BG60938B2 - Багрила за оцветяване на пластмаси - Google Patents
Багрила за оцветяване на пластмаси Download PDFInfo
- Publication number
- BG60938B2 BG60938B2 BG98621A BG9862194A BG60938B2 BG 60938 B2 BG60938 B2 BG 60938B2 BG 98621 A BG98621 A BG 98621A BG 9862194 A BG9862194 A BG 9862194A BG 60938 B2 BG60938 B2 BG 60938B2
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- dyes
- formula
- radical
- group
- groups
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
- C09B69/04—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of anionic dyes with nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
- C09B69/06—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of cationic dyes with organic acids or with inorganic complex acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/924—Polyamide fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/928—Polyolefin fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/938—Solvent dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Багрилата са подходящи за оцветяване на пластмаси, преди всичко на синтетични полиамиди, а също и на рvс, полиолефини и вискоза. Те са силни брилянтни оцветители и са устойчиви на водна обработка и пране. Представляват соли на йонни багрила със съединения, които съдържат най-малко една амониева, циклоамониева или имониева група и най-малко една алифатна, циклоалифатна, ароматна или хетероароматнагрупа.
Description
Оцветеният като маса с анионни багрила влакнест материал от синтетичен полиамид притежава лоша устойчивост на водна обработка, особено лоша устойчивост на пране, багрилата се разтварят в разтвор за изпиране неравномерно, което води до бурни протести от страна на потребителите.
В процес на работата за отстраняване на този недостатък бе открито, че багрилата с обща формула I
F. (А)„ (I) където F означава радикал на едно а) анионно или б) катионно багрило,
А означава а) един радикал, който съдържа най-малко една амониева, циклоамониева или имониева група и най-малко една алифатна, циклоалифатна, свързана с най-малко една до четири карбонилни групи ароматна или хетероароматна група от реда на триазиновите, пиримидиновите, хиназолиновите, хиноксалиновите или фталазиновите съединения, при което радикалите, съдържащи една алифатна или циклоалифатна група, съдържат и най-малко една циклично свързана амониева група и в случай б) означава един радикал, съдържащ поне един радикал на карбонова или сулфонова киселина и една алифатна, циклоалифатна, мономерна ароматна или хетероароматна група, или означава радикал на С2_^~ дикарбонова киселина, или на амино-С2_12-алкилкарбонова киселина и п означава 1, 2, 3 или 4, като F и А са свързани като сол един с друг, са много подходящи за оцветяване на суровинната маса на пластмаси, преди всичко на синтетични полиамиди, особено на синтетични полиамиди за преработка до влакнест материал.
Освен синтетичните полиамиди с тези багрила могат да се оцветяват също и PVC (поливинилхлорид), полиолефини, ABS и вискоза.
Тези багрила са силни брилянтни оцветители и което е найсъществено, те са по-устойчиви на водна обработка, особено поустойчиви на пране в сравнение със съответните багрила, които не са свързани с радикалите А.
Багрилата съгласно изобретението са много подходящи също и за разтваряне в органична среда (Solvent Dyes, s./Colour Index, Third Edition, 1971, Vol.3). Те са значително по-добре разтворими в използваните днес разтворители, отколкото известните разтворими багрила. В етанол напр. обикновено се достига разтворимост до 400 g/1.
Багрилните радикали F могат да имат анионен или катионен характер. По принцип се предпочитат радикали F на анионни багрила. В същата степен се предпочитат и радикали А, които съдържат една или две амониеви групи (под това трябва да се разбира и циклично свързан амоний, особено в 2,2,6,6тетраметилпиперинови или в пиперазинови радикали свързан амониев азот) и Cj ^-алкилов, циклохексанов, пиперазинов, триазинов, пиримидинов, хиназолинов, хиноксалинов, фталазинов, фталимидов или бензолов мост, предимно мост от реда на бензолите или триазините. Предпочитат се и багрила с формула I, където п е 1 или 2, особено 1.
От радикалите на анионните багрила F се предпочитат между другото тези на азо-, антрахиноновия, фталоцианиновия и диоксазиновия ред, особено метализираните, преди всичко азобагрила без сулфонови групи, в частност хромовите комплекси.
Предпочитани са също багрилата с формула I, където F е радикал на анионно багрило, а А е радикал, който съдържа една 2,2,6,6-тетраметилпиперидиниева група и евентуално една, две или три 2,2,6,6-тетраметилпиперидилови групи, като двете са свързани в 4-та позиция.
Особено предпочитани са също и багрилата с формула I, където А означава заместен с една, две или три 2,2,6,6тетраметилпиперидил-4-окси-карбонилови или аминокарбонилови групи (Ь) (при което под аминокарбонилова трябва да се разбира и с С12-алкил заместена аминокарбонилова група) и с една група с формула d, свързана чрез -СО-мост
(d) с Rj= -0- или -NR2- и R2=H или С12-алкил, бензол или триазин, който има една група с формула d във 2-та позиция, една група с формула b в 4-та позиция и хлор в 6-та позиция или също една група с формула b като субституент, или означава съединение с формула
С1
Кг X г N^N (С1_4-ач\ки.л)2 Θ N-C2_4-алкиден 31-С2_4~алкилен-М(Сх..4-алкил)2 и п = 1.
От катионните багрила трябва да се споменат особено тези от поредицата на азо- и трифенилметановите съединения.
В частност предпочитани компоненти А (като свободни амино-, съотв. циклични аминосъединения) са:
1. триамид на 1,3,5-три-(2',2',6',6'-тетраметилпиперидил-4')тримезинова киселина;
2. 2,4-бис-(2',2',6’,6’-тетраметилпиперидил-4'-амино)-6-хлортриазин;
3. 2,4,6-три-(2',2',6’,6',-тетраметилпиперидил-4'-амино)триазин;
4. диамид на бис-(2',2',6',6',-тетраметилпиперидил-4'-аминокарбонилпарафенилен)терефталова киселина;
5. диамид на бис-(2',2'}6',6',-тетраметилпиперидил-4')терефталова киселина;
6. 2,4-бис-(2',2’,6',6'-тетраметилпиперидил-4'-амино)хиназолин;
7. 2,3-бис-(2',2,,6',6'-тетраметилпиперидил-4’-амино)хиноксалин,'
8. 1,4-бис-(2',2',6',6'-тетраметилпиперидил-4’-амино)фталазин;
9. 2-хлор-4,6-бис-(2',2',6',6'-тетраметилпиперидил-4'-амино)пиримидин;
10. 2,5-дихлор-4,6-бис-(2',2',6',6'-тетраметилпиперидил-4'-амино)пири- мидин;
11. 2-флуор-5-хлор-4,6-бис-(2',2',6',6’-тетраметилпиперидил-4'-амино)пиримидин;
12. 2,4,6-три-(2',2',6’,6'-тетраметилпиперидил-4’-амино)пиримидин;
13. 2,4,6-три-(2',2',6',6’-тетраметилпиперидил-4'-амино)-5-хлорпиримидин, както и съединенията с формули
14.
^NH-CO-NH-Rj
NH-CO-NH
ra-Rj
CO - NH-C2_3-aAk.UAeH-NH-^^
NH-R
V
NH * с 2_3~алкиле}Нта-со
Cl /с 1_о_алкил co-n 1 J C]_3~ алкил ^,Ζι-3-^-л с 1_3~алкил
-
^алкилен-нн-со
CO-N(C1_3-aAkUA2 °Ν (С!_7алкил)2
ι | N (c1_ -алкил) 2 | ||
18· Λ__ | —nh-c2 ^алкилен-ΝΗ — | A | |
r | Ί | ||
1 -VW | 1 м(с1_3-алкил2 | ||
19.
'ЪДУХ
ч.
20.
R
NH-c„ -алкцлен-N^ 2-3 R5 z
R co-nh-c -алкилен- 4 XR
Във формули 19 и 20 R4 u R5 означават, независимо един от друг, водород или Cj g-алкил
22.
23.
ν8Η·“ΎΊ ГГ
R -NH-CO*^*^“ C0“*s>4
CO-NH-R
CO-NH-R^ 3-NH-C со-мн-?з
CO-NH-R 3
24.
CO - NH-C2_3“aAkUAeH_N<C2-3~aA^UAeH'NH2) 2
25.
_3~aAkuAeH-N (c2_ -алкален-^) 2
28.
R3-NH CO
29.
Cl
N Д— NH-aAkuAeH-N (алкил) 2 га-алкилен-и (алкил)
R (-CO NH - R_) о j ш
33.
34. H2N-C2_j2-aA^UAeH*CONH-R3, където m означава 1, 2, 3 или 4 предимно 1 или 2, a R6 - един твалентен алифатен радикал е до 12, предимно алкилов радикал с до 6, особено 1, 2, 3 или 4 въглеродни атоми, при което в горните формули R3 винаги е една 2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4-група и на мястото на свързания към нея -NH-мост да има и кислороден мост или мост с формула -Ь^С^-алкил)-.
Предпочитани компоненти А, свободни киселини за образуване на соли с основни багрила ся напр.
35. H2N-C2 12-алкилен-СООН,
CONH -ф-СООН
36.
CONH^s.
КлГСООН
соон
37. 4-бензоиламинобензоена киселина
38.
HOOC-алкилен NHC0
CONH-алкилен-соон
асо NH-алкилен-соон co nh-алкилен-соон
40.
r— CONH-алкилеи-СООН
CONH-алкилен-соон
41.
CONH-алкилен-соон
CONH-алкилен-соон
CONH-алкилен-соон
42.
43.
44.
45.
46.
ноос-алкилен-NHCO ноос-алкилен-NHCO
CONH-алкилен-СООН conh- алкилен-соон
Ο- CONH-алкилен-СООН
NH-алкилен соон t
алкилен-СООН
47. 2,4-бис-(4'-карбоксифениламино)-6-хлортриазин носо -О -Ο -соон носо ο- NHCO^’^^^^CONH -θ-COOH
48.
49. 1,4-бис-(4'-карбоксифениламинокарбонил)бензол,
50. 1,3-бис-(4'-карбоксифениламинокарбонил)бензол,
51. 1,2-бис-(4'-карбоксифениламинокарбонил)бензол,
52. карбокси-Cj уалкиленфенил и
53. HOCO-R6-COOH, където R6 е директната връзка или един С^^-ялкиленов радикал, при което споменатите алкилови и алкиленови радикали могат да бъдат линейни или разклонени и съдържат предимно (ако нищо друго не е дадено) 1, 2, 3 или 4, особено 1 или 2 въглеродни атоми.
Като багрила, които с горе споменатите, съотв. с определените в претенция 1 съединения, съществуващи като свободни основи или киселини , образуват багрилата съгласно изобретението, под формата на соли, се разглеждат напр. всички багрила, споменати под Acid Dyes (кисели багрила) и Direct Dyes в Colour Index, Third Edition, 1971 и приложения (вж. също Colour Index International, 1987), както u Solvent Dyes (багрила, разтворими в органични среди), съдържащи кисели или основни групи, и там споменатите Basic Dyes (основни багрила), както и разработените междувременно багрила с подобни свойства. Примери за анионни багрила са:
C.I. Acid Blue 25, 40, 72, 106,126, 129, 227, 230, 278, 280 и 296,
C.I. Acid Yellow 59, 112,114,127 и 129
C.I Acid Red 261 u 404,
C.I Acid Green 40,
C.I Acid Orange 82,
C.I Acid Violet 66,
C.I Acid Brown 28, 30 u 289,
C.I Acid Black 58 u 115
C.I Solvent Yellow 83,
C.I Solvent Red 90:1, 91 u 92 както u
C.I Solvent Black 45;
Примери за багрила, съдържащи основни групи са:
C.I Basic Yellow 13 и 49
C.I Basic Orange 40,
C.I Basic Green 4,
C.I Basic Red 14, 22, 46 u 49,
C.I Basic Violet 16,kakmo u
C.I Basic Blue 41, 54 u 78.
Получаването на отчасти новите компоненти А, на амино-, съотв. иминосъединенията, се извършва по познати на специалистите методи [получаване на амид от киселинен хлорид (напр. трихлорид на тримезиновата киселина, пример 1) и от амин (напр. 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидин), кондензация на амините с халогентриазинил и т.н.],
Получаването на багрилните соли с формула I се извършва също по някой, известен на специалиста начин. По принцип киселите багрила, така както се получават в производството (напр. като натриеви соли), могат да взаимодействат в присъствие на съответни количества минерална киселина (напр. НС1) е основните компоненти А, като образуват соли. Катионните багрила взаимодействат предимно в слабо алкална среда с компонентите А, съдържащи кисела група. Оцветяването на суровинната маса и използването като багрила, разтворими в органична среда, се извършва по познати методи.
Под синтетични полиамиди трябва да се разбират всички познати пластмаси от този вид, особено поликондензатите или полимеризатите от дикарбонови киселини и диамини, напр. от азипинова киселина и хексаметилендиамин, от лактами, напр. εкапролактам, или от аминокарбонови киселини, напр. 1 ωаминоундеканова киселина. И останалите, напр. описаните в книгата Synthesefasem, Verlag Chemie, Weinheim; Deerfield Beech Florida; Basel, 1981, (издадена от Bela von Falkai), раздел 6
Charakterisierung synthetischer Fasem no принцип трудно оцветяващи се полиамиди могат добре да се оцветяват с багрилата с формула I. Полиамидната стопилка, смесена с багрилата с формула I, се формова по обичайния начин, напр. в машини за изпридане от стопилка, в машина за леене под налягане, в екструдер, в машина за фолиа.
Пример 1, Получаване на компонента А (формула I от горната поредица от формули)
42,0 g тримезинова киселина се загряват в присъствие на каталитични количества (3 ml) диметилформамид със 144,0 ml тионилхлорид в продължение на 5 часа до 80 °C, след това излишният тионилхлорид се дестилира, образувалият се трихлорид на тримезиновата киселина се разтваря в 500 ml диоксан, смесва се при разбъркване, чрез прибавяне на капки с общо 187,2 g 2,2,6,6тетраметил-4-аминопиперидин, при което непрекъснато се прибавя диоксан (общо 2000 ml), за да може да се разбърква реакционната смес, чиято температура не трябва да се покачва над 30 °C. След това реакционната смес се вари 48 часа под обратен хладник, остатъкът се филтрува, измива се с ацетон, разтваря се в около 1000 ml вода, отново се утаява в разтвор на сода (при pH 10 до 11), филтрува се, остатъкът се измива с вода и се суши под вакуум (добив: 89,2 g = 72% бял прах с точка на топене >320 °C ). Получаване на багрилна сол съгласно изобретението
Разтвор от 20,8 g червено багрило с формула aj
200 ml вода, 0,75 ml HCI 3% u 0,4 g салицилова киселина се загряват 1 час до 40 °C, бавно се смесват с разтвор от 15,6 g на получения според горното предписание триамид в 30 ml вода и 2,6 ml НС1 30% при разбъркване, бърка се още 1 час при 40 °C, утайката се филтрува, измива се с вода и се суши под вакуум. Получават се 221 g тъмночервен продукт с формула а2 сн3 сн \ / 3 CO-NH-R
СН3 СН3
Cr 'CO—NH-R^ (a
Rj = 2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4 чиято точка на топене е над 320 °C.
Пример за приложение 1 (частите са тегловни).
100 части поли-е-капролактам под формата на прах се смесват с 1 част багрило, съгласно горния пример, в барабанен смесител. След кратко време прахът се смесва равномерно. След около 10 минути сместа се суши 16 часа при 120°С, подава се на машина за изпридане от стопилка и след 8-минутно загряване при 275-280°С се изприда на нишки под азотна атмосфера. Силно и брилянтно червено оцветените влакна са изключително устойчиви на светлина, пране и изтриване.
Вместо багрилото с формула а} бяха използувани и багрилата C.I. Acid Yellow 59 (прим. 2)
C.I. Acid Violet 66 (прим. 2)
C.I. Acid Red 404 (прим. 2)
съгласно горните предписания за получаване на багрила (чрез образуване на соли), съгласно изобретението, за оцветяване на поли-е-капролактам и изпридане на нишки.
Даденото в пример 1 багрило бе превърнато и с горе дадените компоненти А 2) до 53),подобно на данните в пример 1,до соли и както е дадено в примера за приложение, изпредено до влакна. Пример 2,
261,5 g 2,4-бис-(карбоксиметиламино)-6-хлортриазин (формула No. 46, по-горе) се разпределят в 300 ml дест. вода и при разбъркване се смесват с разтвор на 40 g NaOH в 300 ml дест.вода. Бърка се още около 1 час при температурата на околната среда и след това се прибавят 697,4 g от багрилото C.I. Basic Red (чисто багрило), бърка се още един час при температура на околната среда, полученото червено багрило се филтрува и се суши. Разтворимостта на това багрило в етанол е > 250 g/1.
Пример за приложение 2.
(Частите и процентите са тегловни)
Към 95 части на нитроцелулозен лак, получен от
18,8% нитроцелулоза А15 (под формата на бели люспи), навлажнена с 35 % изопропанол,
6,3% полимер на бутилов естер на акриловата киселина, пластификаторна смола (Acronal 4F, BASF),
3,3% дифенилоктилфосфат, пластификатор (Santicizer 141,
Monsanto),
10,0% метоксипропанол (Dowanol PM, Dow Chemical),
10,0% етоксипропанол,
41,6% етанол и
10,0% етилацетат, ‘ съгласно пример 2 се прибавят при разбъркване с дисолвер 5 части от багрилната сол и през нощта се разтварят на ролков станок. Разтворимостта е перфектна.
Върху а) нелакирано и б) лакирано с безцветен нитроцелулозен лак алуминиево фолио се нанасят с помощта на 25 тт нож за изтегляне мокри филми от горната лакова композиция, сушат се 5 часа при 130 °C и след това се определят прозрачността като мярка за съвместимост на багрилната сол с филма без разтворител и адхезията с теста на скоч-лентата върху нелакираното и предварително лакираното алуминиево фолио. Двете свойства се оценяват като перфектни.
Claims (7)
- ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ1. Багрила с обща формула IF (А)п където F означава радикал на едно а) анионно или б) катионно багрило,А означава а) един радикал, който съдържа най-малко една амониева, циклоамониева или имониева група и най-малко една алифатна, циклоалифатна, свързана с една до четири карбонилни групи ароматна или хетероароматна група от реда на триазиновите, пиримидиновите, хиназолиновите, хиноксалиновите или фталазиновите съединения, при което радикалите, съдържащи една алифатна или циклоалифатна група, съдържат и най-малко една циклично свързана амониева група и в случай б) означава един радикал, съдържащ поне един радикал на карбонова или сулфонова киселина и една алифатна, циклоалифатна, мономерна ароматна или хетеро-ароматна група, или означава радикал на С2_14-дикарбонова киселина, или на амино^.^алкилкарбонова киселина и п означава 1, 2, 3 или 4, като F и А са свързани като сол един с друг.
- 2. Багрила с формула I съгласно претенция 1, къдетоF означава радикал на анионно багрило,А означава радикал, съдържащ една или две амониеви групи и един Ci ^-алкилов, циклохексанов, пиперазинов, триазинов, пиримидинов, хиназолинов, хиноксалинов, фталазинов, фталимидов или бензолов мост или една алкилова група, предимно такъв от реда на бензолите или триазините и п означава 1 или 2, предимно 1.
- 3. Багрила с формула 1 съгласно претенция 1 или 2, къдетоF е радикал на анионно багрило от азо-, антрахиноновия, фталоцианиновия или диоксазиновия ред, предимно на метализирано, особено на азобагрило без сулфонови групи.
- 4. Багрила с формула I, съгласно една от предишните претенции, къдетоF е радикал на анионно багрило иА е радикал, който съдържа една 2,2,6,6,-тетраметилпиперидиниева и евентуално една, две или три 2,2,6,6,-тетраметилпиперидилови групи, и двете в 4-та позиция.
- 5. Багрила с формула I съгласно една от предишните претенции, къдетоF означава радикал на анионно багрило,А означава заместен с една, две или три 2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4-оксикарбонилови или аминокарбонилови групи (Ь) и с една група с формула d, свързана чрез -СО-мост (d) с Rj= -0- или -NR2- и R2=H или С^-алкил, бензол или триазин, който има една група с формула d във 2-та позиция, една група с формула b в 4-та позиция и хлор в 6-та позиция, или също една група с формула b като субституент, или означава съединение с формулаС1 n^n-алкил) 2 ® N -С2_4-алкилен-Ц Jl—С^-алкилен-ЩС^-алкил)г и п = 1. ‘
- 6. Багрила с формула I съгласно претенция 1, където F е катионно багрило от азо- или трифенилметановия ред, предимно от азо-реда иА е радикал на съединение с мост от бензоловия, триазиновия или пиримидиновия ред и с една, две, три или четири групи на карбонови киселини или с една или две групи на сулфонови киселини.
- 7. Приложение на багрилата с формула 1 съгласно една от предишните претенции за оцветяване на суровинна маса от синтетични полиамиди или като багрила, разтворими в органична среда.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3821981 | 1988-06-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG60938B2 true BG60938B2 (bg) | 1996-06-28 |
Family
ID=6357547
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG98621A BG60938B2 (bg) | 1988-06-30 | 1994-02-28 | Багрила за оцветяване на пластмаси |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5037448A (bg) |
JP (1) | JP2833023B2 (bg) |
KR (1) | KR970002216B1 (bg) |
CN (2) | CN1029853C (bg) |
BE (1) | BE1004045A3 (bg) |
BG (1) | BG60938B2 (bg) |
BR (1) | BR8903212A (bg) |
CH (1) | CH677797A5 (bg) |
CZ (1) | CZ286276B6 (bg) |
DE (1) | DE3920029C2 (bg) |
EG (1) | EG19243A (bg) |
ES (1) | ES2013945A6 (bg) |
FR (1) | FR2633631B1 (bg) |
GB (1) | GB2220418B (bg) |
HK (1) | HK176895A (bg) |
IN (1) | IN175068B (bg) |
IT (1) | IT1232154B (bg) |
NL (1) | NL8901645A (bg) |
RO (1) | RO107414B1 (bg) |
RU (1) | RU2061007C1 (bg) |
SK (1) | SK280710B6 (bg) |
TR (1) | TR25927A (bg) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3920029C2 (de) * | 1988-06-30 | 1999-05-20 | Clariant Finance Bvi Ltd | Farbstoffe zum Färben von Kunststoffen |
US5510467A (en) * | 1989-01-03 | 1996-04-23 | Sandoz Ltd. | Salts of metal-free anionic phenylazopyrazolone dyes having cations containing sterically hindered amine groups |
US5493022A (en) * | 1989-10-03 | 1996-02-20 | Sandoz Ltd. | Brightener and light stabilizer salts |
DE4030520B4 (de) * | 1989-10-03 | 2004-12-23 | Clariant Finance (Bvi) Ltd. | Pigmentfarbstoffe |
CH684194A5 (de) * | 1991-01-26 | 1994-07-29 | Sandoz Ag | Pigmente in Form von intermolekularen Salzen von zwitterionischen Farbstoffen. |
FR2706475B1 (fr) * | 1993-06-16 | 1997-08-29 | Sandoz Sa | Teinture dans la masse de polymères synthétiques. |
US5804396A (en) * | 1994-10-12 | 1998-09-08 | Sugen, Inc. | Assay for agents active in proliferative disorders |
US5837815A (en) * | 1994-12-15 | 1998-11-17 | Sugen, Inc. | PYK2 related polypeptide products |
US5837524A (en) * | 1994-12-15 | 1998-11-17 | Sugen, Inc. | PYK2 related polynucleotide products |
EP0832073B1 (en) * | 1995-06-07 | 2002-01-16 | Sugen, Inc. | Quinazolines and pharmaceutical compositions |
JP3845128B2 (ja) * | 1995-06-07 | 2006-11-15 | パイロットインキ株式会社 | 温度依存性色彩記憶性樹脂組成物及びこれを用いた積層体 |
US7119174B2 (en) * | 1995-12-18 | 2006-10-10 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of AUR1 and/or AUR2 related disorders |
US6716575B2 (en) | 1995-12-18 | 2004-04-06 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of AUR1 and/or AUR2 related disorders |
BE1010331A3 (nl) * | 1996-06-06 | 1998-06-02 | Dsm Nv | Zuur aanverfbare vezel. |
US5851238A (en) * | 1996-07-31 | 1998-12-22 | Basf Corporation | Photochemically stabilized polyamide compositions |
DK0948604T3 (da) * | 1996-12-11 | 2004-11-22 | Sugen Inc | Screeningsmetoder for forbindelser som binder til PYK2-polypeptidet |
US6818440B2 (en) | 1997-04-28 | 2004-11-16 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of alk-7 related disorders |
US6136433A (en) | 1997-05-01 | 2000-10-24 | Basf Corporation | Spinning and stability of solution-dyed nylon fibers |
US6228641B1 (en) | 1997-05-20 | 2001-05-08 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of PTP04 related disorders |
US6342593B1 (en) | 1997-06-11 | 2002-01-29 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of ALP related disorders |
US7115710B2 (en) * | 1997-06-11 | 2006-10-03 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of PTP related disorders |
US6388063B1 (en) | 1997-06-18 | 2002-05-14 | Sugen, Inc. | Diagnosis and treatment of SAD related disorders |
GB9800935D0 (en) | 1998-01-17 | 1998-03-11 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
AU2237899A (en) | 1998-01-21 | 1999-08-09 | Sugen, Inc. | Human orthologues of wart |
AU3642499A (en) * | 1998-04-14 | 1999-11-01 | Sugen, Inc. | Ste20-related protein kinases |
US6861442B1 (en) | 1998-12-30 | 2005-03-01 | Sugen, Inc. | PYK2 and inflammation |
US20030162223A1 (en) * | 1999-10-22 | 2003-08-28 | Lowery David E. | Drosophila G protein coupled receptors, nucleic acids, and methods related to the same |
JP2003512838A (ja) * | 1999-10-22 | 2003-04-08 | ファルマシア・アンド・アップジョン・カンパニー | ショウジョウバエgタンパク質結合レセプター、核酸、およびそれに関連する方法。 |
US7364866B2 (en) * | 1999-10-22 | 2008-04-29 | Pharmacia & Upjohn Company | Drosophila G protein coupled receptors, nucleic acids, and methods related to the same |
WO2001036473A2 (en) * | 1999-11-16 | 2001-05-25 | Pharmacia & Upjohn Company | Human g protein-coupled receptors |
US20030082534A1 (en) * | 1999-11-16 | 2003-05-01 | Peter Lind | Novel G protein-coupled receptors |
CN1101431C (zh) * | 2000-12-25 | 2003-02-12 | 河北省鹿泉市星宇化工总厂 | 碱性紫11:1的制备方法 |
CN1101430C (zh) * | 2000-12-25 | 2003-02-12 | 河北省鹿泉市星宇化工总厂 | 碱性红1:1的制备方法 |
US20050069976A1 (en) * | 2001-02-14 | 2005-03-31 | Peter Lind | Protein-coupled receptor |
ATE487608T1 (de) | 2006-06-23 | 2010-11-15 | Basf Se | Reversible thermochrome zusammensetzungen |
US20110008347A1 (en) * | 2006-12-01 | 2011-01-13 | Agency For Science ,Technology And Research | Cancer-related protein kinases |
EP1932834B1 (en) * | 2006-12-11 | 2011-04-27 | The Genetics Company, Inc. | Aromatic 1,4-DI-Carboxylamides and their use |
CN110343242A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-10-18 | 岭南师范学院 | 一种光致变色的超支化偶氮聚酰胺及其制备方法 |
CN110408055A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-11-05 | 深圳市前海幸运色彩科技有限公司 | 一种abs/pc复合基料的染色工艺 |
CN110408054A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-11-05 | 深圳市前海幸运色彩科技有限公司 | 一种尼龙基料的染色工艺 |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB215673A (en) * | 1923-11-29 | 1924-05-15 | Alfred Taylor | Improvements in optical instruments |
GB814605A (en) * | 1954-07-26 | 1959-06-10 | Hoechst Ag | Disazo dyestuffs derived from 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid |
GB814695A (bg) * | 1956-05-17 | |||
GB882837A (en) * | 1959-06-10 | 1961-11-22 | Ici Ltd | New solvent dyes comprising salts of cationic dyestuffs |
DE1260652B (de) * | 1960-08-09 | 1968-02-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsalzen von Metallkomplexfarbstoffen |
BE629823A (bg) * | 1962-03-29 | |||
DE1263947B (de) * | 1962-04-13 | 1968-03-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsalzen sulfonsaeuregruppenhaltiger Chromkomplexfarbstoffe |
DE1195887B (de) * | 1962-10-04 | 1965-07-01 | Bruno V Zychlinski Dr Ing | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen |
US3467482A (en) * | 1965-02-25 | 1969-09-16 | Du Pont | Process for imparting improved dyelightfastness to basic dyeable polyester structures |
SE323959B (bg) * | 1965-12-21 | 1970-05-19 | Pharmacia Ab | |
DE1644440A1 (de) * | 1965-12-30 | 1970-10-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Benzoaten basischer Farbstoffe |
CH524012A (de) * | 1969-02-25 | 1972-01-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zum kontinuierlichen Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus synthetischen Polyamid |
DE2021899A1 (de) * | 1970-05-05 | 1971-11-25 | Basf Ag | Sulfonsaeuregruppenhaltige Farbstoffe und deren Salze |
CH549088A (de) * | 1970-11-24 | 1974-05-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von aminsalzen von reaktivfarbstoffen. |
US4102639A (en) * | 1970-11-24 | 1978-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | Amine salts of reactive dyestuffs |
GB1433917A (en) * | 1972-07-15 | 1976-04-28 | Sakura Color Prod Corp | Ink composition |
US4028334A (en) * | 1973-04-11 | 1977-06-07 | Ciba-Geigy Corporation | Piperidine derivatives |
JPS5130019A (ja) * | 1974-09-04 | 1976-03-13 | Pentel Kk | Suiseiinkisoseibutsu |
DE2451219C3 (de) * | 1974-10-29 | 1978-06-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von Farbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten und Verwendung der Lösungen |
DE2534830A1 (de) * | 1975-08-05 | 1977-02-24 | Bayer Ag | Farbstoffsalze |
EP0000331B1 (de) * | 1977-06-23 | 1983-12-28 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zum Färben linearer Polyamide in der Masse mit Salzen von 1:2 Chromkomplex-monoazofarbstoffen; die damit erzeugten Fasern |
EP0253007A1 (en) * | 1986-07-15 | 1988-01-20 | The B.F. GOODRICH Company | Stabilized polymers, novel stabilizers, and synthesis thereof |
DE3136892A1 (de) * | 1981-09-17 | 1983-03-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Farbstoffe fuer druckfarben und neue farbstoffe |
GB2156373B (en) * | 1984-03-29 | 1987-10-07 | Ciba Geigy Ag | New bleachable dyes for use in photographic assemblies |
DE3416327A1 (de) * | 1984-05-03 | 1985-11-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Farbsalze sulfonsaeuregruppenhaltiger polyazofarbstoffe |
JPS6144957A (ja) * | 1984-08-09 | 1986-03-04 | Kao Corp | 塩基性染料錯塩組成物及びこれを用いる染色法 |
DE3434921A1 (de) * | 1984-09-22 | 1986-05-07 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Heterocyclische monoazoverbindungen |
DE3434920A1 (de) * | 1984-09-22 | 1986-05-07 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Salze anionischer farbstoffe und konzentrierte loesungen davon |
NL8403612A (nl) * | 1984-11-28 | 1986-06-16 | Philips Nv | Methode voor het vervaardigen van een waterbestendige kleurstoflaag op een substraat alsmede een substraat voorzien van een kleurstoflaag. |
JPS6230958A (ja) * | 1985-07-31 | 1987-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 溶液の調製方法およびそれに用いる検体担持体 |
JPS62177069A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規なフタロシアニン結晶およびこれを用いた電子写真用感光体 |
GB8530456D0 (en) * | 1985-12-11 | 1986-01-22 | Ciba Geigy Ag | Organic electro-conductive compounds |
DE3784362D1 (de) * | 1986-03-10 | 1993-04-08 | Ciba Geigy Ag | Neue aminsalze von azoverbindungen. |
ES2054699T3 (es) * | 1986-04-10 | 1994-08-16 | Sandoz Ag | Pigmentos que contienen grupos de piperidilo. |
DE3920029C2 (de) * | 1988-06-30 | 1999-05-20 | Clariant Finance Bvi Ltd | Farbstoffe zum Färben von Kunststoffen |
-
1989
- 1989-06-20 DE DE3920029A patent/DE3920029C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-26 GB GB8914638A patent/GB2220418B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-27 RO RO140472A patent/RO107414B1/ro unknown
- 1989-06-27 BE BE8900701A patent/BE1004045A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-06-27 CH CH2385/89A patent/CH677797A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-27 FR FR8908666A patent/FR2633631B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-28 EG EG31589A patent/EG19243A/xx active
- 1989-06-28 CN CN89104512A patent/CN1029853C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-28 IT IT8948138A patent/IT1232154B/it active
- 1989-06-29 NL NL8901645A patent/NL8901645A/nl active Search and Examination
- 1989-06-29 TR TR89/0551A patent/TR25927A/xx unknown
- 1989-06-29 JP JP1165531A patent/JP2833023B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-29 SK SK3968-89A patent/SK280710B6/sk unknown
- 1989-06-29 BR BR898903212A patent/BR8903212A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-06-29 ES ES8902296A patent/ES2013945A6/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-29 CZ CS19893968A patent/CZ286276B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-06-30 KR KR1019890009159A patent/KR970002216B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-06-30 US US07/374,511 patent/US5037448A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-06-25 IN IN507MA1990 patent/IN175068B/en unknown
-
1991
- 1991-07-26 US US07/736,149 patent/US5316553A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-14 RU SU5001990/04A patent/RU2061007C1/ru not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-02-28 BG BG98621A patent/BG60938B2/bg unknown
- 1994-12-29 CN CN94120032A patent/CN1111700A/zh active Pending
-
1995
- 1995-11-16 HK HK176895A patent/HK176895A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH677797A5 (bg) | 1991-06-28 |
CN1111700A (zh) | 1995-11-15 |
SK396889A3 (en) | 2000-06-12 |
BR8903212A (pt) | 1990-02-13 |
JPH0270765A (ja) | 1990-03-09 |
KR970002216B1 (ko) | 1997-02-25 |
IT1232154B (it) | 1992-01-25 |
EG19243A (en) | 1994-11-30 |
RU2061007C1 (ru) | 1996-05-27 |
US5037448A (en) | 1991-08-06 |
KR900000429A (ko) | 1990-01-30 |
JP2833023B2 (ja) | 1998-12-09 |
FR2633631A1 (fr) | 1990-01-05 |
CZ396889A3 (cs) | 1999-12-15 |
ES2013945A6 (es) | 1990-06-01 |
GB8914638D0 (en) | 1989-08-16 |
BE1004045A3 (fr) | 1992-09-15 |
CN1039040A (zh) | 1990-01-24 |
HK176895A (en) | 1995-11-24 |
TR25927A (tr) | 1993-09-17 |
GB2220418B (en) | 1993-01-27 |
SK280710B6 (sk) | 2000-06-12 |
RO107414B1 (ro) | 1993-11-30 |
IT8948138A0 (it) | 1989-06-28 |
FR2633631B1 (fr) | 1995-01-20 |
GB2220418A (en) | 1990-01-10 |
CN1029853C (zh) | 1995-09-27 |
NL8901645A (nl) | 1990-01-16 |
DE3920029C2 (de) | 1999-05-20 |
DE3920029A1 (de) | 1990-02-08 |
US5316553A (en) | 1994-05-31 |
CZ286276B6 (cs) | 2000-03-15 |
IN175068B (bg) | 1995-04-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BG60938B2 (bg) | Багрила за оцветяване на пластмаси | |
JPH04501881A (ja) | 合成ポリアミドおよびそれらの塩 | |
US3996192A (en) | Spin-dyeing of acrylonitrile homopolymers and copolymers | |
US6218452B1 (en) | Dyeability or mass coloration of synthetic polyamide | |
US5493022A (en) | Brightener and light stabilizer salts | |
US5304244A (en) | Zwitterionic pigments | |
EP0379470B1 (en) | Improved dyeability of synthetic polyamide | |
US4263197A (en) | Process for dyeing linear polyamides in the melt | |
US3652556A (en) | Aminodiphenyl-indolyl-methane dyestuffs | |
DE3932912A1 (de) | Sterisch gehinderte aminogruppen enthaltende synthetische polyamide | |
JP3501296B2 (ja) | 新規なビスアゾ、ビスアゾメチンおよびアゾ−アゾメチン化合物 | |
US5965716A (en) | Dyestuff salts containing a cationic group derived from a sterically hindered amine | |
US4113759A (en) | Metal-containing disazomethine compounds, process for preparing them and their use as colorants | |
EP0451228B1 (de) | Aufheller- und lichtstabilisator-salze | |
EP0190692A2 (de) | Bis-isoindolinpigmente und ihre Verwendung | |
US3759902A (en) | Methine dyestuffs | |
US4069277A (en) | Dyeable polyamides containing an antistatic agent | |
US4551495A (en) | Weather-resistant polyamides | |
RU2068903C1 (ru) | Композиция для получения модифицированного полиамида | |
US3882099A (en) | Phenyl-azo-(polycyclic)heterocyclic metal complexes | |
US3860587A (en) | Methine compounds | |
ES430644A1 (es) | Procedimiento para la produccion de compuestos azoicos. | |
DE3930089A1 (de) | Modifizierte synthetische polyamide | |
DE3207477A1 (de) | Kationische hydrazonfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zum faerben von natuerlichen und synthetischen substraten | |
JPH04253988A (ja) | 一、二又は三炭素環式ホスフィン酸又はホスホン酸化合物 |