CZ284407B6 - Stabilizátory na bázi 3-(dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-onů - Google Patents

Abstract

3-/Dihydrobenzofuran-5-yl/-benzofuran-2-ony obecného vzorce 1, ve kterém R.sub.2.n. až R.sub.10.n. a R.sup.´.n..sub.9.n. mají specifické významy. Tyto látky jsou použitelné pro stabilizaci syntetických polymerů proti oxidační, tepelné a světlem-indukované degradaci. Vynález se rovněž týká kompozic pro uvedenou stabilizaci a způsobu stabilizace syntetických polymerů proti uvedené degradaci.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nových 3-(dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-onů, které jsou použitelné jako stabilizátory syntetických polymerů proti oxidační, tepelné a světlem indukované degradaci. Vynález se dále týká kompozic pro takovou stabilizaci syntetických polymerů a způsobu stabilizace těchto polymerů.

Dosavadní stav techniky

Jednotlivé 3-(alkoxyfenyl)benzofuran-2-ony byly například popsány M. Auger-em a kol. v Bull. Soc.Chim.Fr. 1970, 4024, L. Jurd-em v Aust.J.Chem.,31, 347(1978) aC.S.Foote-m a kol. v J. Amer.Chem. Soc.95, 586(1973), jakož i v patentovém spisu DE-A-3 006 268.

Použití některých benzofuran-2-onů jako stabilizátorů organických polymerů je například známo z patentových spisů US-A-4, 325,863. US-A-4.338.244 a EP-A-415 887.

Nyní bylo nově zjištěno, že vybraná skupina uvedených benzofuran-2-onů se obzvláště dobře hodí pro použití ve funkci stabilizátorů syntetických polymerů, které jeví sklon k oxidační, tepelné a světlem-indukované degradaci.

Podstata wnálezu

Předmětem vynálezu jsou 3-(dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-ony obecného vzorce 1

O

ve kterém

R, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující l až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu.

Ri, R}. Rj a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylalky lovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylaminovou skupinu, ve které každý

- 1 CZ 284407 B6 alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkanoyl aminovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, atomem ky slíku, atomem síry nebo skupinou )N-R|₆ přerušenou alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových 5 atomů, cykloalkylkarbonyloxy-skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoyloxyskupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu nebo dále

R₂ a Rj nebo R₃ a R» nebo Rj a Rj tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, io feny lový kruh,

R4 navíc znamená skupinu -(CH₂)n-COR| i nebo v případě, že R₇. R₅, R^, R₇ a R_i0 znamenají atomy vodíku, potom

R* navíc znamená zbytek obecného vzorce 2

R₉ znamená atom vodíku nebo zbytek obecného vzorce 3

přičemž R» neznamená zbytek obecného vzorce 2,

R₇ a R₈ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₉ a R'₉ znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu za předpokladu, že alespoň jeden ze zbytků R₉ a R'₉ znamená atom vodíku.

Rio znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

Rii znamená hydroxy-skupinu, skupinu [-CTl/r M^r*J, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až Ru /

uhlíkových atomů nebo skupinu -N , \

r₁₅

R12 a R|₃ nezávisle jeden na druhém znamená atom vodíku, skupinu CF₃, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo

Ri₂ a R_i3 společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 1 5 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.

Ru a R_1S nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů.

R₁₆ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů.

M znamená r-mocný kationt kovu, n znamená 0, 1 nebo 2 a r znamená 1, 2 nebo 3.

Alkylová skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylová skupina, ethylová skupina, propylová 20 skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, isobutylová skupina.

terc.butylová skupina. 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, isopentylová skupina. 1methylpentvlová skupina. 1.3-dimethylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-methylhexylová skupina, n-heptylová skupina, isoheptylová skupina. 1.1,3.3-tetramethylbutylová skupina, 1-methylheptylová skupina. 3-methylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 225 ethylhexylová skupina, 1.1,3-trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylpentylová skupina.

nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1-methylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina nebo dokosylová skupina. Jeden z výhodných 30 významů R₂ a R4 je například alkylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodným významem R4 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

Fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů znamená například benzylovou skupinu, alfa-methylbenzylovou skupinu, alfa.alfa-dimethylbenzy lovou skupinu nebo 2-fenyl35 ethylovou skupinu. Výhodnou fenylalkylovou skupinou je benzy lová skupina.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylová skupina, která výhodně obsahuje 1 až 3. zejména 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například o-methylfenylovou skupinu, m-methylfenylovou skupinu, p-methylfenylovou skupinu. 2,3-dimethyl40 fenylovou skupinu. 2,4-dimethylfenylovou skupinu. 2.5-dimethylfenyiovou skupinu. 2.6dimethylfenylovou skupinu, 3,4-dimethylfenylovou skupinu, 3.5-dimethylfenylovou skupinu. 2methyl-6-ethylfenylovou skupinu, 4-terc.butylfenylovou skupinu. 2-ethylfeny lovou skupinu nebo 2,6-diethyifenylovou skupinu.

Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů znamená například cyklopenty lovou skupinu methylcyklopenty lovou skupinu, dimethylcyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, methylcyklohexylovou skupinu, dimethvlcyklohexy lovou skupinu, trimethylcyklohexylovou skupinu, terc.butyl cyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu nebo 50 cyklooktylovou skupinu. Výhodnou skupinou je cyklohexylová skupina a terč.buty 1cyklohexylová skupina.

Alkoxylová skupina obsahující nejvýše 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methoxylová skupina, ethoxylová skupina.

propoxylová skupina, isopropoxylová skupina, n-butoxylová skupina, isobutoxylová skupina, pentoxylová skupina, isopentoxylová skupina, hexoxylová skupina, heptoxylová skupina, oktoxylová skupina, decyloxy-skupina, tetradecyloxy-skupina, hexadecyloxy-skupina nebo oktadecyloxy-skupina.

Alkylthio-skupina obsahující nejvýše 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylthio-skupina, ethylthio-skupina, propylthioskupina, isopropylthio-skupina, n-butylthio-skupina, isobutylthio-skupina, pentylthio-skupina, isopentylthio-skupina, hexyithio-skupina, heptylthio-skupina, oktylthio-skupina, decylthioskupina, tetradecylthio-skupina, hexadecylthio-skupina nebo oktadecylthio-skupina.

Alkylaminová skupina obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylaminová skupina, ethylaminová skupina, propylaminová skupina, isopropylaminová skupina, n-butylaminovou skupinu, isobutylaminovou skupinu nebo terc.butylaminovou skupinu.

Dialkylaminová skupina, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a ve které jsou oba alkylové zbytky nezávisle jeden na druhém rozvětvené nebo nerozvětvené, znamená například dimethy laminovou skupinu, methylethylaminovou skupinu, diethylaminovou skupinu, methy 1-n-propy laminovou skupinu, methyiisopropylaminovou skupinu, methyl-nbuty laminovou skupinu, methvlisobutylaminovou skupinu, ethylisopropylaminovou skupinu, ethyl-n-butylaminovou skupinu, ethylisobutylaminovou skupinu, ethyl-terc.butvlaminovou skupinu, diethylaminovou skupinu, diisopropylaminovou skupinu, isopropyl-n-butylaminovou skupinu, isopropylisobutylaminovou skupinu, di-n-buty laminovou skupinu nebo diisobuty 1aminovou skupinu,

Alkanoyloxy-skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvemou skupinu, jakou je například formyloxy-skupina, acetyloxy-skupina, propionyloxy-skupina, butanoy loxy-skupina, pentanoyloxy-skupina, hexanoyloxyskupina, heptanoyloxyskupina, oktanoyloxy-skupina, nonanoyloxyskupina, dekanoyloxy-skupina, undekanoyloxyskupina, dodekanoyloxy-skupina, tridekanoyloxy-skupina, tetradekanoyloxy-skupina, pentadekanoy loxy-skupina, hexadekanoyloxy-skupina, heptadekanoyloxy-skupina. oktadekanoy loxv-skupina, eikosanoyloxy-skupina nebo dokosanoyloxy-skupina.

Alkanoylaminová skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například formylaminová skupina, acetylaminová skupina, propionylaminová skupina, butanoylaminová skupina, pentanoylaminová skupina, hexanoylaminová skupina, heptanoylaminová skupina, oktanoylaminová skupina, nonanoylaminová skupina, dekanoylaminová skupina, undekanoylaminová skupina, dodekanoylaminová skupina, tridekanoylaminová skupina, tetradekanoylaminová skupina, pentadekanoylaminová skupina, hexadekanoylaminová skupina, heptadekanoylaminová skupina, oktadekanoylaminová skupina, eikosanoy laminová skupina nebo dokosanoylaminová skupina.

Alkenoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například propenoyloxy-skupina, 2-butenoyloxy-skupina, 3butenoyloxy-skupina, isobutenoyloxy-skupina, n-2,4-pentadienoy loxy-skupina, 3-methyl-2butenoyloxy-skupina. n-2-oktenoyloxy-skupina, n-2-dodecenoyloxy-skupina, isododecenoyloxv-skupina, oleoyloxy-skupina. n-2-oktadecenoyloxy-skupina nebo n-4-oktadecenoyloxyskupina.

Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou N-Ru přerušená alkanoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená například skupinu CH3-O-CH2COO-. skupinu CH3-S-CH2COO-, skupinu CHj-NH-CHjCOO-, skupinu CH3-N(CH₃)-CH₂COO-, skupinu

-4CZ 284407 B6

CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂COO-, skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂)₂O-CH₂CO(>-. skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂COO- nebo skupinu CH₃-((>-CH₂CH₂)₄O-CH₂COO-.

Cykloalkylkarbonyloxy-skupina obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů znamená například cyklopentylkarbonyloxy-skupinu, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu, cykloheptylkarbonyloxyskupinu nebo cykloktylkarbonyloxy-skupinu. Výhodnou skupinou je cyklohexylkarbonyloxyskupina.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná benzoyloxy-skupina znamená například o-methylbenzoyloxy-skupinu, m-methylbenzoyloxy-skupinu, p-methylbenzoyloxy-skupinu, 2,3-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,4-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,5dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,6—dimethylbenzoyloxy-skupinu, 3,4—dimethylbenzoyloxyskupinu, 3,5-dimethylbenzoyloxy-skupinu-2-methyl-6-ethylbenzoyloxy-skupinu, 4-terc.butylbenzoyloxy-skupinu, 2-ethylbenzoyloxy-skupinu, 2,4,6-trimethylbenzoyloxy-skupinu, 2.6— dimethyl-4-terc.butylbenzoyloxy-skupinu nebo 3,5-diterc.butylbenzoyloxy-skupinu.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, který výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2 rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny, znamená například cyklopentylidenový kruh, methylcyklopentylidenový kruh, dimethylcyklopentylidenový kruh, cyklohexylidenový kruh, methylcyklohexvlidenový kruh, dimethylcyklohexylidenový kruh, trimethylcyklohexylidenový kruh, terc.butylcyklohexylidenový kruh, cykloheptylidenový kruh nebo cyklooktvlidenový kruh. Výhodné jsou cyklohexylidenový a terc.buty lcyklohexylidenový kruh.

Jedno-, dvou- nebo trojmocným kationem kovu je například kationt alkalického kovu, kation kovu alkalických zemin nebo hliníkový kationt, například Na’, K', Mg”, Ca” nebo ΑΓ”.

Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce 1. ve kterém

Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu,

R₂, R₃. R₄ a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylaminovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů nebo benzoyloxy-skupinu nebo dále

R₂ a R₃ nebo R₄ a R₅ tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, fenylový kruh nebo v případě, že R₃, R₅, Ré, R₇ a R|₀ znamenají atomy vodíku, potom

Rj navíc znamená zbytek obecného vzorce 2,

R₉ a R'₉ znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy za předpokladu, že alespoň jeden z R₉ a R'₉ znamená atom vodíku, a

R_i2 a Rb buď znamenají methylové skupiny, nebo tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.

- 5 CZ 284407 B6

Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém alespoň dva z R₂, R₃, R4 a R₅ znamenají atom vodíku.

Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém 5 R₃ a R₅ znamenají atom vodíku.

Obzvláště výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém

Ri znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂ a R4 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, cvkloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů nebo alkoxyiovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíko15 vých atomů, nebo v případě, že R₃, R₅, R^, R- a R₁₀ znamenají atomy vodíku, potom

R* navíc znamená zbytek obecného vzorce 2,

R₃ a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 20 až 4 uhlíkové atomy.

Ró znamená atom vodíku nebo zbytek obecného vzorce 3, přičemž R4 neznamená zbytek obecného vzorce 2,

R₇, R₈, R₉, R'9 a R_I0 znamenají atomy vodíku a

Ri₂ a R_I3 buď znamenají methylové skupiny, nebo tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.

Zvláštní význam mají zejména sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém

R, znamená atom vodíku nebo methy lovou skupinu.

R₂ znamená atom vodíku nebo alky lovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

R₃, R₅, R₇, R₈ R₉ R'₉ a R10 znamenají atomy vodíku,

R4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo v případě, že R5 znamená atom vodíku, potom

R» navíc znamená zbytek obecného vzorce 2,

R, znamená atom vodíku nebo zbytek obecného vzorce 3, přičemž R4 neznamená zbytek obecného vzorce 2, a

Ri₂ a R|₃ buď znamenají methylové skupiny, nebo tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, cyklohexy lidenový kruh.

Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou být připraveny o sobě známým způsobem.

Při jednom takovém příkladném a současně výhodném způsobu přípravy sloučenin podle vynálezu se uvede v reakci fenol obecného vzorce 4

(4) ve kterém R₂, R₃ aR₅mají výše uvedené významy, s derivátem kyseliny allyloxymandlové substituované na fenylovém kruhu obecného vzorce 5

(5) ve kterém R_1t R-, R_s. R₉. R'₉ aR_l0mají výše uvedené významy, za zvýšené teploty, zejména za teploty 130 až 200 “C, v taveniné nebo v rozpouštědle a případné za mírného vakua za vzniku sloučeniny obecného vzorce 6

Výhodně se uvedená reakce provádí v rozpouštědle, jakým je například kyselina octová nebo kyselina mravenčí, při teplotě 50 až 130 °C. Reakce může být katalyzována přídavkem kyseliny, jakou je kyselina chlorovodíková, kyselina sírová nebo kyselina methansulfonová. Tato reakce může být například provedena způsoby, které jsou popsané v literárních odkazech uvedených v úvodu popisné části.

Kyseliny mandlové substituované na fenylovém kruhu obecného vzorce 5 jsou buď známé z příslušné odborné literatury , nebo mohou být připraveny způsobem, který' je analogický se způsoby popsanými W. Bradley-em a kol. v J.Chem.Soc.1956, 1622 nebo uvedenými v patentových spisech EP-A-146269. EP-B-182507 (příklad 1, strana 4) nebo DE-A-2 944 295.

Fenoly obecného vzorce 4 jsou také buď známé, nebo mohou být připraveny o sobě známými způsoby.

Bisfenolové sloučeniny obecného vzorce 7 (7)

mohou být připraveny způsobem uvedeným v Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, sv.6/lc, 1030.

Sloučeniny obecného vzorce 6 se přesmyknou za podmínek Claisenova přesmyku za zvýšené teploty, zejména za teploty 200 až 240 °C, v tavenině nebo v rozpouštědle na sloučeniny obecného vzorce 8

Tyto sloučeniny se mohou nejdříve izolovat nebo přímo bez čistění cyklizovat v rozpouštědle, jakým je například kyselina octová, v přítomnosti katalytického množství silné kyseliny, jakou je například kyselina methansulfonová, a za zvýšené teploty, zejména za teploty 50 až 130 °C, na sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce 1

Dimerace sloučenin obecného vzorce 9 za účelem přípravy sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém R* znamená skupinu obecného vzorce 3 (sloučeniny obecného vzorce 10) se provádí oxidací například jodem za bazických podmínek v organickém rozpouštědle při okolní teplotě. Jako báze se obzvláště hodí ethoxid sodný ajako rozpouštědlo se obzvláště hodí ethanol a diethylether.

3-(Dihydrobenzofuran-5-vl)benzofuran-2-ony podle vynálezu obecného vzorce 1 jsou vhodné pro stabilizaci syntetických polymerů proti tepelné, oxidační nebo světlem indukované degradaci. Příklady takových syntetických polymerů jsou:

1. Polymery mono- a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4methyl-l-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cyklooletinů, jako například cyklopentenu nebo norbomenu, dále polyethylen (popřípadě zesíťovaný), například polyethylen

- 8 CZ 284407 B6 vysoké hustoty (HDPE), polyethylen nízké hustoty (LDPE), lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE), rozvětvený polyethylen nízké hustoty (VLDPE).

Polyolefiny, to je polymery monoolefinů, jaké jsou příkladně uvedeny v předcházejícím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména následujícími metodami:

a) radikálově (obvykle při vysokém tlaku a vysoké teplotě)

b) použitím katalysátoru, přičemž katalysátor obsahuje obvykle jeden nebo více kovů skupiny IVb. Vb. VIb nebo VIII. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být buď π-, nebo σ-koordinovány. Tyto komplexy s kovy mohou být použity jako volné nebo nanesené na nosiči, jako například na aktivním chloridu hořečnatém, chloridu titanitém, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém.

Tyto katalysátory mohou být v polymeračním prostředí rozpustné nebo nerozpustné. Tyto katalysátory mohou být při polymeraci aktivní jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou například alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkoxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž kovový prvek je ze skupin Ia. Ha a/nebo lila. Tyto aktivátory mohou být například modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyietherovými skupinami. Tyto katalvsátorové systémy jsou obvykle označovány jako katalysátor Phillips, katalysátor Standard Oil Indiana, katalysátor Ziegler (-Natta). katalysátor TNZ (DuPont), katalysátor Metallocen nebo katalysátor Single Site (SSC).

2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutylenem. polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenů (například LDPE/HDPE).

3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylmonomery, jako například kopolymery ethylenu a propy lenu, lineární poly ethylen nízké hustoty (LLDPE) a jeho směsi s polyethylenem nízké hustoty (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu. kopolymery propy lenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu. kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu. kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobuty lenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakryTátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakry látu, kopolymery' ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akry lové a jejích solí (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem. jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethylidennorbomen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1.. například kopolymery polypropylen/ethy len a propylenu. kopolymery LDPE/ethylen a vinylacetátu, kopolymery LDPE/ethylen a kyseliny akrylové, kopolymery LLDPE/ethylen a vinylacetátu, kopolymery' LLDPE/ethylen a kyseliny akrylové a alternující nebo statistické kopolymery vytvořené z polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, jako například s polyamidy.

4. Uhlovodíkové pryskyřice (například C₅ až C₉), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřice pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.

5. Polystyren, poly-(p-methylstyren), poly-(a-methylstyren).

6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo s akrylovými deriváty, jako například styren-butadien, styren-akrylonitril, styren-alkylmethakrylát. styren-butadienalkylakry lát a styren-butadien-methakrylát, styren-anhydrid kyseliny maleinové. styren-9CZ 284407 B6 akrylonitril-methylakrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a jiného polymeru, jako například polyakrylátu, dienového polymeru nebo terpolymerů ethylenpropylen-dien, jakož i blokové kopolymery styrenu, jako například styren-butadien-stvren, styren-isopren-styren, styren-ethylen/butylen-styren nebo styren-ethylen/propvlen-styren.

7. Roubované kopolymery sty renu nebo α-methylstyrenu, jako například styren na polybutadien, styren na kopolymer polybutadien-styren nebo na kopolymer polybutadien-akrylonitril, styren a akrylonitril (popřípadě methakrylonitril) na polybutadien, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na poly-butadien, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadien, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadien, styren a maleinimid na polybutadien, styren a alkylakry lát, popřípadě alkylmethakrylát na polybutadien, styren a akrylonitril na terpolymer ethylen-propylen-dien, styren a akrylonitril na polyalkylakryláty nebo polyalkylmethakryláty, styren a akrylonitril na kopolymery akryiátu a butadienu, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6., jako jsou například známy jako tak zvané ABS-, MBS-, ASA- nebo AES-polymery.

8. Halogenované polymery, jako například polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, epichlorhydrinhomo- a -kopolymery, zejména polymery z halogenovaných vinylových sloučenin, jako například polyvinvlchlorid, poiyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid. polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako vinylchlorid-vinylidenchlorid, vinylchlorid-vinylacetát nebo vinvlidenchlorid-vinylacetát.

9. Polymery odvozené od a. β-nenasycených kyselin nebo jejich derivátů, jako pclyakryláty a polvmethakryláty, polymethy lmethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrilv, jejichž rázová houževnatost je modifikována buty lakry látem.

10. Kopolymery z monomerů uvedených v odstavci 9. mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, jako například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akry lonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery akry lonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpoly mery akry lonitrilu. alkylmethakrylátu a butadienu.

11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů, popřípadě jejich acyiderivátů nebo acetalů, jako je polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát. polyvinylmaleinát, polyvinylbutyral, polyallylftalát, polyaHylmelamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny jmenovanými v odstavci 1..

12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou po lvalkylenglykoly, poly ethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

13. Polyacetaly, jako polyoxymethylen, jakož i takové polyoxy methyleny. které obsahují komonomery, jako například ethylenoxid, dále polyacetaly, které jsou modifikovány termoplastickými polyurethany. akry láty nebo MBS.

14. Polyfenylenoxidy a polyfenylensulfidy a jejich směsi s polymery styrenu nebo s polyamidy.

15. Polyurethany, které jsou odvozeny jednak od polyetherů, polyesterů a póly butadienu s koncovými hydroxylovým i skupinami a jednak od alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich předprodukty.

16. Polyamidy a kopolyamidy. odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo aminokyselin nebo odpovídajících laktamů, jako polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylenu. diaminu

- 10 CZ 284407 B6 a kyseliny adipové, polyamidy, připravené z hexamethylendiaminu a iso- a/nebo tereftalové kyseliny a popřípadě z elastomeru jako modifikačního činidla, například poly-2.4,4-trimethyihexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid. Blokové kopolymerv výše uvedených polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, jako například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem. Dále polyamidy nebo kopolyamidy modifikované s EPDM nebo ABS, jakož i polyamidy vzniklé během zpracovávání (RIMpolyamidový systém).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

18. Polyestery, odvozené od dikarboxylových kyselin adialkoholů a/nebo hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, jako je polyethylentereftalát, polybuty lentereftalát. poly-l,4-dimethylolcyklohexantereftalát, polyhydroxybenzoát, jakož i blokové polyetherestery. odvozené od polyetherů s koncovými hydroxylovými skupinami, dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

20. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.

21. Zesítěné poly mery, odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močoviny nebo melaminu, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminoformaldehydové pryskyřice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.

23. Nenasycené polyesterové pryskyřice, odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícesytnými alkoholy, jakož i z vinylsloučenin použitých jako síťující činidlo, ajejich halogenované těžko hořlavé modifikace.

24. Zesítěné akry lové pry skyřice odvozené od substituovaných esterů akry lové kyseliny, jako například epoxyakry láty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.

25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akry lové pryskyřice, zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od polyepoxidů, například od bis-glycidyletherů nebo od cykloalifatických diepoxidů.

27. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk a želatina, jakož i polymemí homology jejich chemicky pozměněných derivátů, jako acetát celulosy, propionát celulosy abutyrát celulosy, popřípadě ethery celulosy, jako je methylcelulosa, jakož i kalafunová pryskyřice a deriváty.

28. Směsi (polyblends) uvedených polymerů, jako například PP/EPDM, póly amid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA. PC/PBT, PVC/CPE. PVC/akrylát, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akryiát. POM/MBS. PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 a kopolymery. PA/HDPE, PA/PP. PA/PPO.

29. Přírodní a syntetické organické látky, které jsou představovány čistými monomerními sloučeninami nebo jejich směsmi, například minerální oleje, zvířecí tuky nebo rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, vosky a tuky na bázi syntetických esterů (například ftaláty, adipáty.

-11CZ 284407 B6 fosfáty nebo trimelitháty), jakož i směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, jako jsou například preparáty používané při zvlákúování, jakož i jejich vodné emulse.

30. Vodné emulse přírodních nebo syntetických kaučuků, jako například latex z přírodního kaučuku nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.

Dalším předmětem vynálezu je tedy také kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje organickou látku vystavenou oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci a alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce l.

Výhodnými organickými látkami jsou polymery, například syntetické polymery, zejména termoplastické polymery. Obzvláště výhodné jsou polyacetaly nebo polyolefiny. například polypropylen nebo polyethylen.

Obzvláště je třeba zdůraznit účinek sloučenin podle vynálezu proti tepelné a oxidační degradaci, ke které obvykle dochází při tepelném zatížení, kterému jsou vystaveny zejména termoplasty při jejich tepelném zpracování. Sloučeniny podle vynálezu se tedy znamenitě hodí jako stabilizátory tepelného zpracování.

Výhodně se sloučeniny obecného vzorce 1 přidávají k látce která má byt stabilizována, v množství 0,0005 až 5 %, zejména 0,001 až 2 %, například 0.01 až 2 %, vztaženo na hmotnost organické látky určené ke stabilizaci.

Kromě sloučenin obecného vzorce 1 mohou kompozice podle vynálezu obsahovat ještě další kostabilizátory, jakými jsou například:

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-diterc.butyl-4-methylfenol. 2-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-diterc.butyl—k-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenoL 2,6-diterc.butyl-

4-isobutylfenol, 2.6-dicyklopentyl—4-methylfenol, 2-ýa-methylcyklohexyl)—1,6-dimethylfenol. 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2.4.6-tricyklohexvlfenol, 2.6-diterc.butyl-4-methoxymethy 1fenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6—(r-methyl-l'-undecyl)-fenol. 2,4—dimethyl-6-(r-methyl-r-heptadecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(r-methyl-r-tridecyl)-fenol a jejich směsi.

1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinonv. například 2,6-diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2.6díterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.bury 1-4-hydroxyanisol.

3,5-diterc.butyM-hydroxyfenylstearát, bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.

1.4. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2’-thio-bis-(6-terc.butyl-4-methylfenol). 2,2'-thio-bis-(4-oktylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-terc.butyl-3-methylfenol). 4,4'-thio-bis-(6terc.butyl-2-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(3.6-disek.amylfenol). 4,4'-bis-(2.6-dimethyl-4hydroxyfenyljdisulfid.

1.5. Alkyliden-bisfenoly, například 2,2’-methylen-bis-(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'methylen-bis-(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2’-methylen-bis-/4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)-fenol/, 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylen-bis-(6-nonyl

- 12 CZ 284407 B6

4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(6-terc.butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methylen-bis-/6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol/, 2,2'-methylen-bis-/6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol/, 4,4'methylen-bis-(2,6-diterc.butylfenol), 4,4'-methylen-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol), l, 1 —bis— (5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2.6-bis-(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzy l)-4-methylfenol, 1,1,3-tris-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1 ,l—bis—<5— terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis-/3.3-bis(3'-terc.butyW-hydroxyfenyl)butvrát/, bis-(3-terc.butyl—4- hydroxy-5-methylfenyl)dicvklopentadien, bis-/2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl—4—methyl feny I/io tereftalát. l,l-bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis-(5-terc.butyl—4—hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan,

1.1.5.5- tetra-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfeny l)pentan.

1.6. Ο-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3',5'-tetraterc.butyl-4,4'-dihydroxy- dibenzylether, oktadecyl-4—hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tris-(3,5-diterc.butyl4-hydroxybenzyl)amin, bis-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftaIát. bis— (3,5-diterc.butyl-4—hydroxybenzyl) sulfid, isooktyl-3,5—diterc.butyl^f-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.7. Hydroxybenzylované malonáty. například dioktadecvl-2.2-bis-(3,5-diterc.butyl-2hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)maIonát. didodecylmerkaptoethy!-2.2-bis-(3.5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, di-/4-(1.1.3,3tetramethylbutyl)fenyl/-2,2-bis-(3.5-diterc.butjl-4-hydroxybenzy Dmalonát.

1.8. Hydroxybenzylaromáty, například l,3.5-tris-(3,5-diterc.butyl^4-hydroxybenzyl)-2,4.6— trimethylbenzen, l,4-bis-(3.5-diterc.butyl—4-hydroxybenzyl)-2.3.5.6-tetramethylbenzen, 2,4,6tris-(3,5-<literc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.9. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-diterc.butyl—4-hydroxy- anilino)-1.3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5triazin. 2-oktylmerkapto-4.6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazin. 2.4.6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1.2.3-triazin. 1.3.5-tris—(3.5-diterc.butvl-4-hydroxybenzyl)isokvanurát, 1,3,5-tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2.4,6— tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyiethyl)-l,3.5-triazin, 1.3,5—tris—(3,5—diterc.butyl—435 hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazin, l,3,5-tris-(3.5-dicyklohexyl—4-hydroxybenzyl)isokyanurát.

1.10. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2.5-diterc.butyl—4—hydroxybenzylfosfonát, diethyl-

3.5- diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5—diterc.butyl-4-hydroxybenzyl40 fosfonát. dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát. vápenatá sůl mono- ethylesteru 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.

1.11. Acylaminofenoly, například anilid 4-hydroxylaurové kyseliny, anilid 4-hydroxystearové kyseliny, oktylester N-(3,5-diterc.butyl—4-hvdroxyfenyl)karbamové kyseliny.

1.12. Estery β—(3,5—diterc.butyl—4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny sjednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol. ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol. 1,9nonandiol. ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopenty Iglykol. thiodiethylenglvkol, diethylenglvkol, triethylenglykol, pentaerythritol. tris-(hydroxyethyl)isokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis— (hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol. 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4—hydroxymethyl-l-fosfa-2,6.7-trioxabicyklo—’2,2,2/-oktan.

1.13. Estery [3-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny sjednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν’-diamid bis— (hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.14. Estery (3-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny sjednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9- io nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν’-diamid bis— (hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanoi, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan. 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.15. Estery 3,5-diterc.butyl—4—hydroxyfenyloctové kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, N,N'-diamid-bis-(hydroxyethyljoxalové kyseliny, 3—thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylol20 propan, 4-hydroxymethyl-l-fbsfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.16. Amidy j3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, jako například N.N-bis(3.5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin. N,N-bis-(3.5-diterc.butyl—lhydroxyfenylpropiony l)trimethylendiamin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl—4-hydroxyfeny Ipropio25 nyljhydrazin.

2. Látky pohlcující UV záření a ochranné prostředky proti světlu

2.1.2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, jako například 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benztriazol.

2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-f5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol,

2-(2'-hydroxy-5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benztriazoI, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyi)-5-chlorbenztriazol. 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyr)-5-chlorbenztriazol.

2-(3'-sek.butyl-5’-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktoxyfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-diterc.amy 1—2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2,(3',5'-bis-(a.a-dimethylbenzyl)-2'35 hydroxyfenyljbenztriazol, směs z 2-(3'-terc.butyl-2’-hydroxy-5'-(2-okty loxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenztriazolu.2-(3'-terc.butyl-5^,-/2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl/-2’-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazolu. 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethy l)fenyl)-5chlorbenztriazolu. 2-(3’-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyi)feny Ijbenztriazolu.

2-(3’-terc.butyl-2’-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu. 2-(3'-terc.buty 140 5’-/2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl/-2'-hydroxyfenyl)benztriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'hydroxy-5'-methylfenyl)benztriazolu a 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5’-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2.2’-methylen-bis-/4-( l, 1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-y l-fenol/. produkt reesterifikace 2-/3'-terc.butyl-5'-(2-methoxykarbony lethyl)—2'— hydroxyfenyl/benztriazolu polyethylenglykolem 300, /R-CHjCHi-COOíCHi);,/;. kde R je 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5’-2H-benztriazol-2-yl-fenyl.

2.2. 2-hydroxybenzofenony. jako například jeho 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-oktoxy, 4—decyloxy. 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy. 4,2',4'-trihydroxy, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty.

2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, jako například 4-terc.buty 1fenylsalicylát, fenylsalicvlát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, bis-(4-terc.butylbenzoyljresorcin, benzoylresorcin, 2,4-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, oktadecylester

- 14 CZ 284407 B6

3,5-diterc. buty l-4-hydroxy benzoové kyseliny, 2-methyl-4,6-diterc.butylfenylester 3,5diterc.butyl-4—hydroxybenzoové kyseliny.

2.4. Akryláty, jako například ethylester, popřípadě isooktylester a-kyan-p,[3-difenylakrylové kyseliny, methylester α-karbomethoxyskořicové kyseliny, methylester, popřípadě butylester a-kyan-p-methyl-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester a-karbomethoxy-p-methoxyskořicové kyseliny, N-(P-karbomethoxy-|3-kyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, jako například komplexy niklu s 2,2’—thio—bis—/4—(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolem/, jako 1 : 1 nebo 1 : 2 komplex, popřípadě s dalšími ligandy, jako n-butylaminem. triethanolaminem nebo N-cyklohexyldiethanolaminem, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzvlfosfonové kyseliny, jako je methylester nebo ethylester, komplexy niklu s ketoximy, jako s 2-hydroxy-4-methylfeny lundecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy.

2.6. Stericky bráněné aminy, jako například bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyi)sebakát, bis— (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát. b is— (1,2,2,6,6-pentamethy lpiperidyl)ester n-butyl-3,5-diterc. butyl-4-hydroxybenzy Imalonové kyseliny, kondensační produkt l-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl—4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondensační produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperídyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlor-l,3.5-triazinu, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2.2,6,6-tetramethyl^4-piperidyl)-1.2,3,4-butantetraoát, 1,1'(1,2-ethandiy l)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoy1-2,2,6,6-tetramethy ipiperidin, 4-stearyloxy-2,2.6.6-tetramethylpiperidin, bis-(l,2,2.6.6-pentamethylpiperidy1 )-2-n-butyl-2(2-hydroxy-3,5-diterc. butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7.9,9-tetramethyl-1.3.8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-dion, bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis—< 1-oktyloxy2,2,6.6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondensační produkt N,N'-bis-(2.2,6,6-tetramethyl-4piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor 1,3,5-triazinu, kondensační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l ,3.5-triazinu a 1.2-bi s(3 aminopropylamino)ethanu, kondensační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-buty lamino-1,2,2,6,6pentamethylpiperidy!)-l,3.5-triazinu a l,2-bis-(3-aminopropy lamino)ethanu. 8-acetyl-3dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro/4.5/dekan-2,4-dion, 3-dodecy 1—1—<2.2.6.6-tetramethyl—4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(l,2,2.6.6-pentamethy 1-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion.

2.7. Diamidy kyseliny oxalové, jako například 4,4'-dioktyloxy-oxanilid. 2,2'—diokty loxy-5,5diterc.buty l-oxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc.butyl-oxanilid, 2-ethoxy-2'-ethy 1-oxanilid, N,N’-bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethy 1-oxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc.butyl-oxanilidem, směsi o- a p-methoxy, jakož i o- a pethoxy-disubstituovaných oxanilidů.

2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3.5-triaziny, jako například 2,4,6-tris-(2-hydroxy—4-oktyloxy- fenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2.4-dimethylfenyl)-L3,5-triazin, 2-(2.4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2,4-bis-(2-hydroxy-4propyloxyfenyl)-6-(2.4—dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis-{2,4-dimethylfenyl)-1.3,5-triazin, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl/-4,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-1.3,5-triazin, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)f'enyl/-4,6bis-(2.4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin.

3. Desaktivátory kovů, jako například Ν,Ν’-diamid difenyloxalové kyseliny. N-salicylal-N’salicyloylhydrazin, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl—1-hydroxyfenyl

- 15 CZ 284407 B6 propionyl)hydrazin, 3-saIicyloylamino-l,2,4-triazol. dihydrazid bis-(benzyliden)oxalové kyseliny, oxanilid, dihydrazid isoftalové kyseliny, bis-fenylhydrazid sebakové kyseliny, N.N’dihydrazid diacetalu adipové kyseliny, Ν,Ν’-dihydrazid bis-salicyloyloxalové kyseliny, N,Ν'dihydrazid bis-salicyloylthiopropionové kyseliny.

4. Další fosfity a fosfonity, jako například trifenylfosfit, difenylalkylfosfit, fenyldialky Ifosfit, tris-(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearyl-pentaerythritoldifosfit, tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritoldifosfit, bis-(2,4-diterc.butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis-(2,6—diterc.butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis-isodecyl- io oxypentaerythritold ifosfit, bis-(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)-pentaerythritoldifosfit, bis— (2,4,6-triterc.butylfenyl)-pentaerythritoldifosfit, tristeary Isorbitolfosfit, tetrakis-(2,4-diterc.butylfeny l)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8,1O-tetraterc.butyl-12H-dibenz/d,g 1,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,1O-tetraterc.butyl-12-methyl-dibenz/d,g/-l ,3,2-dioxafosfocin, bis-(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis-(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyi)15 ethy Ifosfit.

5. Sloučeniny rozrušující peroxidy, jako například estery β-thiodipropionové kyseliny, například laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerythri- tol-tetrakis-( [3-dodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidů, jako například soli mědi v kombinaci sjodidv a/nebo sloučeninami fosforu a dále soli dvojmocného manganu.

7. Bazické ko-stabilizátory, jako například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný, palmitát draselný, pyrokatechinát antimonitý nebo pyrokatechinát zinečnatý·.

8. Nukleační činidla, jako například 4-terc.butylbenzoová kyselina, adipová kyselina, difenyloctová kyselina.

9. Plnidla a ztužovací prostředky, jako například uhličitan vápenatý, silikáty; skleněná vlákna. 35 asbest, mastek, kaolin, slída, síran bamatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze a grafit.

10. Ostatní přísady, jako například změkčovadla, mazací prostředky; emulgátory, pigmenty, optické zjasňovací prostředky, ochranné prostředky proti plamenům, antistatické prostředky a nadouvadla.

Ko-stabilizátory se například přidávají v koncentracích od 0,01 do 10 %. vztaženo na celkovou hmotnost látky; určené ke stabilizaci.

Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce 1 mohou být zejména použity společně 45 s fenolickými antioxidanty. Kompozice podle vynálezu proto s výhodou vedle sloučenin obecného vzorce obsahují také fenolické antioxidanty, zejména takové antioxidanty, které jsou uvedeny výše v odstavcích 1.1 až 1.16.

Jiné výhodné kompozice obsahují vedle sloučenin obecného vzorce 1 alespoň jeden organický 50 fosfit nebo fosfonit.

Zabudování sloučenin obecného vzorce 1, jakož i případně dalších přísad do polymemí organické látky se provádí známými postupy, například před tvářením nebo v průběhu tváření

- 16CZ 284407 B6 nebo také nanesením rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin na polymemí organickou látku, případně po dodatečném odpaření rozpouštědla. Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou byt také přidány k látkám určeným ke stabilizaci ve formě základní směsi, která obsahuje tyto sloučeniny v koncentraci od 2,5 do 25 % hmotnosti.

Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou být také přidány před polvmerací nebo v průběhu polymerace a/nebo před zesítěním.

Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou být do látky určené ke stabilizaci zabudovány v čisté formě nebo ve formě zapouzdřené do vosků, olejů nebo polymerů.

Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou být nastříkány na polymer určený ke stabilizaci. Tyto sloučeniny jsou schopné zřeďovat ostatní přísady (například výše uvedené tradiční přísady), popřípadě jejich taveniny, takže mohou být nastříkány na polymer určený ke stabilizaci společně s těmito přísadami. Tento přídavek nastříkáním se obzvláště výhodně provádí v průběhu deaktivace polymeračních katalysátorů, přičemž může být k uvedenému nastříkání využito páry použité k deaktivaci.

U sféricky polymerovaných polyolefinů může být například výhodné aplikovat sloučeniny obecného vzorce 1 nastříkáním, případně společně s ostatními přísadami.

Takto stabilizované materiály mohou být použity v nejrůznějších formách, například jako fólie, vlákna, pásy, tvarované produkty, profily nebo jako pojivá pro laky, lepidla a kyty.

Výhodnou formou provedení vynálezu je proto použití sloučenin obecného vzorce 1 pro stabilizaci organických materiálů proti oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci.

Vynález se rovně týká způsobu stabilizace organické látky proti oxidační, tepelné nebo světlemindukované degradaci, jehož podstata spočívá v tom, že se do organické látky zabuduje nebo se na organickou látku nanese alespoň jedna sloučenina obecného vzorce 1.

Jak již bylo uvedeno výše, používají se sloučeniny podle vynálezu obzvláště výhodně jako stabilizátory polyolefinů, a to především jako tepelné stabilizátory. Vynikajícího stabilizačního účinku se dosáhne například tehdy, kdy se uvedené sloučeniny podle vynálezu použijí v kombinaci s organickými fosfity nebo fosfonity. Výhoda sloučenin podle vynálezu spočívá v tom, že jsou účinné již v mimořádně malých množstvích, například v množstvích od 0,0001 do 0,015. zejména v množstvích od 0,0001 do 0,008% hmotnosti, vztaženo na hmotnost polyolefinů. Organický fosfit nebo fosfonit se vhodně používá v množství od 0,01 do 2. zejména v množství od 0,01 do 1 % hmotnosti, vztaženo rovněž na hmotnost polyolefinů. Jako organické fosfity, popřípadě fosfonity se výhodně používají sloučeniny popsané v DE-A-4 202 276 (viz zejména patentové nároky, příklady , jakož i strany 5, počínaje posledním odstavcem, až 8. Obzvláště vhodné fosfity a fosfonity jsou také uvedeny v odstavci 4 výše uvedeného seznamu kostabilizátorů.

Vynález bude v následující části popisu popsán pomocí příkladů jeho konkrétního provedení, které však mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který' je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. Všechny zde uvedené díly a procentické obsahy jsou hmotnostními díly a procentickými obsahy.

- 17 CZ 284407 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad l

Příprava 5,7-diterc.butyl-3-(2-methyldihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1),

3,80 g (10,0 mmolů) 3-(4-allylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-onu se udržuje pod dusíkovou atmosférou a při teplotě 220 °C po dobu 4 hodin. Po vychladnutí se přidá 10 ml kyseliny octové a 0,3 ml kyseliny methansulfonové a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 7 hodin. Po zředění 100 ml vody se produkt extrahuje dichlormethanem. Organické fáze se promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Chromafografií zbytku na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 1:2a krystalizací čistých frakcí z ligroinu se získá 1,07 g (28%) 5,7-diterc.butyl-3-(2-methyldihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-onu ve formě diastereomemí směsi.

Teplota tání: 136-152 °C.

Výchozí 3-(4-allyloxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on může být připraven následujícím způsobem.

Směs 309 g (1,50 molu) 2,4-diterc.butylfenolu a 192 g (1,00 mol) kyseliny 4-allyloxymandlové (připravené podle EP-B-182507, příklad 1, str.4) se míchá pod atmosférou dusíku a při teplotě 140 až 150 °C po dobu dvou hodin. Potom se směs míchá ještě po dobu 1,5 hodiny za mírného vakua (5 kPa) při teplotě 150 °C. Přebytečný 2,4-diterc.butylfenol se potom oddestiluje za vysokého vakua. Krystalizací zbytku z xylenu a ethanolu se získá 230,1 g (61%) 3-(4allyloxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-onu, tajícího při teplotě 112 až 114 °C.

Příprava kyseliny 4-allyloxymandlové

20.8 g (0,10 molu) monohydrátu sodné soli kyseliny 4-hydroxymandlové a 6,6 g (0.10 molu) hydroxidu draselného se společně s 1,0 g (6,7 mmolu) jodidu sodného rozpustí v 75 ml methanolu. Potom se přidá 0,12 molu allylbromidu (v případě methallylu se použije methallylchlorid) a směs se zahřívá kvaru pod zpětným chladičem apod atmosférou dusíku po dobu 16 hodin. Reakční směs se potom zahustí ve vakuové rotační odparce a zbytek se oky selí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Produkt se třikrát extrahuje butylacetátem. Organické fáze se promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Krystalizací zbytku ze směsi toluenu a benzínu se získají kyseliny 4-allyloxymandlové, jako například kyselina 4-allyloxymandlová ve formě amorfního prášku (70%) a kyselina 4methallyloxymandlová, tající při teplotě 121 až 126 °C (65 %).

Příprava substituovaných kyselin 4-hydroxy mandlových

0,30 molu výchozího fenolu (například o-kresol, 2-terc.butylfenol nebo 2-isopropyl-3methylfenol) se pod dusíkovou atmosférou rozpustí ve 150 ml 2N roztoku hydroxidu sodného. Po ochlazení na teplotu 5 °C se přidá 4,8 g (0,12 molu) hydroxidu sodného a 13,3 ml (0,12 molu) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové a reakční směs se míchá po dobu 4 hodin při okolní teplotě. Vždy po 4 hodinách se ještě dvakrát přidá 0,12 molu hydroxidu sodného a kyselina glyoxylová (celkem 0,36 molu). Reakční směs se potom míchá ještě po dobu 12 hodin, načež se neutralizuje kyselinou chlorovodíkovou a dvakrát promyje 75 ml petroletheru. Vodná fáze se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a vícekrát extrahuje etherem. Získané organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem horečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Získají se následující produkty:

- 18 CZ 284407 B6 kyselina 4-hydroxy-3-methylmandlová, teplota tání: 115-120 °C, výtěžek: 55 %, kyselina 4-hydroxy-3-methyImandlová, teplota tání: 156-158 °C,výtěžek: 26 % a kyselina 3-isopropyl-4-hydroxy-2-methylmandlová, teplota tání: 114-119 °C, výtěžek: 20 %.

Příklad 2

Příprava 3-(2,2-dimethyldihydrobenzofuran-5-yl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-onu (sloučenina 102 z tabulky 1)

Směs 20,6 g (0,10 molu) 2,4-diterc.butylfenolu a 22,6 g (0,10 molu) kyseliny 4-methallyloxymandlové (příprava viz příklad 1) se udržuje za sníženého tlaku (5 kPa) a při teplotě 155 °C po dobu 8 hodin. Reakční směs se potom zahřeje pod atmosférou dusíku na teplotu 220 °C a při této teplotě se udržuje po dobu asi 100 minut. Po ochlazení na teplotu asi 120 °C se přidá 100 ml kyseliny octové a 2 ml kyseliny methansulfonové a roztok se zahřívá na teplotu varu po dobu ještě 3 hodin. Reakční směs se ochladí, načež se kní přidá 10 ml ethanolu a produkt se odfiltruje. Rekrystalizací ze směsi ethanolu (100 ml) a kyseliny octové (8 ml) se získá 8,0 g (20 %) 3-(2,2-dimethyldihydrobenzofuran-5-yl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-onu.

Teplota tání: 164-166 °C.

Způsobem, který je analogický se způsobem popsaným v příkladu 2, se zodpovídajících fenolů a kyseliny 4-methallyloxymandlové získají sloučeniny 103 a 104. Při výrobě sloučeniny 104 se použijí 2 ekvivalenty kyseliny 4-methallyloxymandlové, vztaženo na použitý bisfenol.

Příklad 3

Příprava 3,3'-bis-/3-(2,2-dimethyldihydrobenzofuran-5-yl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on/u (sloučenina 105 z tabulky 1)

K roztoku methoxidu sodného, připravenému přidáním 0,69 g (30,0 mmolů) sodíku do 120 ml absolutního methanolu) se pod atmosférou dusíku přidá 11,77 g (30 mmolů) 3-(2,2-dimethyldihydroxybenzofuran-5-yl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-onu (sloučenina 102 z příkladu 2). Potom se při okolní teplotě a v průběhu asi 10 minut přikape roztok 3,8 g (15,0 mmolů) jodu v 60 ml diethyletheru. Reakční směs se potom ještě míchá po dobu 30 minut načež se zředí 500 ml vody a třikrát se extrahuje vždy 100 ml diethyletheru. Organické fáze se oddělí, promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Dvojnásobnou krystalizací zbytku z methanolu se získá 3,1 g (26%) 3,3'-bis-/3-(2,2-dimethyldihydrobenzofuran-5-yl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on/u, tajícího při teplotě 202-210 °C.

- 19 CZ 284407 B6

Tabulka 1

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%),H(%) (vypočteno/ralezsn	Výtěžek (%)
101	HjC-C-CH, CH,	136-152	79.33 7,99 79.34 7,99 diastereomerní směs	28
102	CH, «»%/ hZ yYyy\cHi KjC-C-CH, ch3	164-166	79,56 8,22 79,33 8,35	20
103	CH, ,P 1 O-X H CH,	69-86	81,27 9,95 81,27 9,93 diastereomerní směs	50
104	<*3 ?<□ HjC-C-OS η,Ο-C^, h-cA~° T Oí, CH,	Pcy&yříCB	Hmotové spektrum pro C50H56°6 vypcčtSTod^ -752,99 raleaaTO: M+=753,3 ‘ diastereomerní směs	75
105		Γ H3C h.c-='CH1 A 7°		202-210	79,97 7,74 79,53 7,96	26
H’C'c^ V Οη O-4~CH3 CH3 _	2

-20CZ 284407 B6

Příklad 4

Stabilizace polypropylenu při několikanásobném vytlačování

1,3 kg polypropylenového prášku (Profax 6501), který byl předstabilizován 0,025 % Irganoxu 1076 (n-oktadecylester kyseliny 3-/3,5-di-terc.butyl-4—hydroxyfenyl/propionové) (index toku taveniny 3,2, naměřený při 230 °C a pro 2,16 kg), se smísí s 0,05 % Irganoxu 1010 (pentaerythrit-tetrakis-/3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát), 0,05 % stearátu vápenatého, 0,03 % Dihydrotalcitu (DHT 4A, Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd Mg4,₅Al₂(OH)i3CO3.3,5 H₂O/) a 0,015% sloučeniny z tabulky 1. Tato směs se vytlačuje ve válcovém extrudéru s průměrem 20 mm a délkou 400 mm při 100 otáčkách za minutu, přičemž tři výhřevné zóny jsou nastaveny na teploty: 260 °C. 270 °C a 280 °C. Extrudát se protahuje vodní lázní za účelem zchlazení, načež se granuluje.

Tabulka 2

Sloučenina z	Index toku taveniny
tabulky 1	po 3 vytlačeních
-	20.0
101	5.3
102	5,9
103	5.6

Příklad 5

Stabilizace polyethylenu v průběhu zpracování

100 dílů polyethylenového prášku (Lupolen 5260 Z) se smísí s 0,05 dílu pentaerythrit-tetrakis/3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát/u, 0,05 dílu tris—(2,4—di—terc.butylfenyl)— fosfitu a 0,05 dílu sloučeniny z tabulky 1 a takto získaná směs se potom hněte v Brabenderově plastografu při teplotě 220 °C a 50 otáčkách za minutu. V průběhu tohoto hnětení se kontinuálně zaznamenává odpor, který uvedená směs při hnětení klade, ve formě točivého momentu. V průběhu hnětení započne polymer zesíťovat, což se projeví rychlým vzrůstem točivého momentu. V následující tabulce 3 je uveden čas, který uplyne až do okamžiku, kdy dojde k pozoruhodnému zvýšení točivého momentu, a který je mírou stabilizačního účinku. Čím delší tento čas je, tím lepšího stabilizačního účinku bylo dosaženo.

Tabulka 3

Sloučenina z tabulky 1	Čas uplynulý až do zvýšení točivého momentu (min) 9,0
101 102 103	34.5 28.5 32.5

Claims (11)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. 3-(Dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-on obecného vzorce 1 ve kterém

   Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu,

   R₂, R₃, R₄ a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, feny laiky lov ou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nebo nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nebo nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alky 1aminovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylaminovou skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkanoyl-aminovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou )N-Ri₆ přerušenou alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonyloxy-skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu nebo dále

   R₂ a R₃ nebo R₃ a R₄ nebo R4 a R₅ tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány , fenylový kruh,

   R4 navíc znamená skupinu -(CH₂)_n-CORn nebo v případě, že R₃ R₅ R^ R_? a R₁₀ znamenají atomy vodíku, potom

   R4 navíc znamená zbytek obecného vzorce 2

   - 22 CZ 284407 B6

   Rs znamená atom vodíku nebo zbytek obecného vzorce 3 přičemž R4 neznamená zbytek obecného vzorce 2.

   R₇ a R_s nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

   R₉ a R'₉ znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu za předpokladu, že alespoň jeden ze zbytků R₉ a R'₉ znamená atom vodíku,

   R10 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

   Ru znamená hydroxy-skupinu, skupinu [-Ol/r M¹“]. alkoxyiovou skupinu obsahující 1 až

   18 uhlíkových atomů nebo

   R14 /

   skupinu -N.

   \

   R15

   Ri₂ a R₁₃ nezávisle jeden na druhém znamená atom vodíku, skupinu CF₃, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo

   R₁₂ a R|j společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

   Ri₄ a R₁₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

   Ri6 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

   M znamená r-mocný kationt kovu, n znamená 0, 1 nebo 2 a r znamená 1, 2 nebo 3.
2. 2. 3-(Dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém

   R, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu,

   R₂, R₃, R4 a R5 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylaminovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů nebo benzoyloxy-skupinu nebo dále

   R₂ a R₃ nebo Rt a R₅ tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, fenylový kruh nebo v případě, že R₃, R₅, R_ó R- a Rio znamenají atomy vodíku, potom

   R4 navíc znamená zbytek obecného vzorce 2,

   Rg a R'g znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy za předpokladu, že alespoň jeden z R₉ a R'_g znamená atom vodíku, a

   R_l2 a R]3 buď znamenají methylové skupiny, nebo tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.
3. 3. 3-(Dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém alespoň dva ze zbytků R₂, R3, R4 a R, znamenají atom vodíku.
4. 4. 3-(Dihydrobenzofuran—5-yl)benzofuran-2-on podle nároku l obecného vzorce 1, ve kterém R3 a R_s znamenají atomy vodíku.
5. 5. 3-(Dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém

   Ri znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

   R? a R4 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, nebo v případě, že R₅, R₅, R₉, R? a R₎₀ znamenají atomy vodíku, potom

   R4 navíc znamená zbytek obecného vzorce 2,

   R₃ a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

   -24CZ 284407 B6

   R/> znamená atom vodíku nebo zbytek obecného vzorce 3, přičemž K neznamená zbytek obecného vzorce 2,

   R₇, R_s, R₉, R'₉ a R₁₀ znamenají atomy vodíku a

   R₁₂ a Ru buď znamenají methylové skupiny, nebo tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.
6. 6. 3-(Dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém

   Ri znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,

   R₂ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

   R3, R>, R₇, R₈, R₉, R'₉ a R10 znamenají atomy vodíku,

   R4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo v případě, že R, znamená atom vodíku, potom

   R4 navíc znamená zbytek obecného vzorce 2,

   R, znamená atom vodíku nebo zbytek obecného vzorce 3, přičemž R, neznamená zbytek obecného vzorce 2, a

   R₁₂ a Ru buď znamenají methylové skupiny, nebo tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, cyklohexylidenový kruh.
7. 7. Kompozice pro stabilizaci syntetických polymerů, vyznačená tím, že obsahuje alespoň jeden 3-(dihy drobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-on obecného vzorce 1 podle nároku 1.
8. 8. Kompozice podle nároku 7, vyznačená tím, že obsahuje 3-(dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-on obecného vzorce 1 podle nároku 1 v množství 0,0005 až 5 %, vztaženo na hmotnost syntetického polymeru určeného ke stabilizaci.
9. 9. Kompozice podle nároku 7, vyznačená tím, že navíc obsahuje organický fosfit nebo fosfonit.
10. 10. 3-(Dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-on obecného vzorce 1 podle nároků 1 až 6 pro použití jako stabilizátor syntetických polymerů proti oxidační, tepelné a světlem-indukované degradaci.
11. 11. Způsob stabilizace syntetických polymerů proti oxidační, tepelné a světlem-indukované degradaci, vyznačený tím, že se do syntetického polymeru zabuduje nebo se na něj nanese 3-(dihydrobenzoťuran-5-yl)benzofuran-2-on obecného vzorce 1 podle nároků 1 až 6.

    Konec dokumentu