CZ278546B6 - Catalyst, process for preparing thereof and process for preparing alcohols by making use of such a catalyst - Google Patents
Catalyst, process for preparing thereof and process for preparing alcohols by making use of such a catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- CZ278546B6 CZ278546B6 CS845413A CS541384A CZ278546B6 CZ 278546 B6 CZ278546 B6 CZ 278546B6 CS 845413 A CS845413 A CS 845413A CS 541384 A CS541384 A CS 541384A CZ 278546 B6 CZ278546 B6 CZ 278546B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- copper
- weight
- hydrogenation
- carried out
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 34
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- -1 alkali metal aluminate Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910017813 Cu—Cr Inorganic materials 0.000 description 7
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N methyl laurate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N Methyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- GVTFIGQDTWPFTA-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-chloro-1-isothiocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC(Br)=CC=C1N=C=S GVTFIGQDTWPFTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N epoxidized methyl oleate Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OC CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020004 porter Nutrition 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 102000012498 secondary active transmembrane transporter activity proteins Human genes 0.000 description 1
- 108040003878 secondary active transmembrane transporter activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/125—Monohydroxylic acyclic alcohols containing five to twenty-two carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
- C07D307/44—Furfuryl alcohol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Katalyzátor, způsob jeho výroby a způsob výroby alkoholů za jeho použití
Oblast techniky
Vynález se týká katalyzátoru, způsobu jeho výroby a jeho použití při výrobě alkoholů hydrogenací sloučenin s odpovídajícím počtem atomů uhlíku, zvolených ze souboru, zahrnujícího aldehydy, mastné kyseliny a alkylestery mastných kyselin. Konkrétně se vynález týká také zlepšeného způsobu výroby furfurylalkoholu.
Dosavadní stav techniky
Výroba mastných alkoholů a furfurylalkoholu je velmi významná, poněvadž tyto sloučeniny nalézají mnohé aplikace na poli výroby detergentů a furanových pryskyřic.
Obvyklé postupy, kterých se v současné době používá pro hydrogenací aldehydických, kyselinových nebo esterových funkčních skupin na funkční skupinu alkoholů, zahrnují použití velmi vysokých tlaků a teplot, a proto vyžadují velmi nákladné zařízení s vysokou spotřebou energie. Při obvyklých způsobech výroby mastných alkoholů hydrogenací odpovídajících mastných kyselin nebo jejich alkylesterů se používá tlaků v rozmezí od 25 do 33 MPa a teplot v rozmezí od 300 do 320 °C. Když se podobným způsobem vyrábí furfurylalkohol, obvykle se pracuje za tlaku od 6 do 15. MPa.
Při obvyklých způsobech se rovněž nezískávají produkty s dostatečnou čistotou pro další zpracování, ať již se jedná o mastné alkoholy, nebo o furfurylalkohol. Z toho důvodu je nutno zařadit další destilační stupeň, čímž opět stoupá spotřeba energie.
Existuje proto potřeba vyvinout způsob výroby mastných alkoholů nebo furfurylalkoholu, při kterém by se hydrogenace sloučenin s aldehydickou, esterovou nebo kyselinovou skupinou prováděla za podstatně nižšího tlaku.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je katalyzátor, jehož podstata spočívá v tom, že jako první složku obsahuje směs mědi a chrómu s obsahem 20 až 40 % hmotnostních mědi, vyjádřeno jako obsah oxidu, a jako druhou složku měd, nanesenou na nosiči v množství od 5 do 45 % hmotnostních.
Předmětem vynálezu je dále způsob výroby tohoto katalyzátoru, jehož podstau- spočívá v tom, že první složka se připraví v redukčním prostředí, druhá složka se připraví nanesením mědi na nosič atomizací a potom se obě složky homogenně promísí.
Dále je předmětem vynálezu také způsob výroby alkoholů hydrogenací sloučenin s odpovídajícím počtem atomů uhlíku, které obsahují funkční skupinu kyseliny, esteru nebo aldehydu, jehož podstata spočívá v tom, že se hydrogenace provádí za tlaku vodíku v rozmezí od 2,0 do 10,0 MPa, při teplotě v rozmezí od 150 do
300 °C v přítomnosti· katalyzátoru, definovaného výše.
Konečně, je také předmětem vynálezu zejména způsob výroby furfurylalkoholu hydrogenací furfuralu za tlaku vodíku v rozmezí od asi 2 do asi 3,5 MPa, při teplotě v rozmezí od asi 150 do 250 °C v přítomnosti katalyzátoru, definovaného výše.
V přítomnosti katalyzátoru podle vynálezu je možno provádět hydrogenací, jak se s překvapením zjistilo, při mnohem nižším tlaku a nižší teplotě, než za jakých se pracuje podle dosavadního stavu techniky.
Maštné alkoholy se 6 až 24 atomy uhlíku, nejčastěji se 12 až 18 atomy uhlíku, se mohou připravit hydrogenací odpovídajících mastných kyselin nebo jejich alkylesterů, přičemž alifatický řetězec kyselin může být rozvětvený, za tlaku vodíku v rozmezí od asi 2 do asi 8 MPa, tj. za tlaků podstatně nižších, než jsou tlaky, vyžadované při konvenčních postupech, jestliže hydrogenace probíhá v přítomnosti katalyzátoru, který sestává jednak ze směsi mědi a chrómu, připravené v redukčním prostředí, přednostně v přítomnosti aldehydu s krátkým řetězcem, kterým může být v daném případě formaldehyd, a jednak z mědi, nanesené atomizací, na nosič.
V první složce katalyzátoru, tj. ve směsi mědi a chrómu, je obsah mědi obvykle v rozmezí od asi 20 do asi 40 % hmotnostních, přednostně od asi 30 do asi 40 % hmotnostních, počítáno jako oxidy.
Ve druhé složce katalyzátoru zaujímá měď podíl od asi 5 do asi . 45, s výhodou od asi 20 do asi 40 % hmotnostních. Měď je nanesena atomizací na nosič, který obvykle obsahuje na svém povrchu hydroxylové skupiny. Vhodnými nosiči pro způsob podle vynálezu jsou obvykle alkalické křemičitany nebo hlinitany, přednostně křemičitan nebo hlinitan sodný nebo draselný.
Aby jím bylo možno hydrogenovat mastné kyseliny nebo alkylestery mastných kyselin, obsahujících 6 až 24 atomů uhlíku, musí být hmotnostní poměr složek katalyzátoru v rozmezí od 1:1,5 do 1:0,75, vyjádřený jako poměr kombinace Cu-Cr : Cu na nosiči.
Když se používá alkylesterů mastných kyselin, může alkylový zbytek v těchto esterech obsahovat od 1 do 25 atomů uhlíku. Z hlediska dostupnosti se dává přednost methylesterům.
Při práci po dávkách bývá obvykle množství katalyzátoru, kterého je třeba použít na hydrogenací, v rozmezí od 0,1 do 5 %, vztaženo na násadu, přednostně od 0,2 do 1,0 % hmotnostního.
Rovněž se zjistilo, že furfurylalkohol je možno připravit hydrogenací furfuralu za tlaku 7jdíku, ležícího v rozmezí od asi 2,0 do asi 3,5 MPa, přednostně v rozmezí od asi 2,0 do asi 3,5 MPa, tj. za tlaku mnohem nižšího, než jsou tlaky, používané při běžných postupech, jestliže se hydrogenační reakce provádí v přítomnosti katalyzátoru o shora uvedeném složení.
Při práci po dávkách je množství katalyzátoru, kterého je třeba použít na hydrogenací furfuralu, rovněž v rozmezí od asi 0,1 do asi 5 % hmotnostních, vztaženo na násadu, přednostně od
-2CZ 278546 B6 asi 0,2 do 1 % hmotnostního.
Zjistilo se však, a zejména to platí pro případ hydrogenace furfuralu, že hmotnostní poměr složek katalyzátoru, tj. Cu-Cr : Cu-nosič. musí přednostně ležet v rozmezí od 1:0,2 do 1:0,4.
Způsob podle vynálezu za použití shora uvedeného katalyzátoru poskytuje skutečně neočekávané výsledky, poněvadž, jak je v tomto oboru dobře známo, když se pro hydrogenaci stejných produktů použije složek katalyzátoru podle vynálezu jednotlivě, nikdy není možno při redukci dosáhnout takového snížení tlaku vodíku.
Předpokládá se, přičemž tento předpoklad je zcela nezávazný vzhledem k platnosti vynálezu, že aktivita katalyzátoru, použitého při způsobu podle vynálezu, se stabilizuje v důsledku použití redukčního prostředí během přípravy směsi Cu-Cr a v důsledku atomizace mědi na nosiči.
Způsob podle vynálezu umožňuje rovněž pracovat při nižších teplotách, které leží obvykle v rozmezí od asi 170 do asi 250 °C. Kromě toho produkty, které se při způsobu podle vynálezu získají, mají, takovou čistotu, že je není nutno dále čistit destilací.
Způsob podle vynálezu se může provádět buď po dávkách nebo kontinuálně. Lineární hodinová prostorová rychlost při kontinuálním provozu leží obvykle v rozmezí od 0,1 do 5.
Vynález je blíže vysvětlen v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Příklad 1
Furfural obchodní kvality se katalyticky hydrogenuje na furfurylalkohol. První složkou katalyzátoru je směs mědi a chrómu, připravená v redukčním prostředí, v tomto případě v přítomnosti formaldehydu. Množství mědi v této směsi je 40 % hmotnostních, počítáno jako oxid. Zbývající složkou katalyzátoru je měď, atomizovaná na nosiči, tvořeném křemičitanem sodným. Měď tvoří 40 % hmotnostních této složky. Obě složky katalyzátoru se homogenně promísí za vzniku směsi, ve které je hmotnostní poměr složky Cu-Cr : složce Cu-nosič 1:0,2.
Hydrogenace se provádí za tlaku vodíku 2,5 MPa a při teplotě 180 °C po dobu 45 minut v přítomnosti katalyzátoru v množství 0,25 % hmotnostního, vztaženo na furfural.
Furfurylalkohol se získá ve výtěžku 99,5 % a v takové čistotě, že již není třeba provádět žádné přídavné čištění destilací.
Složení získaného produktu je uvedeno v následující tabulce:
Tabulka
Furfurylalkohol
Furfural popel voda
99,8 % stopy
0,01 %
0,1 %
Zbarvení podle Lovibondovy stupnice 5 1/4 je nejvýše 0,1 červené a 0,7 žluté.
Pro srovnání se furfural hydrogenuje v přítomnosti konvenčního katalyzátoru na bázi Cu-Cr, obsahujícího 40 % hmotnostních mědi. Aby se dosáhlo stejných výsledků, je nutno pracovat za tlaku vodíku 18 MPa.
Příklad 2
Připraví se laurylalkohol katalytickou hydrogenací methallaurátu. První složku katalyzátoru tvoří směs mědi a chrómu, připravená v redukčním prostředí, konkrétně v přítomnosti formaldehydu, přičemž obsah mědi ve směsi, vyjádřený jako obsah oxidu, je 35 % hmotnostních. Druhou složkou katalyzátoru je měď atomizovaná na nosiči, tvořeném křemičitanem sodným, přičemž měď tvoří 40 % hmotn. této složky. Obě složky katalyzátoru se homogenně smísí za vzniku kombinace, ve které je hmotnostní poměr směsi Cu-Cr : Cu-nosič 1:1,5.
Hydrogenace se provádí za tlaku vodíku 6 MPa, při teplotě 218 ’C, průtoku methyllaurátu 22 g/h, množství katalyzátoru je 130 g, což odpovídá hmotnostní hodinové prostorové rychlosti kapalné fáze 0,24 h”1.
Laurylalkohol se získá ve velmi dobrém výtěžku. Získaný produkt má následující složení:
laurylalkohol 97,5 % hmotnostního methyllaurát 0,1% lauryllaurát 2,4 %
Příklad 3
Vyrobí se směs cetyl a stearylalkoholu hydrogenací methylpalmitostearátu (50 % hmotnostních C16 a 50 % hmotnostních C-^θ) v přítomností katalyzátoru. První složku katalyzátoru tvoří směs mědi a chrómu, připravená v redukčním prostředí, konkrétně formaldehydu, přičemž obsah mědi v této směsi, vyjádřený jako obsah oxidu, je 35 % hmotnostních. Druhou složkou katalyzátoru je měď atomizovaná na nosiči, tvořeném křemičitanem sodným. Obsah mědi ve druhé složce je 40 % hmotnostních. Obě složky katalyzátoru se homogenně smísí za vzniku kombinace, obsahující složku Cu-Cr ke složce Cu-nosič v hmotnostním poměru 1:1.
-4CZ 278546 B6
Hydrogenace se provádí za tlaku vodíku 6,5 MPa, při teplotě 218 °C, průtok esteru je 35 g/h přes 120 g katalyzátoru, což odpovídá hmotnostní hodinové prostorové rychlosti kapalné fáze 0,4 h1.
Směs cetyl a stearylalkoholu se získá ve velmi dobrém výtěžku. Získaný produkt má následující složení:
| cetyl a stearylalkohol | 97,5 % hmotnostního |
| methylpalmitát a stearát | 0,1 % ” |
| směs cetyl a stearylesterů kyseliny | |
| palmitové a stearové | 2,4 % ” |
PATENTOVÉ
NÁROKY
Claims (21)
- NÁROKY1. Katalyzátor, vyznačující se tím, že jako první složku obsahuje směs mědi a chrómu s obsahem 20 až 40 % hmotnostních mědi, vyjádřeno jako obsah oxidu, a jako druhou složku měď, nanesenou na nosiči v množství od 5 do 45 % hmotnostních.
- 2. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, že první složka obsahuje 30 až 40 % hmotnostních mědi.
- 3. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, že druhá složka obsahuje 20 až 40 % hmotnostních mědi.
- 4. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako nosič mědi obsahuje křemičitan alkalického kovu.,
- 5.Katalyzátor podle nároku tím, že jako nosič mědi1, vyznaču obsahuje hlinitan jící se alkalického kovu.
- 6. Katalyzátor podle nároku 1 tím, že hmotnostní poměr nosiči je v rozmezí od 1:1,5
- 7. Katalyzátor podle nároku 1 tím, že hmotnostní poměr nosiči je v rozmezí od 1:0,2
- 8. Způsob výroby katalyzátoru vyznačující se praví v redukčním prostředí, ním mědi na nosič atomizací promísí.
vyznačuj í c í . se směsi mědi do 1:0,75. a chrómu k mědi na vyzná č u j í c i se směsi mědi a chrómu k mědi na do 1:0,4. podle některého z nároků 1 až 7, tím, že první složka se přidruhá složka se připraví nanesea potom se obě složky homogenně - 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se jako redukčního prostředí použije formaldehydu.-5CZ 278546 B6
- 10. Způsob výroby alkoholů hydrogenací sloučenin s odpovídajícím počtem atomů uhlíku, které obsahují funkční skupinu kyseliny, esteru nebo aldehydu, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí za tlaku vodíku v rozmezí od 2,0 do 10,0 MPa, při teplotě v rozmezí od 150 do 300 °C, přítomnosti katalyzátoru podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7.
- 11. Způsob výroby mastných alkoholů, obsahujících 6 až 24 atomů uhlíku, hydrogenací odpovídajících mastných kyselin nebo jejich alkylesterů podle nároku 10, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí za tlaku vodíku v rozmezí od .2,5 do 10,0 MPa, při teplotě v rozmezí od 150 do 300 °C.
- 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí za tlaku v rozmezí od 3,0 do 8,0 MPa.
- 13. Způsob výroby furfurylalkoholu hydrogenací furfurylaldehydu podle nároku 10, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí za tlaku vodíku v rozmezí od 2,0 do 3,5 MPa, při teplotě v rozmezí od 150 do 250 °C.
- 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí při teplotě v rozmezí od 170 do 250 °C.
- 15.Způsob výroby mastných alkoholů hydrogenací alkylesterů mastných kyselin podle nároku 11, vyznačující se t í m, že alkylový zbytek alkylesterů mastných kyselin obsahuje od 1 do 25 atomů uhlíku.
- 16.Způsob-podle že alkylovým nároku 15, zbytkem je vyznačuj í methylový zbytek.m, nároku 12,
- 17.Způsob podle že se použije katalyzátoru y z n podle a č u j í nároku 6.m, •
- 18. Způsob podle nároku 13, v že se použije katalyzátoru y z n podle a č u j í nároku 7.m,
- 19.Způsob podle nároku 10, vyznačující že se hydrogenace provádí po dávkách, přičemž použije v množství, odpovídajícím 0,1 až 5 vztaženo na hmotnost násady.se tím, katalyzátoru se % hmotnostním,
- 20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že se katalyzátoru použije v množství od 0,2 do 1 % hmotnostního, vztaženo na hmotnost násady.
- 21. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí kontinuálně při hmotnostní hodinové prostorové rychlosti kapalné fáze v rozmezí od 0,1 do 5 h
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU84912A LU84912A1 (fr) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | Procede de production d'alcools |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ541384A3 CZ541384A3 (en) | 1994-01-19 |
| CZ278546B6 true CZ278546B6 (en) | 1994-03-16 |
Family
ID=19730118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS845413A CZ278546B6 (en) | 1983-07-14 | 1984-07-12 | Catalyst, process for preparing thereof and process for preparing alcohols by making use of such a catalyst |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4728671A (cs) |
| JP (1) | JPS6038333A (cs) |
| KR (1) | KR910006901B1 (cs) |
| AT (1) | AT392065B (cs) |
| AU (1) | AU566386B2 (cs) |
| BE (1) | BE900118A (cs) |
| CA (1) | CA1253512A (cs) |
| CZ (1) | CZ278546B6 (cs) |
| DE (1) | DE3425758C2 (cs) |
| DK (1) | DK344284A (cs) |
| ES (1) | ES534302A0 (cs) |
| FR (1) | FR2549056B1 (cs) |
| GB (1) | GB2143524B (cs) |
| IE (1) | IE57806B1 (cs) |
| IN (1) | IN162883B (cs) |
| IT (1) | IT1175574B (cs) |
| LU (1) | LU84912A1 (cs) |
| MY (1) | MY102507A (cs) |
| NL (1) | NL8402172A (cs) |
| NO (1) | NO157860C (cs) |
| NZ (1) | NZ208904A (cs) |
| OA (1) | OA07747A (cs) |
| PH (1) | PH19887A (cs) |
| PL (1) | PL143373B1 (cs) |
| PT (1) | PT78904B (cs) |
| RO (1) | RO89344A (cs) |
| SE (1) | SE457080B (cs) |
| SU (2) | SU1405698A3 (cs) |
| TR (1) | TR21940A (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3706658A1 (de) * | 1987-03-02 | 1988-09-15 | Henkel Kgaa | Saeureresistenter katalysator fuer die fettsaeuredirekthydrierung zu fettalkoholen |
| DE3724254A1 (de) * | 1987-07-22 | 1989-02-02 | Henkel Kgaa | Verfahren zur hydrierung von fettsaeuremethylestern im druckbereich von 20 bis 100 bar |
| AU4957193A (en) * | 1992-09-14 | 1994-04-12 | Unichema Chemie Bv | Process for the production of alcohols |
| US5475159A (en) * | 1994-11-07 | 1995-12-12 | Shell Oil Company | Process for the direct hydrogenation of methyl esters |
| US5463143A (en) * | 1994-11-07 | 1995-10-31 | Shell Oil Company | Process for the direct hydrogenation of wax esters |
| US5475160A (en) * | 1994-11-07 | 1995-12-12 | Shell Oil Company | Process for the direct hydrogenation of triglycerides |
| CN1051030C (zh) * | 1995-01-16 | 2000-04-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 相转移制由甲酸甲酯合成甲醇铜－铬催化剂的方法 |
| US6002054A (en) * | 1995-06-20 | 1999-12-14 | Kao Corporation | Method for producing alcohol |
| US5536889A (en) * | 1995-09-29 | 1996-07-16 | Shell Oil Company | Process for the two-stage hydrogenation of methyl esters |
| CN100438976C (zh) * | 2005-12-07 | 2008-12-03 | 南化集团研究院 | 用于糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及其制备方法 |
| US7994347B2 (en) | 2006-06-09 | 2011-08-09 | Battelle Memorial Institute | Hydroxymethylfurfural reduction methods and methods of producing furandimethanol |
| DE102008008872B4 (de) | 2008-02-13 | 2010-04-29 | Lurgi Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Fettalkoholen |
| DE102011012177A1 (de) | 2011-02-23 | 2012-08-23 | Lurgi Gmbh | Verfahren zum Gewinnen von Fettalkoholen aus Abfallfetten oder Abfallölen |
| CN109328108A (zh) * | 2016-05-31 | 2019-02-12 | Ptt全球化学股份有限公司 | 用于由糠醛制备糠醇的铜铝氧化物催化剂以及所述催化剂的制备 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE639527C (de) * | 1930-01-27 | 1936-12-07 | Boehme Fettchemie Ges M B H | Verfahren zur Herstellung hoeherer aliphatischer Alkohole |
| GB358869A (en) * | 1930-07-18 | 1931-10-15 | Bohme H Th Ag | Process for the production of higher aliphatic alcohols |
| FR942332A (fr) * | 1946-02-26 | 1949-02-04 | Ici Ltd | Fabrication d'alcool furfurylique |
| CH279628A (de) * | 1949-02-21 | 1951-12-15 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von Furfurylalkohol. |
| US3180898A (en) * | 1961-04-17 | 1965-04-27 | Metallgesellschaft Ag | Process for the production of fatty alcohols by catalytic hydrogenation of fatty acids and their derivatives |
| US3886219A (en) * | 1969-01-14 | 1975-05-27 | Huels Chemische Werke Ag | Process for preparing saturated alcohols |
| JPS5343918B2 (cs) * | 1973-02-02 | 1978-11-24 | ||
| PL92724B1 (cs) * | 1974-06-19 | 1977-04-30 | ||
| US4112245A (en) * | 1976-08-18 | 1978-09-05 | Atlantic Richfield Company | Process for the preparation of ethylene glycol |
| US4302397A (en) * | 1979-02-26 | 1981-11-24 | Ashland Oil, Inc. | Preparation of furfuryl alcohol from furfural |
-
1983
- 1983-07-14 LU LU84912A patent/LU84912A1/fr unknown
-
1984
- 1984-06-29 GB GB08416573A patent/GB2143524B/en not_active Expired
- 1984-06-29 AU AU30017/84A patent/AU566386B2/en not_active Ceased
- 1984-07-05 FR FR8410669A patent/FR2549056B1/fr not_active Expired
- 1984-07-09 SE SE8403636A patent/SE457080B/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-07-09 BE BE0/213301A patent/BE900118A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-07-09 PH PH30948A patent/PH19887A/en unknown
- 1984-07-09 RO RO84115172A patent/RO89344A/ro unknown
- 1984-07-09 NL NL8402172A patent/NL8402172A/nl active Search and Examination
- 1984-07-09 CA CA000458404A patent/CA1253512A/en not_active Expired
- 1984-07-11 AT AT0224084A patent/AT392065B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-11 IN IN500/CAL/84A patent/IN162883B/en unknown
- 1984-07-11 IE IE1786/84A patent/IE57806B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-12 JP JP59143400A patent/JPS6038333A/ja active Granted
- 1984-07-12 DE DE3425758A patent/DE3425758C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-12 CZ CS845413A patent/CZ278546B6/cs unknown
- 1984-07-12 PL PL1984248689A patent/PL143373B1/pl unknown
- 1984-07-13 SU SU843766346A patent/SU1405698A3/ru active
- 1984-07-13 ES ES534302A patent/ES534302A0/es active Granted
- 1984-07-13 IT IT21885/84A patent/IT1175574B/it active
- 1984-07-13 NO NO842868A patent/NO157860C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-07-13 DK DK344284A patent/DK344284A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-07-13 KR KR1019840004110A patent/KR910006901B1/ko not_active Expired
- 1984-07-13 OA OA58341A patent/OA07747A/xx unknown
- 1984-07-13 PT PT78904A patent/PT78904B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-13 NZ NZ208904A patent/NZ208904A/en unknown
- 1984-07-16 TR TR21940A patent/TR21940A/xx unknown
-
1985
- 1985-04-25 US US06/727,043 patent/US4728671A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-11-13 SU SU864028488A patent/SU1517761A3/ru active
-
1987
- 1987-07-30 MY MYPI87001181A patent/MY102507A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ278546B6 (en) | Catalyst, process for preparing thereof and process for preparing alcohols by making use of such a catalyst | |
| EP0815097B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Butandiol und Tetrahydrofuran aus Furan | |
| JP2002241329A (ja) | オレフィンのヒドロホルミル化からの反応混合物を連続的に水素化する方法 | |
| GB2169895A (en) | A process for the pre-esterification of free fatty acids in crude fats and/or oils | |
| DE3724257A1 (de) | Verfahren zur hydrierung von fettsaeuremethylestergemischen | |
| JP3664493B2 (ja) | 改良された低温挙動を有する不飽和脂肪物質 | |
| JPH06107575A (ja) | デシルアルコール混合物、それらから得られるフタル 酸エステルおよび可塑剤としてのそれらの用途 | |
| EP0319116B1 (en) | Hydrogenation catalyst | |
| US4885410A (en) | Hydrogenation catalyst | |
| DE3609139A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-pentensaeureestern | |
| US4864066A (en) | Preparation of alkanediols from alkynols | |
| US4602107A (en) | Process for producing trycyclo[5.2.1.02,6 ]decane-2-carboxylic acid | |
| JPH0657286A (ja) | 脱硫された油脂又は脂肪酸エステルの製造法 | |
| DE60112260T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines alkohols aus einem olefin | |
| US2993912A (en) | Process for the production of | |
| Monick | Continuous high temperature preparation of alkylolamides | |
| US5250713A (en) | Process for producing desulfurized fats and oils or fatty acid esters and process for producing alcohols by using said desulfurized fats and oils or fatty acid esters | |
| US3466339A (en) | Conversion of acrolein and methacrolein into the corresponding unsaturated alcohols | |
| EP0211205A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-2-alkenalen | |
| JPH049376A (ja) | メチルノルボルネンジカルボン酸無水物の製造方法 | |
| DD203714A5 (de) | Verfahren zur selektiven spaltung von polyalkylenglykolen | |
| TH1882B (th) | กรรมวิธีสำหรับผลิตอัลกอฮอล์ต่าง ๆ | |
| DE4215494A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsäureestern | |
| DD256515A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoholen | |
| DE3030997A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diacyloxyhexadienen aus hexadienen und neue diacyloxyhexadiene |