CZ286276B6 - Barviva ve formě solí, způsob jejich výroby a jejich použití - Google Patents
Barviva ve formě solí, způsob jejich výroby a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286276B6 CZ286276B6 CS19893968A CS396889A CZ286276B6 CZ 286276 B6 CZ286276 B6 CZ 286276B6 CS 19893968 A CS19893968 A CS 19893968A CS 396889 A CS396889 A CS 396889A CZ 286276 B6 CZ286276 B6 CZ 286276B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dyes
- formula
- acid
- chloro
- dye
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- -1 quinazdine Chemical compound 0.000 claims abstract description 39
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 10
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 20
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical compound C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000992 solvent dye Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IHZXTIBMKNSJCJ-UHFFFAOYSA-N 3-{[(4-{[4-(dimethylamino)phenyl](4-{ethyl[(3-sulfophenyl)methyl]amino}phenyl)methylidene}cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)(ethyl)azaniumyl]methyl}benzene-1-sulfonate Chemical compound C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](C)C)C=2C=CC(=CC=2)N(CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 IHZXTIBMKNSJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DGOBMKYRQHEFGQ-UHFFFAOYSA-L acid green 5 Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 DGOBMKYRQHEFGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 2
- FPVGTPBMTFTMRT-UHFFFAOYSA-L disodium;2-amino-5-[(4-sulfonatophenyl)diazenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=CC=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 FPVGTPBMTFTMRT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019233 fast yellow AB Nutrition 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- NWKBFCIAPOSTKG-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[3-[(3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4h-pyrazol-4-yl)diazenyl]phenyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=NN(C=2C=CC=CC=2)C(=O)C1N=NC1=CC=CC([N+](C)(C)C)=C1 NWKBFCIAPOSTKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N (3beta,5alpha,9alpha,22E,24R)-3,5,9-Trihydroxy-23-methylergosta-7,22-dien-6-one Chemical compound C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)/C=C(\C)C(C)C(C)C)CCC33)C)(O)C3=CC(=O)C21O MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N 0.000 description 1
- QEPXACTUQNGGHW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-1h-triazine Chemical compound ClN1NC(Cl)=CC(Cl)=N1 QEPXACTUQNGGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHOFGBJTSNWTDT-UHFFFAOYSA-M 2-[n-ethyl-4-[(6-methoxy-3-methyl-1,3-benzothiazol-3-ium-2-yl)diazenyl]anilino]ethanol;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.C1=CC(N(CCO)CC)=CC=C1N=NC1=[N+](C)C2=CC=C(OC)C=C2S1 MHOFGBJTSNWTDT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NJIRSTSECXKPCO-UHFFFAOYSA-M 3-[n-methyl-4-[2-(1,3,3-trimethylindol-1-ium-2-yl)ethenyl]anilino]propanenitrile;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(CCC#N)C)=CC=C1\C=C\C1=[N+](C)C2=CC=CC=C2C1(C)C NJIRSTSECXKPCO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LZKGFGLOQNSMBS-UHFFFAOYSA-N 4,5,6-trichlorotriazine Chemical compound ClC1=NN=NC(Cl)=C1Cl LZKGFGLOQNSMBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRVPOURSNDQODC-UHFFFAOYSA-M 4-[(2,4-dimethyl-1,2,4-triazol-4-ium-3-yl)diazenyl]-n,n-dimethylaniline;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=[N+](C)C=NN1C ZRVPOURSNDQODC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WVUKFQBBZVBJRZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(6-methoxy-3-methyl-1,3-benzothiazol-3-ium-2-yl)diazenyl]-n,n-dimethylaniline Chemical compound S1C2=CC(OC)=CC=C2[N+](C)=C1N=NC1=CC=C(N(C)C)C=C1 WVUKFQBBZVBJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- ISCIXAIEDTZJCQ-UHFFFAOYSA-M [4-[[4-(dimethylamino)phenyl]-phenylmethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-dimethylazanium;2-hydroxy-2-oxoacetate;oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O.OC(=O)C([O-])=O.C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 ISCIXAIEDTZJCQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LIKZXCROQGHXTI-UHFFFAOYSA-M acid blue 25 Chemical compound [Na+].C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C(S([O-])(=O)=O)C=C1NC1=CC=CC=C1 LIKZXCROQGHXTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- CQPFMGBJSMSXLP-UHFFFAOYSA-M acid orange 7 Chemical compound [Na+].OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 CQPFMGBJSMSXLP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- YSVBPNGJESBVRM-UHFFFAOYSA-L disodium;4-[(1-oxido-4-sulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 YSVBPNGJESBVRM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- PKALEBFTSZCHGU-UHFFFAOYSA-M n,n-diethyl-4-[2-(1,3,3-trimethylindol-1-ium-2-yl)ethenyl]aniline;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1\C=C\C1=[N+](C)C2=CC=CC=C2C1(C)C PKALEBFTSZCHGU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SYHRPJPCZWZVSR-UHFFFAOYSA-M n-benzyl-4-[(2,4-dimethyl-1,2,4-triazol-4-ium-3-yl)diazenyl]-n-methylaniline;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=C(N=NC2=[N+](C=NN2C)C)C=CC=1N(C)CC1=CC=CC=C1 SYHRPJPCZWZVSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000001047 purple dye Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTOOJLUHUFUGQI-UHFFFAOYSA-M sodium;4-(4-acetamidoanilino)-1-amino-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1NC1=CC(S([O-])(=O)=O)=C(N)C2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O NTOOJLUHUFUGQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
- C09B69/04—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of anionic dyes with nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
- C09B69/06—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of cationic dyes with organic acids or with inorganic complex acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/924—Polyamide fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/928—Polyolefin fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/938—Solvent dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Řešení se týká nových barviv ve formě solí obecného vzorce F . (A).sub. n.n., ve kterém n je číslo 1 nebo 2, F znamená zbytek anionického barviva řady azobarviv, anthrachinononových barviv, ftalocyaninových barviv nebo dioxazinových barviv, s jedním nebo dvěma zápornými náboji, A znamená zbytek s 1, 2 nebo 3 skupinami 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-oxy-, 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-amino- nebo 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-C.sub. 1-2.n.-alkylamino a s jednou skupinou vzorce d, ve kterém R.sub. 1.n. znamená -O- nebo -NR.sub. 2.n.- a R.sub. 2.n. znamená vodík nebo C.sub. 1-2.n.-alkyl, navázanými na zbytek 2,4,6-triazintriyl, 2-chlor-4,6-triazindiyl, 2,4-chinazolindiyl, 2,3-chinoxalindiyl, 1,4-ftalazindiyl, 2-chlor-4,6-pyrimidindiyl, 2,5-dichlor-4,6-pyrimidindiyl, 2-fluor-5-chlor-4,6-pyrimidindiyl, 2,4,6-pyrimidintriyl nebo 5-chlor-2,4,6-pyrimidintriyl, nebo na zbytek vzorce x, kde m je 2, 3 nebo 4, nebo na zbytek vzorce y, způsobu jejich výroby a jejich použití pro barvení syntetickýŕ
Description
Předložený vynález se týká nových barviv ve formě solí k barvení plastů, způsobu jejich výroby a jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Je známé, že vzhledem ke špatné stálosti za mokra vláknitých materiálů ze syntetických polyamidů, vybarvených ve hmotě anionickými barvivý, zejména vzhledem ke špatné stálosti při praní, pouštějí tato barviva neúměrně silně v prací lázni, což vede ke značným stížnostem spotřebitelů.
Podstata vynálezu
V souvislosti s pracemi k odstranění uvedeného nedostatku bylo zjištěno, že barviva ve formě solí obecného vzorce I
F.(A)n (I), ve kterém n je číslo 1 nebo 2,
F znamená zbytek anionického barviva řady azobarviv, antrachinonových barviv, ftalocyaninových barviv nebi dioxazinových barviv, s jedním nebo dvěma zápornými náboji,
A znamená zbytek sloučeniny s 1, 2 nebo 3 skupinami 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-oxy2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-amino- nebo 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-C 3_2—alky 1amino- a s jednou skupinou vzorce D
(d).
ve kterém
Ri znamená -O- nebo -NR2- a R2 znamená vodík nebo Cpr-alkyl, navázanými na zbytek 2,4,6-triazintriyl, 2-chlor-4,6-triazindiyl, 2,4-chinazolindiyl, 2,3chinoxalindiyl, 1,4-ftalazindiyl, 2-chlor-4,6-pyrimidindiyl, 2,5-dichlor-4,6-pyrimidindiyl, 2fluor-5-chlor-4,6-pyrimidindiyl, 2,4,6-pyrimidintriyl nebo 5-chlor-2,4,6-pyrimidintriyl,
| nebo na zbytek vzorce |
-1 CZ 286276 B6 kde m je 2, 3 nebo 4, nebo na zbytek vzorce
se výtečně hodí k barvení plastů ve hmotě, především však k barvení syntetických polyamidů, zejména syntetických polyamidů, které se zpracovávají na vláknitý materiál.
Kromě syntetických polyamidů se mohou pomocí těchto barviv vybarvovat velmi dobře ve hmotě také například PVC, polyolefmy, ABS a viskóza.
Vybarvení, získaná pomocí těchto barviv, jsou barevně velmi intensivní, brilantnější a zcela podstatně za mokra stálejší, zejména stálejší při praní, než vybarvení dosažená pomocí odpovídajících barviv, která nejsou vázána na zbytky A.
Barviva podle vynálezu se hodí také vynikajícím způsobem jako rozpouštědlová barviva („Solvent Dyes“, srov. Colour Index, třetí vydání, 1971, Vol. 3). Tato barviva jsou v rozpouštědlech, která se v současné době používají, podstatně lépe rozpustná než dosud známá rozpouštědlová barviva. V ethanolu se například dosahuje většinou rozpustnosti až 400 g/litr.
Ze zbytků anionických barviv F jsou kromě jiných výhodné zbytky azobarviv, antrachinonových barviv, ftalocyaninových barviv a dioxazinových barviv, zejména zbytky metalovaných azobarviv, především azobarviv prostých sulfoskupin, zejména komplexy s chromém.
Výhodná jsou barviva obecného vzorce I, ve kterém n je číslo 1,
F znamená zbytek kyselého azobarviva nebo antrachinonového barviva a
(II), kde
Ri znamená můstkový člen -NRr- nebo O, přičemž (III),
R2 znamená vodík nebo až C2-alkyl,
R3 znamená skupinu vzorce
ve kterém má R1 výše uvedený význam,
Rt znamená chlor nebo skupinu R3 a m znamená číslo 1, 2 nebo 3.
Zvláště výhodnými složkami A (ve formě volných aminosloučenin, popřípadě cyklických aminosloučenin) j sou:
1. triamid l,3,5-tri-(2',2’,6,,6'-tetramethylpiperid-4'-yl)-trimesinové kyseliny,
2. 2,4-bis-(2,,2',6',6'-tetramethylpiperid—4'-ylamino)-6-chlortriazin,
3. 2,4,6-tri-(2',2',6',6'-tetramethylpiperid—4'-ylamino)-triazin,
4. diamid kyseliny bis-(2,,2',6,,6,-tetramethylpiperid-4'-ylaminokarbonyl-parafenylen)-tereftalové,
5. diamid bis-^^^ó^ů-tetramethylpiperid-^-ylj-tereftalové kyseliny,
6. 2,4-bis-(2',2',6',6'-tetramethylpiperid-4,-ylamino)-chinazolin,
7. 2,3-bis(2,,2',6',6'-tetramethylpiperid-4’-ylamino)-chinoxalin,
8. 1,4-bis-(2',2,,6,,6'-tetramethylpiperid-4'-ylamino)-ftalazin,
9. 2-chlor-4,6-bis-(2,,2',6',6'-tetramethylpiperid-4'-yl-amino)-pyrimidin,
10. 2,5-dichlor-4,6-bis-(2,,2',6,,6'-tetramethylpiperid-4'-ylamino)-pyrimidin,
11. 2-fluor-5-chlor—4,6-bis-(2',2',6,,6'-tetramethylpiperid—4'-ylamino)-pyrimidm,
12. 2,4,6-tri-(2,,2',6,,6'-tetramethylpiperid—4'-ylamino)-pyrimidin,
13. 2,4,6-tri-(2’,2,,6',6'-tetramethylpiperid—4'-ylamino)-5-chlorpyrimidin, jakož i sloučeniny vzorců
14.
15.
^νχζι
16.
18.
19.
-Alkylen-NH
»3r3 -
co-nh-r3 co-nh-r3
R3-NH-CO
CO-MH-Rj co-nh-r3
20.
-4CZ 286276 B6
22.
23. Rí(-CO-NH-R3)m,
24. H2N-C2.12-alkylen-CONH-R3, kde m znamená číslo 1, 2, 3 nebo 4, výhodně 1 nebo 2, a
R« znamená m-vazný alifatický zbytek až s 12 atomy uhlíku, výhodně alkylový zbytek saž 16 atomy uhlíku, zejména s 1, 2, 3 nebo 4 atomy uhlíku a
R3 ve shora uvedených vzorcích znamená vždy 2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-ylovou skupinu a v místě můstku -NH-, který je na ní vázán, může být také kyslíkový můstek nebo můstkový člen vzorce -N(C].2-alkyl).
Jako barvivo, která s výše uvedenými, ve formě volných kyselin se vyskytujícími sloučeninami poskytují za tvorby solí barviva podle vynálezu, přicházejí v úvahu například všechny barviva uvedená v Colour Index, třetí vydání, 1971 a doplňky (srov. rovněž Colour Index Intemational, 1987) v části „Acid Dyes“ a „Direct Dyes“, avšak také kyselé skupiny obsahující „Solvent Dyes“, jakož i mezitím vyvinutá barviva s podobnými vlastnostmi. Jako příklady anionických barviv lez jmenovat:
C.I. Acid Blue 25,40, 72, 106, 126, 129,227, 230, 278, 280 a 296,
C.I. Acid Yellow 59,112,114,127 a 129,
C.I. AcidRed 261 a 404,
C.I. Acid Green 40,
C.I. Acid Orange 82,
C.I. Acid Violet 66,
C.I. Acid Brown 28, 30 a 289,
C.I. Acid Black 58 a 115,
C.I. Solvent Yellow 83,
C.I. Solvent Red 90 : 1,91 a 92, jakož i
C.I. Solvent Black 45.
Výroba zčásti nových složek A, amino-, popřípadě iminosloučenin, se provádí podle postupů, které jsou pro odborníka běžné [tvorba amidu z chloridu kyseliny (například ztrichloridu
-5CZ 286276 B6 trimesinové kyseliny, příklad 1) a aminu (například 2,2,6,6-tetramethyM-aminopiperidinu), kondenzací aminů s halogentriazinylderivátem atd.].
Výroba solí barviv vzorce I se provádí tak, že se 1 mol aniontového barviva vzorce IV
F-(H)n ve kterém mají F a n výše uvedený význam, nechá reagovat s 1 nebo 2 mol sloučeniny s dvěma, třemi nebo čtyřmi 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-oxy, 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-amino- nebo 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4C i .2-alkylamino-skupinami, navázanými na zbytek triazinyl-2,4,6-, 2-chlortriazinyl-4,6-, chinazolinyl-2,4-, chinoxylinyl-
2,3-, ftalazinyl-1,4-, 2-chlor-pyrimidinyM,6-, 2,5-dichlor-pyrimidinyl-4,6-, 2-fluor-5chlorpyrimidinyl-4,6-, pyrimidinyl-2,4,6-, 5-chlorpyrimidinyl-2,4,6-, nebo na zbytek vzorce
(COkde m je 2, 3 nebo 4 nebo na zbytek vzorce
za tvorby soli.
Syntetickými polyamidy se rozumí veškeré známé plasty tohoto typu, zejména polykondenzáty nebo polymeiy z dikarboxylových kyselin a diaminů, například z adipové kyseliny a hexamethylendiaminu, z laktamů, například z epsilon-kaprolaktamu, nebo z aminokarboxylové kyseliny, například z omega-aminoundekanové kyseliny. Pomocí barviv vzorce I se dají dobře barvit také ostatní, například v knize „Synthesefasem“, Verlag Chemie, Weinheim; Deerfield Beach Florida; Basel, 1981 (vydáno Bélou von Falkaiem) odst. 6 „Charakterisierung synthetischer Fasem“ popsané, obecně obtížně barvitelné syntetické polyamidy. Tavenina polyamidu s barvivý vzorce I se tváří obvyklým způsobem, například na strojích pro zvlákňování z taveniny, vstřikovacích strojích, vytlačovacích strojích nebo na strojích pro výrobu fólií.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba složky A (vzorec 1 ze shora uvedené řady vzorců)
42,0 g trimesinové kyseliny se zahřívá v přítomnosti katalytického množství (3 ml) dimethylformamidu s 144,0 ml thionylchloridu 5 hodin na teplotu 80 °C, poté se nadbytečný thionylchlorid oddestiluje, vzniklý trichlorid trimesinové kyseliny se rozpustí v 500 ml dioxanu,
-6CZ 286276 B6 k získanému roztoku se za míchání po kapkách přidá celkem 187,2 g 2,2,6,6-tetramethyl-4aminopiperidinu, přičemž se přidává stále dioxan (celkem 2 000 ml), aby se zajistila míchatelnost reakční směsi, jejíž teplota nesmí přesáhnout 30 °C. Potom se reakční směs vaří 48 hodin pod zpětným chladičem, zbytek se zfiltruje, zbytek na filtru se promyje acetonem, rozpustí se vaši 1000 ml vody a přidáním roztoku uhličitanu sodného (při pH 10 až 11) se produkt znovu vysráží, směs se zfiltruje, zbytek se promyje vodou a vysuší se za sníženého tlaku (výtěžek 89,2 g = 72 %; produkt se získá ve formě bílého prášku o teplotě tání vyšší, než 320 °C).
Výroba soli barviva podle vynálezu
Roztok 20,8 g červeného barviva vzorce ai
ve 200 ml vody, 0,75 ml 3% chlorovodíkové kyseliny a 0,4 g salicylové kyseliny se zahřívá 1 hodinu na teplotu 40 °C a potom se pomalu za míchání přidá roztok 15,6 g triamidu, získaného podle shora uvedeného předpisu ve 30 ml vody a 2,6 ml 30% chlorovodíkové kyseliny, směs se míchá další hodinu při teplotě 40 °C, sraženina se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se za sníženého tlaku. Získá se 21 g tmavě červeného produktu vzorce a2
2>
přičemž Rj znamená 2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-ylovou skupinu, který má teplotu tání nad 320 °C.
Aplikační příklad 1 (díly znamenají díly hmotnosti)
100 dílů poly-epsílon-kaprolaktamu ve formě prášku se smísí s 1 dílem barviva získaného podle shora uvedeného příkladu v bubnovém mísiči. Prášek se po krátké době velmi rovnoměrně rozdělí. Asi po 10 minutách se směs suší 16 hodin při teplotě 120 °C, zavede se do stroje pro
-7CZ 286276 B6 zvlákňování z taveniny a po osmiminutové prodlevě při teplotě 275 až 280 °C pod atmosféru dusíku se zvlákňuje na vlákna. Vlákna vybarvená barevně velmi intenzivně a brilantně červeně jsou mimořádně stálá na světle, při praní a při otěru.
Místo barviva vzorce ai se podle shora uvedených předpisů nechají reagovat také barviva
C.I. Acid Yellow 59 (příklad 2),
C.I. Acid Violet 66 (příklad 3),
C.I. Acid Red 404 (příklad 4) za vzniku barviv podle vynálezu (za tvorby soli), těmito barvivý se pak vybarvuje poly-epsílonkaprolaktam a zvlákňuje se na vlákna.
Barvivo uvedené v příkladu 1 se nechá reagovat také se shora uvedenými složkami A 2 až 24 analogicky podle údajů, které jsou uvedeny v příkladu 1, za vzniku solí a způsobem popsaným v aplikačním příkladu se zvlákňují vlákna.
Příklad 5 (veškeré uváděné díly jsou hmotnostní)
184,5 dílů 2,4,6-trichlortriazinu (kyanurchlorid) a 312 dílů 2,2,6,6-tetramethyl—4-aminopiperidinu bylo uvedeno do 500 dílů bezvodého toluenu a směs byla 48 hodin vařena pod refluxem, pak ochlazena na pokojovou teplotu, sraženina byla odfiltrována, promyta acetonem, zneutralizována zředěným hydroxidem sodným (pH asi 12), poté byla sraženina opět odfiltrována, promyta acetonem a vysušena. Tímto postupem byl získán 2-chlor-4,6-di(2',2',6',6'-tetramethylpiperidyl-4'-amino)-triazin o teplotě tání 278 až 280 °C ve výtěžku nad 90 %.
18,0 dílů obchodního produktu označení C.I. Acid Red 404 (barvivo používané v příkladu 1) bylo za přítomnosti 200 dílů vody a za stálého míchání zahříváno s 0,75 dílu 30% kyseliny chlorovodíkové a s 0,4 dílu kyseliny salicylové na 40 °C až do úplného rozpuštění barviva, načež byl získán roztok pomalu smísen s roztokem 10,1 dílu 2-chlor-4,6-di-(2’,2',6,,6,-tetramethylpiperidyl-4'-amino)-triazinu v 30 ml vody a 2,6 ml 30% kyseliny chlorovodíkové, směs byla 1 hodinu míchána při 40 °C, vzniklá sraženina byla odfiltrována, promyta vodou a vysušena za sníženého tlaku. Získaný tmavě červený produkt taje při současném rozkladu při teplotách nad 320 °C, barví hmoty na bázi syntetických polyamidů (analogicky jako produkt, uvedený v příkladu 1), přičemž získané vybarvení má vynikající odolnost proti působení světla, vody a otěru.
Příklad 6 až 14
Analogy sloučenin, uvedených v DE-A-23 19 816 (látky vzorce A č. 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 a 13 podle strany 7 tohoto dokumentu) byly připraveny s použitím molámího poměru 1:1, přičemž byla získána barviva ve formě solí, uvedená v následující tabulce 1, přičemž amin je charakterizován číslem, uvedený na str. Ί v zmíněném DE-A-23 19 816:
-8CZ 286276 B6
Tabulka 1
| příklad č | amin | Barvivo |
| 6 | 2 | C.I. Acid Blue 296 (azobarvivo) |
| 7 | 6 | C.I. Acid Blue 40 (antrachinon) |
| 8 | 7 | C.I. Acid Red 261 (azo) |
| 9 | 8 | C.I. Solvent Yellow 83 (azomethinové) |
| 10 | 9 | C.I. Acid Brown 289 (azo) |
| 11 | 10 | C.I. Acid Black 115 (azo) |
| 12 | 11 | C.I. Solvent Red 92 (azo) |
| 13 | 12 | C.I. Acid Green 40 (antrachinonové) |
| 14 | 13 | C.I. Solvent Black 45 (2:l-chromokomplex-azobarvivo) |
Aplikační příklady 3 až 7
Analogicky, jak je popsáno v aplikačním příkladu 1, byly soli barviv podle příkladů 6, 7, 8, 12 a 13 přimíšeny k poly-6-kaprolaktamu (Nylon 6) v poměru 1:100 a vybarvený polyamid byl použit k výrobě vláken a saténu. Takto získané výrobky mají vynikající užitné vlastnosti a zejména dobrou odolnost proti účinkům světla, vody a proti otěru.
Aplikační příklady 8 až 11
Analogicky, jak je popsáno v aplikačním příkladu 1, byly soli barviv podle příkladů 9 až 14 přimíšeny k Nylonu 66 a vybarvený polyamid byl použit k výrobě vláken. Barviva podle příkladů 9 a 10 byla přidána k polymeru v poměru 1,8:100, barviva 11 až 14 v poměru 2,2:100. Žlutě vybarvená vlákna byla použita k výrobě saténu, ostatní vlákna byla použita k výrobě punčoch. Ve všech případech byly získané výrobky bez jakostních závad.
Aplikační příklad 15
Jak je popsáno v příkladu 1, bylo smíseno 42 g kyseliny trimesinové a 144 ml thionylchloridu a pak bylo postupováno analogicky jako v příkladu 1, přičemž bylo pomalu přidáno 276,6 g
2,4-bis-(2',2',6',6,-tetramethylpiperidyl—4'-amino)-6-(3-aminopropylamino)-triazinu v 3000 ml bezvodého dioxanu, směs byla 48 hodin vařena pod refluxem a produkt, kterým je sloučenina č. 16 podle číslování na str. 8 popisu zmíněné DE-A zveřejněné přihlášky, byl izolován stejným postupem, jako v příkladu 1.
Příklady 16 až 25
Analogicky, jak je popsáno v příkladu 15, byly dále připraveny sloučeniny vzorce A č. 4, 5, 15, 17a, 21, 22, 23, 24, 26 a 27 a podle následující tabulky 2 použity k přípravě barviv podle vynálezu v molámím poměru 1:1.
-9CZ 286276 B6
Tabulka 2
| příklad č. | amin | Barvivo |
| 16 | 4 | C.I. Acid Blue 25 (antrachinonové) |
| 17 | 5 | C.I. Acid Blue 404 (2:l-chromkomplex-azobarvivo) |
| 18 | 15 | C.I. Acid Red 129 (azobarvivo) |
| 19 | 17a | C.I. Solvent Red 90:1 (azobarvivo) |
| 20 | 21 | C.I. Acid Blue 72 (azobarvivo) |
| 21 | 22 | C.I. Acid Violet 66 (azobarvivo) |
| 22 | 23 | C.I. Acid Blue 126 (antrachinonové) |
| 23 | 24 | C.I. Acid Blue 106 (antrachinonové) |
| 24 | 26 | C.I. Acid Blud 227 (antrachinonové) |
| 25 | 27 | C.I. Acid Blud 230 (antrachinonové) |
Příklad 26
Analogicky, jak je popsáno v příkladu 1, byl připraven trimesyltrichlorid přidáním 42 g kyseliny trimesinové k 144,0 g thionylchloridu v 200 g xylénu a k produktu byla za stálého míchání a chlazení pozvolna přidána směs 75,0 g kyseliny para-aminobenzoové a 300 g xylénu. Poté byla reakční směs 24 hodin míchána při varu pod refluxem, ochlazena na pokojovou teplotu, nerozpustný produkt byl odfiltrován, promyt malým množstvím methanolu a vysušen. Tím byla získána sloučenina A vzorce 36.
Příklady 27 až 34
Analogicky, jako v příkladu 26, byly připraveny další sloučeniny kombinace, uvedenými v následující tabulce 3:
Tabulka 3
| Př. č. | Kyselina | Amin | Slouč. A č. |
| 27 | 42 g trimesinová | 45 g glycin | 41 |
| 28 | 50,8 g pyromelitová | 60 g glycin | 42 |
| 29 | 22 g benzoová | 15 g glycin | 43 |
| 30 | 33,2 g fialová | 30 g glycin | 39 |
| 31 | 33,2 g isofitalová | 30 g glycin | 40 |
| 32 | 33,2 g tereftalová | 52,4 g 6-aminokapronová | 38 |
| 33 | 22 g benzoová | 25 g 4-aminobenzoová | 37 |
| 34 | 50,8 g pyromelitová | 100 g 4-aminobenzoová | 48 |
Analogicky, jak je popsáno v příkladu 5 (2. Odstavec, příprava soli ze zásaditého barviva), byly získány sloučeniny podle vynálezu v příkladech 26 až 34, přičemž byla konkrétně použita barviva, uvedená v následující tabulce 4, která uvádí pro každý příklad použité barvivo, přičemž v závorce je opět uveden typ barviva:
-10CZ 286276 B6
Tabulka 4
| Př. č. | Barvivo |
| 26 | C.I. Basic Orange 40 (azo) |
| 27 | C.I. Basic Red 14 (cyaninové) |
| 28 | C.I. Basic Red 22 (azo) |
| 29 | C.I. Basic Green 4 (trifenylmethanové) |
| 30 | C.I. Basic Violet 16 (methinové) |
| 31 | C.I. Basic Blue 41 (azo) |
| 32 | C.I. Basic Blue 54 (azo) |
| 33 | C.I. Basic Yellow 13 (cyaninové) |
| 34 | C.I. Basic Yellow 49 (methinové) |
Příklady 35 až 38
Analogicky, jak je popsáno v příkladu 5 (1. část, příprava sloučenin A vzorce 46), byly získány s použitím 184,5 g trichlortriazinu známé aminokyseliny, uvedené v následující tabulce 5.
Tabulka 5
| Př. č. | Kyselina | Slouč. A č. |
| 35 | 346 g sufanilová | 44 |
| 36 | 173 g pyromelitová 137 g paraaminobenzoová | 45 |
| 37 | 262 g 6-aminokapronová | 46 |
| 38 | 247 g paraaminobenzoová | 47 |
Analogicky, jako ve 2. části příkladu č. 5, byly sloučeniny uvedené v tabulce 5, při použití molámího poměru 1:1, převedeny na soli s použitím barviv, uvedených v následující tabulce 6, kde je zároveň v závorkách uveden typ barviva:
Tabulka 6
| Př. č. | Barvivo |
| 35 | Basic Red 46 (azobarvivo) |
| 36 | Basic Red 49 (methinové barvivo) |
| 37 | Basic Blur 78 (azobarvivo) |
| 38 | Basic Yellow 13 (cyaninové b.) |
Aplikační příklady 12 až 24
Analogicky, jako je popsáno v aplikačním příkladě 1, byly soli barviv podle příkladů 26 až 38 přimíšeny v bubnovém mísiči k nylonu 6 (poly-6-kaprolaktam), který byl po vysušení použit v dusíkové atmosféře na výrobu vláken. Červená, modrá, fialová a zelená barviva byla přidávána v poměru 1,5 g na 100 g nylonu, ostatní barviva v poměru 2,0 g na 100 g nylonu. Takto připravená vlákna byla použita k výrobě saténu. Získané výrobky byly dobře vybarveny a měly vynikající odolnost proti účinkům světla a proti vymývání vodou.
Claims (4)
1. Barviva ve formě solí obecného vzorce I
F.(A)n (I), ve kterém n je číslo 1 nebo 2,
F znamená zbytek anionického barviva řady azobarviv, antrachinonových barviv, ftalocyaninových barviv nebo dioxazinových barviv, s jedním nebo dvěma zápornými náboji,
A znamená zbytek s 1, 2 nebo 3 skupinami 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-oxy-, 2,2,6,6tetramethylpiperidyl-4-amino- nebo 2,2,6,6-tetramethy lpiperidyl-4-C i_2-alkylaminoa s jednou skupinou vzorce d (d).
ve kterém
Ri znamená -O- nebo -NR2- a R2 znamená vodík nebo C].2-alkyl, navázanými na zbytek
2.4.6- triazintriyl, 2-chlor-4,6-triazindiyl, 2,4-chinazolindiyl, 2,3-chinoxalindiyl, 1,4— ftalazindiyl, 2-chlor-A,6-pyrimidindiyl, 2,5-dichlor-4,6-pyrimidindiyl, 2-fluor-5-chlor-
4.6- pyrimidindiyl, 2,4,6-pyrimidintriyl nebo 5-chlor-2,4,6-pyrimidintriyl, nebo na zbytek vzorce (COkde m je 2,3 nebo 4, nebo na zbytek vzorce
2. Barviva ve formě solí podle nároku 1, obecného vzorce I, ve kterém n je číslo 1,
F znamená zbytek kyselého azobarviva nebo antrachinonového barviva a
- 12CZ 286276 B6 (II),
A znamená zbytek vzorce II nebo III (III), kde
Ri znamená můstkový člen -NRr- nebo O, přičemž
R2 znamená vodík nebo Ci až Cr-alkyl,
R3 znamená skupinu vzorce ve kterém má R1 výše uvedený význam,
Ri znamená chlor nebo skupinu R3 a m znamená číslo 1, 2 nebo 3.
3. Způsob výroby barviv ve formě solí obecného vzorce I, podle nároku 1, vyznačující se t í m , že se 1 mol aniontového barviva vzorce IV
F-(H)n ve kterém mají F a n výše uvedený význam, nechá reagovat s 1 nebo 2 mol sloučeniny se dvěma, třemi nebo čtyřmi 2,2,6,6tetramethylpiperidyl-4-oxy, 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-amino- nebo 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl—4-Ci.r-alkylamino-skupinami, navázanými na zbytek, 2,4,6-triazintriyl, 2-chlor—4,6triazindiyl, 2,4-chinazolindiyl, 2,3-chinoxalindiyl, 1,4-ftalazindiyl, 2-chlor-4,6-pyrimidindiyl,
2,5-dichlor-4,6-pyrimidindiyl, 2-fluor-5-chlor-4,6-pyrimidindiyl, 2,4,6-pyrimidintriyl nebo 5-chlor-2,4,6-pyrimidintriyl, nebo na zbytek vzorce
-13 CZ 286276 B6 (C0->m kde m je 2, 3 nebo 4 nebo na zbytek vzorce za tvorby soli.
4. Použití barviv ve formě solí vzorce I, podle nároku 1, pro barvení syntetických polyamidů v roztavené hmotě.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3821981 | 1988-06-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ396889A3 CZ396889A3 (cs) | 1999-12-15 |
| CZ286276B6 true CZ286276B6 (cs) | 2000-03-15 |
Family
ID=6357547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS19893968A CZ286276B6 (cs) | 1988-06-30 | 1989-06-29 | Barviva ve formě solí, způsob jejich výroby a jejich použití |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5037448A (cs) |
| JP (1) | JP2833023B2 (cs) |
| KR (1) | KR970002216B1 (cs) |
| CN (2) | CN1029853C (cs) |
| BE (1) | BE1004045A3 (cs) |
| BG (1) | BG60938B2 (cs) |
| BR (1) | BR8903212A (cs) |
| CH (1) | CH677797A5 (cs) |
| CZ (1) | CZ286276B6 (cs) |
| DE (1) | DE3920029C2 (cs) |
| EG (1) | EG19243A (cs) |
| ES (1) | ES2013945A6 (cs) |
| FR (1) | FR2633631B1 (cs) |
| GB (1) | GB2220418B (cs) |
| HK (1) | HK176895A (cs) |
| IN (1) | IN175068B (cs) |
| IT (1) | IT1232154B (cs) |
| NL (1) | NL8901645A (cs) |
| RO (1) | RO107414B1 (cs) |
| RU (1) | RU2061007C1 (cs) |
| SK (1) | SK396889A3 (cs) |
| TR (1) | TR25927A (cs) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3920029C2 (de) * | 1988-06-30 | 1999-05-20 | Clariant Finance Bvi Ltd | Farbstoffe zum Färben von Kunststoffen |
| US5510467A (en) * | 1989-01-03 | 1996-04-23 | Sandoz Ltd. | Salts of metal-free anionic phenylazopyrazolone dyes having cations containing sterically hindered amine groups |
| US5493022A (en) * | 1989-10-03 | 1996-02-20 | Sandoz Ltd. | Brightener and light stabilizer salts |
| DE4030520B4 (de) * | 1989-10-03 | 2004-12-23 | Clariant Finance (Bvi) Ltd. | Pigmentfarbstoffe |
| CH684194A5 (de) * | 1991-01-26 | 1994-07-29 | Sandoz Ag | Pigmente in Form von intermolekularen Salzen von zwitterionischen Farbstoffen. |
| FR2706475B1 (fr) * | 1993-06-16 | 1997-08-29 | Sandoz Sa | Teinture dans la masse de polymères synthétiques. |
| US5804396A (en) * | 1994-10-12 | 1998-09-08 | Sugen, Inc. | Assay for agents active in proliferative disorders |
| US5837524A (en) * | 1994-12-15 | 1998-11-17 | Sugen, Inc. | PYK2 related polynucleotide products |
| US5837815A (en) * | 1994-12-15 | 1998-11-17 | Sugen, Inc. | PYK2 related polypeptide products |
| CA2222545A1 (en) * | 1995-06-07 | 1996-12-19 | Sugen, Inc. | Quinazolines and pharmaceutical compositions |
| JP3845128B2 (ja) * | 1995-06-07 | 2006-11-15 | パイロットインキ株式会社 | 温度依存性色彩記憶性樹脂組成物及びこれを用いた積層体 |
| US6716575B2 (en) | 1995-12-18 | 2004-04-06 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of AUR1 and/or AUR2 related disorders |
| US7119174B2 (en) * | 1995-12-18 | 2006-10-10 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of AUR1 and/or AUR2 related disorders |
| BE1010331A3 (nl) * | 1996-06-06 | 1998-06-02 | Dsm Nv | Zuur aanverfbare vezel. |
| US5851238A (en) * | 1996-07-31 | 1998-12-22 | Basf Corporation | Photochemically stabilized polyamide compositions |
| PT948604E (pt) * | 1996-12-11 | 2004-10-29 | Univ New York Medical Ct | Produtos e metodos relacionados com pyk2 |
| US6818440B2 (en) * | 1997-04-28 | 2004-11-16 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of alk-7 related disorders |
| US6136433A (en) | 1997-05-01 | 2000-10-24 | Basf Corporation | Spinning and stability of solution-dyed nylon fibers |
| US6228641B1 (en) | 1997-05-20 | 2001-05-08 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of PTP04 related disorders |
| US6342593B1 (en) | 1997-06-11 | 2002-01-29 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of ALP related disorders |
| US7115710B2 (en) * | 1997-06-11 | 2006-10-03 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of PTP related disorders |
| US6388063B1 (en) * | 1997-06-18 | 2002-05-14 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of SAD related disorders |
| GB9800935D0 (en) | 1998-01-17 | 1998-03-11 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| US6495353B1 (en) * | 1998-01-21 | 2002-12-17 | Sugen, Inc. | Human orthologues of wart |
| DE69926742T2 (de) * | 1998-04-14 | 2006-06-14 | Sugen Inc | Ste20-verwandte proteinkinasen |
| US6861442B1 (en) | 1998-12-30 | 2005-03-01 | Sugen, Inc. | PYK2 and inflammation |
| US7364866B2 (en) * | 1999-10-22 | 2008-04-29 | Pharmacia & Upjohn Company | Drosophila G protein coupled receptors, nucleic acids, and methods related to the same |
| US6835546B1 (en) | 1999-10-22 | 2004-12-28 | Pharmacia & Upjohn Company | Drosophila G protein coupled receptors, nucleic acids, and methods related to the same |
| US20030162223A1 (en) * | 1999-10-22 | 2003-08-28 | Lowery David E. | Drosophila G protein coupled receptors, nucleic acids, and methods related to the same |
| EP1237909A2 (en) * | 1999-11-16 | 2002-09-11 | PHARMACIA & UPJOHN COMPANY | Human g protein-coupled receptors |
| US20030082534A1 (en) * | 1999-11-16 | 2003-05-01 | Peter Lind | Novel G protein-coupled receptors |
| CN1101430C (zh) * | 2000-12-25 | 2003-02-12 | 河北省鹿泉市星宇化工总厂 | 碱性红1:1的制备方法 |
| CN1101431C (zh) * | 2000-12-25 | 2003-02-12 | 河北省鹿泉市星宇化工总厂 | 碱性紫11:1的制备方法 |
| US20050069976A1 (en) * | 2001-02-14 | 2005-03-31 | Peter Lind | Protein-coupled receptor |
| DE602007010458D1 (de) | 2006-06-23 | 2010-12-23 | Basf Se | Reversible thermochrome zusammensetzungen |
| EP2094850B1 (en) * | 2006-12-01 | 2013-06-12 | Agency for Science, Technology And Research | Cancer-related protein kinases |
| ATE507205T1 (de) * | 2006-12-11 | 2011-05-15 | Genetics Co Inc | Aromatische 1,4-di-carboxylamide und deren verwendung |
| CN110343242A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-10-18 | 岭南师范学院 | 一种光致变色的超支化偶氮聚酰胺及其制备方法 |
| CN110408054A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-11-05 | 深圳市前海幸运色彩科技有限公司 | 一种尼龙基料的染色工艺 |
| CN110408055A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-11-05 | 深圳市前海幸运色彩科技有限公司 | 一种abs/pc复合基料的染色工艺 |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB215673A (en) * | 1923-11-29 | 1924-05-15 | Alfred Taylor | Improvements in optical instruments |
| GB814605A (en) * | 1954-07-26 | 1959-06-10 | Hoechst Ag | Disazo dyestuffs derived from 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid |
| NL207227A (cs) * | 1956-05-17 | |||
| GB882837A (en) * | 1959-06-10 | 1961-11-22 | Ici Ltd | New solvent dyes comprising salts of cationic dyestuffs |
| DE1260652B (de) * | 1960-08-09 | 1968-02-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsalzen von Metallkomplexfarbstoffen |
| NL134483C (cs) * | 1962-03-29 | |||
| DE1263947B (de) * | 1962-04-13 | 1968-03-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsalzen sulfonsaeuregruppenhaltiger Chromkomplexfarbstoffe |
| DE1195887B (de) * | 1962-10-04 | 1965-07-01 | Bruno V Zychlinski Dr Ing | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen |
| US3467482A (en) * | 1965-02-25 | 1969-09-16 | Du Pont | Process for imparting improved dyelightfastness to basic dyeable polyester structures |
| SE323959B (cs) * | 1965-12-21 | 1970-05-19 | Pharmacia Ab | |
| DE1644440A1 (de) * | 1965-12-30 | 1970-10-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Benzoaten basischer Farbstoffe |
| CH280069A4 (cs) * | 1969-02-25 | 1972-01-31 | ||
| DE2021899A1 (de) * | 1970-05-05 | 1971-11-25 | Basf Ag | Sulfonsaeuregruppenhaltige Farbstoffe und deren Salze |
| US4102639A (en) * | 1970-11-24 | 1978-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | Amine salts of reactive dyestuffs |
| CH549088A (de) * | 1970-11-24 | 1974-05-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von aminsalzen von reaktivfarbstoffen. |
| GB1433917A (en) * | 1972-07-15 | 1976-04-28 | Sakura Color Prod Corp | Ink composition |
| US4028334A (en) * | 1973-04-11 | 1977-06-07 | Ciba-Geigy Corporation | Piperidine derivatives |
| JPS5130019A (ja) * | 1974-09-04 | 1976-03-13 | Pentel Kk | Suiseiinkisoseibutsu |
| DE2451219C3 (de) * | 1974-10-29 | 1978-06-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von Farbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten und Verwendung der Lösungen |
| DE2534830A1 (de) * | 1975-08-05 | 1977-02-24 | Bayer Ag | Farbstoffsalze |
| DE2862357D1 (en) * | 1977-06-23 | 1984-02-02 | Ciba Geigy Ag | Method of mass-dyeing linear polyamides using dyesalts from 1:2 chromium complexes of monoazodyes; the fibres obtained therefrom |
| EP0253007A1 (en) * | 1986-07-15 | 1988-01-20 | The B.F. GOODRICH Company | Stabilized polymers, novel stabilizers, and synthesis thereof |
| DE3136892A1 (de) * | 1981-09-17 | 1983-03-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Farbstoffe fuer druckfarben und neue farbstoffe |
| GB2156373B (en) * | 1984-03-29 | 1987-10-07 | Ciba Geigy Ag | New bleachable dyes for use in photographic assemblies |
| DE3416327A1 (de) * | 1984-05-03 | 1985-11-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Farbsalze sulfonsaeuregruppenhaltiger polyazofarbstoffe |
| JPS6144957A (ja) * | 1984-08-09 | 1986-03-04 | Kao Corp | 塩基性染料錯塩組成物及びこれを用いる染色法 |
| DE3434921A1 (de) * | 1984-09-22 | 1986-05-07 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Heterocyclische monoazoverbindungen |
| DE3434920A1 (de) * | 1984-09-22 | 1986-05-07 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Salze anionischer farbstoffe und konzentrierte loesungen davon |
| NL8403612A (nl) * | 1984-11-28 | 1986-06-16 | Philips Nv | Methode voor het vervaardigen van een waterbestendige kleurstoflaag op een substraat alsmede een substraat voorzien van een kleurstoflaag. |
| JPS6230958A (ja) * | 1985-07-31 | 1987-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 溶液の調製方法およびそれに用いる検体担持体 |
| JPS62177069A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規なフタロシアニン結晶およびこれを用いた電子写真用感光体 |
| GB8530456D0 (en) * | 1985-12-11 | 1986-01-22 | Ciba Geigy Ag | Organic electro-conductive compounds |
| EP0241413B1 (de) * | 1986-03-10 | 1993-03-03 | Ciba-Geigy Ag | Neue Aminsalze von Azoverbindungen |
| DE3785881D1 (de) * | 1986-04-10 | 1993-06-24 | Sandoz Ag | Piperidylgruppen enthaltende pigmente. |
| DE3920029C2 (de) * | 1988-06-30 | 1999-05-20 | Clariant Finance Bvi Ltd | Farbstoffe zum Färben von Kunststoffen |
-
1989
- 1989-06-20 DE DE3920029A patent/DE3920029C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-26 GB GB8914638A patent/GB2220418B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-27 BE BE8900701A patent/BE1004045A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-06-27 CH CH2385/89A patent/CH677797A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-27 FR FR8908666A patent/FR2633631B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-27 RO RO140472A patent/RO107414B1/ro unknown
- 1989-06-28 CN CN89104512A patent/CN1029853C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-28 EG EG31589A patent/EG19243A/xx active
- 1989-06-28 IT IT8948138A patent/IT1232154B/it active
- 1989-06-29 ES ES8902296A patent/ES2013945A6/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-29 SK SK3968-89A patent/SK396889A3/sk unknown
- 1989-06-29 CZ CS19893968A patent/CZ286276B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-06-29 JP JP1165531A patent/JP2833023B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-29 BR BR898903212A patent/BR8903212A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-06-29 NL NL8901645A patent/NL8901645A/nl active Search and Examination
- 1989-06-29 TR TR89/0551A patent/TR25927A/xx unknown
- 1989-06-30 US US07/374,511 patent/US5037448A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-30 KR KR1019890009159A patent/KR970002216B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-06-25 IN IN507MA1990 patent/IN175068B/en unknown
-
1991
- 1991-07-26 US US07/736,149 patent/US5316553A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-14 RU SU5001990/04A patent/RU2061007C1/ru not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-02-28 BG BG098621A patent/BG60938B2/bg unknown
- 1994-12-29 CN CN94120032A patent/CN1111700A/zh active Pending
-
1995
- 1995-11-16 HK HK176895A patent/HK176895A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2633631A1 (fr) | 1990-01-05 |
| KR900000429A (ko) | 1990-01-30 |
| US5316553A (en) | 1994-05-31 |
| CH677797A5 (cs) | 1991-06-28 |
| TR25927A (tr) | 1993-09-17 |
| RU2061007C1 (ru) | 1996-05-27 |
| BG60938B2 (bg) | 1996-06-28 |
| NL8901645A (nl) | 1990-01-16 |
| GB8914638D0 (en) | 1989-08-16 |
| DE3920029A1 (de) | 1990-02-08 |
| US5037448A (en) | 1991-08-06 |
| KR970002216B1 (ko) | 1997-02-25 |
| IN175068B (cs) | 1995-04-29 |
| SK280710B6 (sk) | 2000-06-12 |
| SK396889A3 (en) | 2000-06-12 |
| JPH0270765A (ja) | 1990-03-09 |
| ES2013945A6 (es) | 1990-06-01 |
| FR2633631B1 (fr) | 1995-01-20 |
| GB2220418B (en) | 1993-01-27 |
| CN1111700A (zh) | 1995-11-15 |
| CN1029853C (zh) | 1995-09-27 |
| JP2833023B2 (ja) | 1998-12-09 |
| EG19243A (en) | 1994-11-30 |
| DE3920029C2 (de) | 1999-05-20 |
| GB2220418A (en) | 1990-01-10 |
| CN1039040A (zh) | 1990-01-24 |
| IT8948138A0 (it) | 1989-06-28 |
| RO107414B1 (ro) | 1993-11-30 |
| BE1004045A3 (fr) | 1992-09-15 |
| HK176895A (en) | 1995-11-24 |
| BR8903212A (pt) | 1990-02-13 |
| CZ396889A3 (cs) | 1999-12-15 |
| IT1232154B (it) | 1992-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ286276B6 (cs) | Barviva ve formě solí, způsob jejich výroby a jejich použití | |
| US5470921A (en) | Synthetic polyamides and their salts | |
| US6218452B1 (en) | Dyeability or mass coloration of synthetic polyamide | |
| US6277536B1 (en) | Heterocyclic compounds | |
| KR20020007191A (ko) | 염료 화합물 | |
| JP3041819B2 (ja) | 合成ポリアミドの染色性または原料着色性の改良 | |
| US6559306B2 (en) | Dye compounds | |
| US5510467A (en) | Salts of metal-free anionic phenylazopyrazolone dyes having cations containing sterically hindered amine groups | |
| JPH11222487A (ja) | 新規複素環化合物 | |
| RU2068903C1 (ru) | Композиция для получения модифицированного полиамида | |
| CH687283B5 (de) | Verfahren zum Nachbehandeln von mit anionischen Farbstoffen gefaerbten Substraten. | |
| US3932366A (en) | Process for the production of basic modified polyamides | |
| DE3446284A1 (de) | Faerbeverfahren | |
| DE3930089A1 (de) | Modifizierte synthetische polyamide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20030629 |