalum or niobium |
| CN100491022C (zh) | 2000-03-01 | 2009-05-27 | 卡伯特公司 | 氮化的电子管金属及其制造方法 |
| US6540810B2 (en) | 2000-04-21 | 2003-04-01 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Niobium powder for capacitor, sintered body using the powder and capacitor using the same |
| KR100812687B1 (ko) | 2000-11-30 | 2008-03-13 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 커패시터용 니오브 분말, 그 소결체 및 소결체를 이용한커패시터 |
| CN1169643C (zh) * | 2001-09-29 | 2004-10-06 | 宁夏东方钽业股份有限公司 | 高比表面积钽粉和/或铌粉的制备方法 |
-
1999
- 1999-05-12 US US09/310,322 patent/US6375704B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-05-05 EP EP00928853A patent/EP1194256B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-05 AT AT00928853T patent/ATE303220T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-05-05 WO PCT/US2000/012260 patent/WO2000069588A1/en not_active Application Discontinuation
- 2000-05-05 HU HU0201312A patent/HUP0201312A2/hu not_active Application Discontinuation
- 2000-05-05 IL IL14636700A patent/IL146367A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-05-05 BR BR0010480-9A patent/BR0010480A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-05-05 CN CNB008074364A patent/CN100377817C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-05 DE DE60022357T patent/DE60022357T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-05 CA CA002372921A patent/CA2372921A1/en not_active Abandoned
- 2000-05-05 MX MXPA01011491A patent/MXPA01011491A/es unknown
- 2000-05-05 EE EEP200100593A patent/EE200100593A/xx unknown
- 2000-05-05 RU RU2001133468/02A patent/RU2247630C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-05-05 JP JP2000618038A patent/JP5070502B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-05 KR KR1020017014350A patent/KR20020000889A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-05-05 AU AU47025/00A patent/AU765971B2/en not_active Ceased
- 2000-05-05 CZ CZ20014024A patent/CZ303551B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-05-10 TW TW089108916A patent/TW464568B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-02-01 US US10/061,497 patent/US6702869B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-08 HK HK02107358.9A patent/HK1045961B/zh not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-03-08 US US10/795,968 patent/US7749297B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2010
- 2010-10-13 JP JP2010230569A patent/JP2011023745A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4084965A (en) * | 1977-01-05 | 1978-04-18 | Fansteel Inc. | Columbium powder and method of making the same |
| US4483819A (en) * | 1981-07-31 | 1984-11-20 | Hermann C. Starck Berlin | Production of highly capacitive agglomerated valve metal powder and valve metal electrodes for the production of electrolytic capacitors |
| US4722756A (en) * | 1987-02-27 | 1988-02-02 | Cabot Corp | Method for deoxidizing tantalum material |
| US5242481A (en) * | 1989-06-26 | 1993-09-07 | Cabot Corporation | Method of making powders and products of tantalum and niobium |
| WO1998019811A1 (en) * | 1996-11-07 | 1998-05-14 | Cabot Corporation | Niobium powders and niobium electrolytic capacitors |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ20014024A3 (cs) | 2002-05-15 |
| JP2002544677A (ja) | 2002-12-24 |
| US20020124687A1 (en) | 2002-09-12 |
| JP2011023745A (ja) | 2011-02-03 |
| EP1194256A1 (en) | 2002-04-10 |
| HUP0201312A2 (en) | 2002-08-28 |
| CA2372921A1 (en) | 2000-11-23 |
| CN1350481A (zh) | 2002-05-22 |
| HK1045961A1 (en) | 2002-12-20 |
| HK1045961B (zh) | 2006-02-17 |
| JP5070502B2 (ja) | 2012-11-14 |
| MXPA01011491A (es) | 2002-07-30 |
| DE60022357D1 (de) | 2005-10-06 |
| US6702869B2 (en) | 2004-03-09 |
| IL146367A0 (en) | 2002-07-25 |
| RU2247630C2 (ru) | 2005-03-10 |
| TW464568B (en) | 2001-11-21 |
| DE60022357T2 (de) | 2006-06-22 |
| US6375704B1 (en) | 2002-04-23 |
| US20040237714A1 (en) | 2004-12-02 |
| ATE303220T1 (de) | 2005-09-15 |
| BR0010480A (pt) | 2002-04-30 |
| US7749297B2 (en) | 2010-07-06 |
| DE60022357T3 (de) | 2011-02-17 |
| CN100377817C (zh) | 2008-04-02 |
| WO2000069588A1 (en) | 2000-11-23 |
| AU4702500A (en) | 2000-12-05 |
| AU765971B2 (en) | 2003-10-09 |
| EP1194256B1 (en) | 2005-08-31 |
| EP1194256B2 (en) | 2010-10-13 |
| KR20020000889A (ko) | 2002-01-05 |
| EE200100593A (et) | 2003-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ303551B6 (cs) | Niobové prášky pro anody elektrolytických kondenzátoru s vysokou kapacitou a zpusob výroby vlockovitého niobového prášku | |
| EP1082739B2 (en) | Nitrided niobium powders and niobium electrolytic capacitors | |
| US6706240B2 (en) | Method of making niobium and other metal powders | |
| EP0946323B2 (en) | Niobium powders and niobium electrolytic capacitors | |
| MXPA00010826A (es) | Polvos de niobio nitrurado y capacitores electroliticos de niobio |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140505 |