JPS6038333A - アルコール類の製造方法 - Google Patents

アルコール類の製造方法

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JPS6038333A
JPS6038333A JP59143400A JP14340084A JPS6038333A JP S6038333 A JPS6038333 A JP S6038333A JP 59143400 A JP59143400 A JP 59143400A JP 14340084 A JP14340084 A JP 14340084A JP S6038333 A JPS6038333 A JP S6038333A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルデヒド類、脂肪酸類および脂肪酸類のア
ルキルエステル類からなる群から選択される対応する炭
素数を有する化合物類の水素化によりアルコール類を製
造するための改良された方法に関するものである。より
特に、本発明はフルフリルアルコールの改良された製造
方法に関するものである。
脂肪族アルコール類およびフルフリルアルコールの製造
は、これらの化合物類が洗剤分野においておよびフラン
樹脂類の製造用にそれぞれ多くの用途を有するため、非
常に興味がもたれ、ている。
アルデヒド、酸またはエステル官能基を水素化しそれに
よりアルコール官能基を製造するために現在使用されて
いる一般的方法は非常に高い圧力および非常に高い温度
を使用しており、従って非常に高価なそしてエネルギー
を消費する装置が必6− 要である。対応する脂肪酸類またはそれらのアルキルエ
ステル類の水素化により脂肪族アルコール類を製造する
ための一般的方法では、It力は250〜330バール
の間であり、一方温度は300〜320°Cの間の範囲
である。同様にしてフルフリルアルコールを製造すると
きには、圧力は普通60〜150バールの間である。
また、一般的な方法では得られた生成物類、脂It/j
 族アルコールまたはフルフリルアルコールのどちらも
、の純度はその後の使用にとって充分なものではない。
従ってさらに蒸留段階を必要とし、それもエネルギー消
費量を増大させる。
従って、アルデヒド、酸またはエステル官能基を有する
化合物類の水素化を非常に低い圧力下で実施するような
脂肪族アルコール類またはフルフリルアルコールの製造
方法を提供することが当技術における要望であった。
従って、未発明の一目的は、アルデヒド類、酸類および
これらの酸類のアルキルエステル類からなる群から選択
された対応する化合物類を従来方法より比較的低い水素
圧力下でそしてより低い温度において水素化するこ−と
によりアルコール類を製造する方法を提供することであ
る。
本発明の別の目的は対応する酎、エステルまたはアルデ
ヒドの低圧水素化による脂肪族アルコール類またはフル
フリルアルコールの製造方法を提供することである。
本発明のさらに別の目的はそれにより得られた生成物の
純度がもはや蒸留段階を必要としない程度であるような
方法を提供することである。
本発明の他の目的は、比較的低い圧力における脂肪酸類
および脂肪酸類のアルキルエステル類のアルデヒド類、
特にフルフラール、の水素化用の触媒を提供することで
ある。
アルデヒド類、脂肪酸類および脂肪酸類のアルキルエス
テル類からなる群から選択された対応する炭素数を有す
る化合物類の水素化によりアルコール類を製造するため
の本発明の方法は、水素化を約20〜約100バールの
間の水素圧力下で約150〜約300℃の間の温度にお
いてそして一方の成分がCu−Cr混合物でありそして
他方の成分が担体上に沈着した銅↑ある触媒の存在下で
実施することにより特徴づけられている。
本発明の方法は特に、対応する脂肪酸類またはアルキル
エステル類を約25〜約100バールの間の水素圧力下
で約200〜約300℃の間の温度においてそして一方
の成分がCu−Cr混合物でありそして他方の成分が担
体上に沈着した銅である触媒の存在下で水素化すること
による炭素数が6〜24の脂肪族アルコール類の製造に
適用される。
フルフリルアルデヒドを約20〜約35 /<−ルの間
の水素圧力下で約150〜約250℃の間の温度におい
てそして一方の成分がCu−Cr混合物でありそして他
方の成分が担体上に沈着した銅である触媒の存在下で水
素化することによるフルフリルアルコールの製造にも適
用される。
9一 本発明の触媒の存在下における水素化が先行技術で使用
されているものよりはるかに低い圧力および温度におい
て実施されるということを驚くべきことに見出した。
Yμ素数が6〜24の、最も好適には炭素数が12〜1
8の、脂肪族アルコール類は、水素化反応を還元用媒体
中で、好適には我々の場合にはホルムアルデヒドである
短鎖アルデヒドの存在下で、製造されたCu−Cr混合
物および担体−にに噴霧(at omizat i o
n)により沈着された銅からなる触媒の存在下で実施す
る場合、酸の脂肪族鎖が分枝鎖状であってもよい対応す
る脂肪酸類またはアルキルエステル類を約20〜約80
パールの範囲内の水素圧力下で、すなわち従来方法によ
り要求されるものよりはるかに低い圧力下で、水素化す
ることによりそれらは製造されることを見出した。
触媒の第一成分、すなわちCu−Cr混合物、中での銅
の情は酸化銅として計算されて約20〜10− 約40亜酸%の間、そして好適には約30〜約40重敬
%の間、である。
触媒の第二成分中で、銅の量は約5〜約45重量%、好
適には約20〜約40重量%、である。
それは一般に表面にヒドロキシル基を有する担体1に噴
霧により沈着されている0本発明の方法用に適している
相体類は一般に、アルカリ珪酸塩またはアルミン酸塩、
好適には珪酸またはアルミン酸ナトリウムもしくはカリ
ウムである。
炭素数が6〜24の脂肪酸類またはこれらの酸類のアル
キルエステル類を水素化するためには、触媒成分類の重
量比、すなわちCu−Cr:Cu−担体、は1:1.5
〜1:0.75の間であるべきである。
脂肪酸類のアルキルエステル類を使用するときには、こ
れらのエステル類のアルキル基の炭素数は1〜25であ
ることができる。しかしながら、供給の簡単さのために
はメチルエステル類が好適である。
バッチ方式を使用するときには、水素化において使用さ
れる触媒の量は一般に原料の重量を基にして0.1〜5
重量%、そして好適には0.2〜2喧都%、である。
フルフリルアルコールは、水素化反応を上記の如き構造
の触媒の存在下で実施する場合、フルフラールを約20
〜約35バールの範囲内、好適には約20〜約35バー
ルの間、の水素圧力下で、すなわち従来方法により要求
されるものよりはるかに低い圧力下で、水素化すること
により製造されることも見出した。
バッチ方式を使用するときには、フルフラールの水素化
において使用される触媒の量は一般に原料の重量を基に
して約0.1〜約5重量%、そして好適には約0.2〜
約1重量%、である。
しかしながら、特にフルフラールの水素化に関する限り
、触媒の成分類の重量比、すなわちCu−Cr:Cu−
担体、はl:0.2〜1:0.4の間であるべきである
当技術において良く知られている如く同じ生成物類を水
素化するために単独で使用されるときには該触媒の成分
類はそのような水素圧力の減少を許さないため、該触媒
を使用する本発明の方法は本当に予期せぬ結果を与えた
ことになる。
高等理論により詳しく拘束しようとするものではないが
1本発明の方法で使用される触媒の活性は、Cu−Cr
混合物の製造中における還元用媒体の使用のためおよび
担体上への銅の噴霧のために、安定化されていると考え
られる。
本発明の方法は比較的低い温度、一般に約170〜約2
50℃の間、において実施できることも見出された。さ
らに、本発明の方法で得られた生成物類はそれらを精製
するための追加蒸留が不必要であるほどの純度を有魁て
いる。
本発明の方法はバッチ、方式または連続的に実施できる
。連続的方法における線状時間空間速度(LH3V)は
一般に0.1〜5の間〒ある。
本発明を下記の実施例によっても記すが、それ13− らの意義は限定用ではなくむしろ説明用である。
実1011 工業用フルフラールを接触水素化してフルフリルアルコ
ールにした。触媒の第一成分は還元用媒体、この場合に
はホルムアルデヒド、中で製造された銅およびクロムの
混合物であり、該混合物中の銅の酸は酸化物として表わ
されて40重量%であった。触媒の他の成分は珪酸ナト
リウム担体上に噴霧された銅であり、銅の量は該成分の
40重量%であった。触媒の二成分類はl:0.2のC
u−Cr:Cu−担体の重量比で均質混合された。
水素化は25パールの水素圧力下で180℃の温度にお
いて45分間にわたって、フルフラールの0.25重蓋
%の量の触媒の存在下で実施された。
フルフリルアルコールが99.5%の収率でそしてそれ
を精製するための追加蒸留が不必要であ14− るような純度状態で得られた。得られた生成物の組成を
下表に示す。
去 フルフリルアルコール 99.8% フルフラール 痕跡星 灰 0.01% 水 0.1% ロヒポンド(Lovi bond)51/4目盛に従う
色彩は最大0.1赤色および0.7匁色であった。
比較のために、フルフラールを40重都%の銅を含有し
ている従来のCu−Cr触媒の存在下で水素化した。同
じ結果を得るためには、180バールの水素圧力rで実
施する必要があった。
欠蒸朝l ラウリルアルコールなラウリン酸メチルの接触水素化に
より製造した。触媒の第一成分は還元用媒体、この場合
にはホルムアルデヒド、中で製造された銅およびクロム
の混合物であり、該混合物中の銅の品は酸化物として表
わされて35重量%であった。触媒の他の成分は珪酸ナ
トリウム担体−Lに噴霧された銅であり、銅の量は該成
分の40重量%であった。触媒の二成分類は1:1.5
のCu−Cr:Cu−担体の重量比で均質混合された。
水素化は60パールの水素圧力下で218℃の温度にお
いて0.24のLH3Vに相当する130gの触媒上の
毎時22gのラウリン酸メチルの流速で実施された。
ラウリルアルコールが非常に良好な収率で得られた。得
られた生成物は下記の組成を有していたニ ラウリルアルコール 97.5重量% ラウリン酸メチル 0.1@借% ラウリン酸ラウリル 2.4重量% 光施勇A セチルおよびステアリルアルコールの混合物をパルミト
−ステアリン酸メチルの接触水素化により製造した。触
媒の第一成分は還元用媒体、この場合にはホルムアルデ
ヒド、中で製造された銅およびクロムの混合物であり、
該混合物中の銅の量は酸化物として表わされて35重量
%であた。触媒の他の成分は珪酸ナトリウム担体」二に
噴霧された銅であり、銅の量は該成分の40重量%であ
った。触媒の二成分類はl : tのcu−Cr:Cu
−担体の重量比で均質混合された。
水素化は65バールの水素圧力下で218℃の温度にお
いて0.4のLH3Vに相当する120gの触媒−ヒの
毎時33gのエステルの流速で実施された。
セチルおよびステアリルアルコールの混合物が非常に良
好な収率で得られた。得られた生成物は下記の組成を有
していた: セチルおよびステアリルアルコールの混合物97.5重
量% パルミチン酸およびステアリン酸メチル0.1重量% 17− パルミチン酸およびステアリン酸のセチルおよびステア
リルエステル類の混合物 2.4重量%特許出願人 オ
レオフィナ・ソシェテ・アノニム18−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、水素化を約20〜約100バールの間の水素圧力下
    で約150〜約300℃の間の温度においてそして一方
    の成分がCu−Cr混合物でありそして他方の成分が担
    体上に沈着した銅である触媒の存在下で実施することか
    らなる、酸、エステルまたはアルデヒド官能基を有する
    対応する炭素数の化合物類の水素化によりアルコール類
    を製造する方法。 2、水素化を約25〜約100バールの間の水素圧力下
    で約150〜約300℃の間の温度においてそして一方
    の成分がCu−CrlR合物でありそして他方の成分が
    担体上に沈着した銅である触媒の存在下で実施すること
    からなる、対応する脂肪酸類またはアルキルエステル類
    の水素化により炭素数が6〜24の脂肪族アルコール類
    を製造するだめの特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、水素化を約30〜約80バールの間の水素圧力下で
    実施する、特許請求の範囲第2項記載の方法。 4、水素化を約20〜約35バールの間の水素圧力下で
    約150〜約250℃の間の温度においてそして一方の
    成分がCu−Cr混合物でありそして他方の成分が担体
    上に沈着した銅である触媒の存在下で実施することから
    なる、フルフリルアルデヒドの水素化によりフルフリル
    アルコールを製造するための特許請求の範囲第1項記載
    の方法。 5、水素化を約170〜約250℃の間の温度において
    実施する、特許請求の範囲第4項記載の方法。 6、脂肪酸アルキルエステル類のアルキル基の炭素数が
    1〜25である脂肪酸アルキルエステル類の水素化によ
    り脂肪族アルコール類を製造するための特許請求の範囲
    第2項記載の方法。 7、アルギル基がメチル基である、特許請求の範囲第6
    項記載の方法。 8、水素化゛を第一成分としての酸化銅として表わして
    約20〜約40重量%の銅を含有している銅およびクロ
    ムの混合物並びに第二成分としての約5〜約45重量%
    に相当する量の担体上に沈着した銅からなる触媒の存在
    下で水素化を実施する、アルコール類を製造するための
    特許請求の範囲第1項記載の方法。 9、触媒の第一成分が約30〜約40重量%の銅を含有
    している。特許請求の範囲第8項記載の方法。 10、触媒の第二成分が約20〜約40重量%の銅を含
    有している、特許請求の範囲第8項記載の方法。 11、触媒の第一成分が還元用媒体中で製造される、特
    許請求の範囲第8項記載の方法。 12、ホルムアルデヒドを還元用媒体として使用する、
    特許請求の範囲第8項記載の方法。 13、触媒の第二成分の銅を相体上への噴霧により沈着
    させる。特許請求の範囲第12項記載の方法。 14、銅を沈着させる担体がアルカリ金属珪酸塩である
    。特許請求の範囲第8項記載の方法。 15、銅を沈着させる相体がアルカリ金属アルミン耐塩
    である。特許請求の範囲第8項記載の方法。 16、脂肪酸類または脂肪酸アルキルエステル類の水素
    化を約1:1.5〜約1:0.75の間のCu −C’
     r混合物/担体−4二のCuの重量比のCu−Cr混
    合物および相体上のCuからなる触媒の存在下で実施す
    る、特許請求の範囲第1項記載の方法。 17、フルフルアルデヒドの水素化を約に〇、2〜約1
    :0.4(7)間のcu−Cr混合物/1!1体−1二
    のCuの重量比のCu−Cr混合物および担体−1−の
    Cuからなる触媒の存在下で実施する、特許請求の範囲
    第4項記載の方法。 18、水素化をバー2チ中で原料の重量を基にして約0
    .1〜約5重量%に相当する量で使用されるCu−Cr
    混合物/担体上のCuからなる触媒の存在下で実施する
    。特許請求の範囲第1項記載の方法。 19、触媒の量が原料の重量を基にして約0.2〜約1
    重量%である、特許請求の範囲第18項記載の方、法。 20、水素化を約O11〜約5の間のLHSVにおいて
    連続的に実施する、特許請求の範囲第1項記載の方法。 2、特許請求の範囲第1.2.3.6.7.8.9.1
    0. 11. !2.,13..14.15.16.1
    8.19および20項中に開示されている方法に従って
    製造された脂肪族アルコール類。 2、特許請求の範囲第1.4.5.8.9.1.0,1
    1.12,13.14.15,17.18.19および
    20項中に開示されている方法5− に従って製造されたフルフリルアルコール類。
JP59143400A 1983-07-14 1984-07-12 アルコール類の製造方法 Granted JPS6038333A (ja)

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