DE1263947B

DE1263947B - Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsalzen sulfonsaeuregruppenhaltiger Chromkomplexfarbstoffe

Info

Publication number: DE1263947B
Application number: DEB66814A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Baumann; Dr Wilhelm Brunkhorst; Dr Hans Ruprecht Hensel; Dr Otto Kaufmann; Dr Hans Otterbach; Dr Walter Puff; Dr Rudolf Senninger; Dr Arnold Tartter
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1962-04-13
Filing date: 1962-04-13
Publication date: 1968-03-21
Also published as: GB981050A; CH459403A

Description

Verfahren zur Herstellung von Arnmoniumsalzen sulfonsäuregruppenhaltiger Chromkomplexfarbstoffe Es wurde gefunden, daß man wertvolle Ammoniumsalze von Chromkomplexfarbstoffen durch Umsetzung von 1 : 1-Chromkomplexen von Azo- oder Azomethinfarbstoffen, die eine Sulfonsäuregruppe enthalten, mit Aminen erhält, wenn man primäre, sekundäre oder tertiäre Amine verwendet, deren Stickstoffatom aliphatisch substituiert ist und die im aliphatischen Rest mindestens ein ätherartig gebundenes Sauerstoffatom enthalten.
Die zur Umsetzung verwendeten Chromkomplexverbindungen leiten sich von Azofarbstoffen ab, die eine metallisierbare o,o'-Dihydroxy-, o,o'-Hydroxycarboxy- oder o,o'-Hydroxyaminogruppierung enthalten. Diese Farbstoffe werden aus dianotierten Aminen der Benzol- oder Naphthalinreihe erhalten, die in o-Stellung zur Aminogruppe eine Hydroxy-, Alkoxy- oder Carbonsäuregruppe tragen. Zur Kupplung verwendet man beispielsweise Enole, wie Pyrazolone, 4-Hydroxychinolone-2, Acetessigsäurealkyl- oder -arylamide, Phenole, Naphthole oder gegebenenfalls an der Aminogruppe substituierte Naphthylamine, die in o-Stellung zur Hydroxy-bzw. Aminogruppe kuppeln.
Die Chromkomplexe der Azomethinfarbstoffe leiten sich von den Kondensationsprodukten aus o-Hydroxyaminen bzw. o-Alkoxyaminen und o-Hydroxyaldehyden der Benzol- oder Naphthalinreihe ab.
Die Auswahl der Farbstoffkomponenten erfolgt so, daß in einer der Komponenten eine Sulfonsäuregruppe enthalten ist. Die Farbstoffe können in üblicher Weise weiter substituiert sein, z. B. durch Alkylreste, Halogenatome, Nitro-, Acylamino-, Sulfon-, Sulfonamid- oder Carbonamidgruppen.
Die 1 : 1-Chromkomplexe sind in bekannter Weise durch Chromierung der Farbstoffe mit Salzen -des dreiwertigen Chroms in Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz organischer Lösungsmittel erhältlich.
Die zur Umsetzung mit den Chromkomplexfarbstoffen verwendeten Äthergruppen enthaltenden Amine können eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthalten. Derartige Amine sind beispielsweise 1-Methoxy-3-aminopropan, 1-Benzyloxy - 2 - dimethylarninoäthan, 1- (f3 - Acetoxyäthoxy)-2-diisopropylaminoäthan, 1-Isopropoxy-3-aminopropan, 1- Butoxy - 3 - benzylaminopropan, 1- tert.-Butoxy-3-isopropylaminopropan, N-(Bis-methoxyäthyl) - N - methylamin, 1- Hexoxy - 3 - aminopropan, 1 - ((3 - Äthylhexoxy) - 3 - aminopropan, 1 - Pentoxy-3-aminobutan, N-Methylmorpholin. Die Amine können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als solche oder in Form ihrer Salze, z. B. der Acetate, Formiate, Sulfate, Nitrate oder Hydrochloride verwendet werden.
Die Umsetzung wird z. B. in wäßriger Lösung oder feinverteilter Suspension, in organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen oder Säureamiden, z. B. Formamid und Dimethylformamid, oder deren Gemischen mit Wasser vorgenommen. Bei Verwendung organischer Lösungsmittel werden die Umsetzungsprodukte zweckmäßig durch Destillation des Lösungsmittels oder durch Ausfällen mit Wasser isoliert. Die Umsetzung erfolgt bei schwach saurer bis alkalischer Reaktion, vorzugsweise in einem Bereich zwischen den pH-Werten 5 und 9. Diesen Reaktionsbereich stellt man zweckmäßig durch Verwendung entsprechender Salze der Amine und/oder Komplexsäuren oder durch Zusatz neutralisierend bzw. puffernd wirkender Stoffe ein. Die Amine werden bei der Umsetzung in stöchio= metrischer Menge oder in mehr als stöchiometrischer Menge verwendet, wodurch auch die Sulfonsäuregruppe ein Ammoniumsalz bilden kann.
Die Verfahrensprodukte sind schwer löslich oder unlöslich in Wasser, dagegen leicht löslich in organischen Lösungsmitteln, wie Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Ketonen, Äthern, Estern, oder Säurcamiden. Sie eignen sich daher z. B. vorzüglich zum Färben von organischen Flüssigkeiten oder Lacken auf Basis von spritlöslichen Nitrocellulosen, Natur-oder Kunstharzen, ester- und ketonlöslichen Vinylchloridpolymerisaten, wie sie zur Bereitung von Holzbeizen oder Kugelschreiberpasten verwendet werden, ferner zum Färben von eloxiertem Aluminium oder von Folien oder Spinnlösungen, z. B. von Celluloseestern oder -äthern, Polyesterharzen, synthetischen Polyamiden, Celluloid oder Polymethacrylatharzen.
Gegenüber bekannten Umsetzungsprodukten metallhaltiger Azofarbstoffe mit aliphatischen Aminen, die keine Äthergruppe enthalten, zeichnen sich die erfindungsgemäß herstellbaren Produkte durch ihre überraschend hohe Löslichkeit, insbesondere in Estern und Ketonen, aus.
Gegenüber vergleichbaren carboxylgruppenhaltigen Farbstoffen, die sich nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 110 786 herstellen lassen und die in Lacken auf Esterbasis stippige Färbungen liefern, geben die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe farbstarke und gleichmäßige Färbungen und zeichnen sich durch wesentlich bessere Löslichkeit in Essigester und Alkohol aus.
Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentzahlen sind Gewichtseinheiten. Beispiel l 55 Teile der 1 : 1-Chromkomplexverbindung des Azofarbstoffs 6-Nitro-2-hydroxy-l-aminonaphthalin-4-sulfonsäure -> 2-Hydroxynaphthalin werden mit 150 Teilen Wasser verrührt und mit einer Lösung von 25 Teilen 1-(ß-Äthylhexoxy)-3-aminopropan in 500 Teilen Äthanol vermischt. Man erhitzt unter Rühren zum Sieden, wobei der Farbstoff in Lösung geht. Nach 2 Stunden gießt man die Lösung in 2000 Teile Eiswasser, das 12 Teile Essigsäure enthält. Nach längerem Rühren ist das sich zunächst als plastische Masse abscheidende Produkt fest geworden; man saugt ab und trocknet bei 60°C.
Man erhält 70 Teile eines Furbstoffs, der sich mit violettblauer Farbe in organischen Lösungsmitteln löst. Er zeichnet sich durch eine besonders hohe Löslichkeit in Äthylalkohol und Essigsäureäthylester aus.
Beispiel 2 57 Teile des Natriumsalzes der 1 : 1-Chromkomplexverbindung des Azofarbstoffs 4 - Nitro-

2-aminophenol-6-sulfonsäure - 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5) werden mit 1300 Teilen Wasser angerührt. In diese Lösung läßt man im Verlauf einer Stunde eine Lösung von 28 Teilen 1-(ß-Äthylhexoxy)-3-aminopropan und 7,5 Teilen Ameisensäure in 70 Teilen Wasser unter Rühren einlaufen. Man erwärmt mehrere Stunden auf 40°C, bis die anfangs plastische Fällung grobkörnig und gut filtrierbar geworden ist. Man saugt ab, wäscht mit Wasser auf dem Filter nach und trocknet unter vermindertem Druck bei 40°C.
Der erhaltene Farbstoff (70 Teile) ist in Alkoholen, Ketonen und Estern sehr gut löslich und ergibt in Nitrocelluloselack gelöst einen lichtechten rotstichiggelben Lackaufguß. Beispiel 3 23,4 Teile 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure in 200 Teilen Wasser werden mit 16,7 Teilen 2-Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd verrührt. Dazu gibt man die Lösung aus 100 Teilen Wasser und 28 Teilen Chromchlorid (CrCls - 6 H20) und erhitzt die Mischung 4 Stunden unter Rückflußkühlung zum Sieden. Nach dem Abkühlen kristallisiert der 1 : 1 =Chromkomplex des Azomethinfarbstoffs aus. Er wird abgetrennt und die feuchte Farbstoffpaste mit 800 Teilen Wasser verrührt. Die Mischung wird mit 10 Teilen 25°/iiigem Ammoniak auf einen pH-Wert von 8 bis 9 eingestellt und auf 60°C erwärmt. Zu der erhaltenen Farbstofflösung gibt man die Lösung aus 100 Teilen Wasser, 6 Teilen Essigsäure und 18 Teilen 1-(ß-ÄthylhexoXy)-3-aminopropan und erhitzt die Mischung eine Stunde auf 85°C. Nach dem Abkühlen saugt man den Farbstoff ab und trocknet ihn bei 65'-C.
Der erhaltene Farbstoff löst sich sehr gut in Alkoholen, Estern und Ketonen und ergibt, in Nitrocelluloselack gelöst, grünstichiggelbe Färbungen mit sehr guter Lichtechtheit.
Verwendet man an Stelle von 2-Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd ein Gemisch aus 2-Hydroxy-3-nitro-und 2-Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd in beliebigem Verhältnis, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.
In entsprechender Weise werden die Farbstoffe der folgenden Tabelle erhalten, die ebenfalls in Alkoholen, Estern oder Ketonen sehr gut löslich sind.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsalzen sulfonsäuregruppenhaltiger Chromkomplexfarbstoffedurch Umsetzung von 1 : 1-Chromkomplexverbindungen von Azo- oder Azomethinfarbstoffen, die eine Sulfonsäuregruppe enthalten, mit Aminen, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man primäre, sekundäre oder tertiäre Amine verwendet, deren Stickstoffatom aliphatisch substituiert ist und die im aliphatischen Rest mindestens ein ätherartig gebundenes Sauerstoffatom enthalten. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschrift Nr. 1 110 786. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.