CN100438976C - 用于糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

用于糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及其制备方法，属催化剂技术领域。它采用共沉淀法制备，主要含有氧化铜、氧化铬、氧化硅和其它助剂；氧化铜、氧化铬、氧化硅含量(m/m)分别为25%～55%、25%～60%、5%～9%，其它助剂以1%～6%(m/m)的量存在。该催化剂用于糠醛气相加氢制糠醇，具有较高的糠醛转化率(≥99%)和糠醇选择性(≥97%)。

Description

用于糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明属催化剂技术领域，具体涉及一种用于糠醛气相加氢制糠醇的铜铬催化剂及其制备方法。
背景技术：
糠醛气相加氢制糠醇的铜铬催化剂在许多专利和文献中都有所报导，如US4,251,396；US 4,261,905；US4,302,397；CN1,046,100等都报道了用于糠醛气相加氢制糠醇的铜铬催化剂。
US4,251,396、US 4,261,905、US4,302,397制备的铜铬催化剂，其所用原料为硫酸铜、重铬酸钠与氨水共沉淀形成铜铬氨络合物，该法的主要缺点是沉淀终点较难控制，易形成沉淀不完全，造成铬流失，形成的废水较多，污染严重；CN1,046,100制备的铜铬催化剂，其粒度为10～20目，粒度较小，体现催化剂小粒度的活性水平。
鉴于以上原因，本发明除了所用原料与上述有所不同外，其组分也有所差异，同时采用
Figure C20051012291600031
3×3原粒度催化剂50ml进行检测，因而检测结果更加接近工业生产装置条件，更能满足工业装置需要。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种用于糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及其制备方法，该催化剂具有较高的糠醛转化率和糠醇选择性。
本发明的催化剂主要组分为氧化铜、氧化铬、氧化硅和适量的其它助剂，助剂为碱金属钠或碱土金属元素的化合物中的一种或两种的混合物，主要为Na、Ca、Ba金属元素的化合物中的一种或二种。氧化铜、氧化铬、氧化硅及助剂含量摩尔比(m/m)分别为25％～55％、25％～60％、5％～9％，1％～6％，氧化铜、氧化铬、氧化硅及助剂含量摩尔比(m/m)最好为30％～50％、30％～55％、5％～8％，3％～6％。
本发明的催化剂采用共沉淀的方法进行制备。主要采用铜的可溶性盐(优选硝酸盐)和含铬的化合物的混合溶液与适当的沉淀剂在一定条件下进行沉淀反应，沉淀剂采用Na2CO3、NH4HCO3、(NH4)2CO3、NaOH或氨水中的一种或两种，控制沉淀温度为30～80℃，沉淀终点pH值为6.8～8.0，沉淀完成后，老化20min～40min，经洗涤、过滤、干燥、锻烧及压片成型，最终制得催化剂。
具体实施方式：
本发明的催化剂是按照以上步骤进行实施的，下面通过实施例进行详细说明。
实施例1
取2.5M硝酸铜溶液450ml与1080g的硝酸铬配制成混合溶液，在带有搅拌的沉淀槽中将混合溶液和氢氧化钠溶液进行共沉淀，控制沉淀温度在75℃～80℃，沉淀终点pH值为8.0，然后在80℃～85℃老化30min，再经洗涤、烘干、粉碎、300℃焙烧，加入适量水和石墨，最后压片成圆柱形片剂，即得可用的催化剂(K1)，其氧化铜、氧化铬含量(m/m)分别为30.8％和50.9％。
实施例2
取2.5M硝酸铜溶液600ml、600g的硝酸铬及硝酸钡配制成混合溶液，在带有搅拌的沉淀槽中将混合溶液和碳酸钠溶液进行共沉淀，控制沉淀温度在65℃～70℃，沉淀终点pH值为7.1，然后在70℃～75℃老化30min，再经洗涤、烘干，加入30g偏硅酸钠，粉碎、400℃焙烧，加入适量水和石墨，最后压片成圆柱形片剂，即得可用的催化剂(K2)。氧化铜、氧化铬、氧化硅及助剂含量(m/m)分别为33.93％、31.52％、7.21％、5.4％。
实施例3
取2.5M硝酸铜溶液1000ml、228g的三氧化二铬配制成混合溶液，在带有搅拌的沉淀槽中将混合溶液和碳酸钠溶液进行共沉淀，控制沉淀温度在65℃～70℃，沉淀终点pH值为7.2，然后在70℃～75℃老化30min，再经洗涤、烘干、粉碎、400℃焙烧，加入适量水和石墨，最后压片成圆柱形片剂，即得可用的催化剂(K3)。该催化剂中只含有氧化铜和氧化铬，其含量分别为44.82％、50.38％。
实施例4
取2.5M硝酸铜溶液1220ml、1200g的硝酸铬配制成混合溶液，将190g水玻璃加入碳酸钠溶液中，在带有搅拌的沉淀槽中将混合溶液和碳酸钠溶液进行共沉淀，控制沉淀温度在60℃，沉淀终点pH值为7.2，然后在65℃老化30min，再经洗涤、烘干，加入钡盐，粉碎、400℃焙烧，再加入适量水和石墨，最后压片成圆柱形片剂，即得可用的催化剂(K4)。氧化铜、氧化铬、氧化硅及钡含量(m/m)分别为35.19％、30.36％、7.3％、5.1％。
比较例
将前述实施例1、例2、例3、例4制得的催化剂，装入固定床反应器中，用氢气进行还原，然后在压力为0.1Mpa～0.2Mpa，温度为120℃～150℃条件下，通入经汽化的糠醛和氢气，糠醛进料量为0.12ml/cat.(ml)·hr，氢气和糠醛摩尔比为10～30，反应后的气体经冷凝即得液体产品。液体产品经气相色谱进行分析，结果见表1。
由比较例的结果可知，按照本发明提供的条件制备的催化剂，其糠醛转化率和糠醇选择性均较高，糠醛转化率最高可达99.91％，糠醇选择性最高可达97％。

Claims (2)

1、一种用于糠醛气相加氢制糠醇的催化剂，其特征在于它的主要组分含有氧化铜、氧化铬、氧化硅，还含有其它助剂，其它助剂为Na、Ca、Ba金属元素的化合物中的一种或二种；氧化铜、氧化铬、氧化硅含量摩尔比分别为25％～55％、25％～60％、5％～9％，其它助剂以1％～6％摩尔比的量存在。
2、如权利要求1所述的催化剂，其特征在于其氧化铜、氧化铬、氧化硅含量摩尔比分别为30％～50％、30％～55％、5％～8％，其它助剂含量摩尔比为3％～6％。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102417494A (zh) * 2011-12-09 2012-04-18 宁夏共享集团有限责任公司 一种高纯度糠醇的生产方法
CN102631930A (zh) * 2012-03-30 2012-08-15 南京熙辉新材料有限公司 一种糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及其制备方法
CN106582755B (zh) * 2015-10-14 2019-11-12 中国石油化工股份有限公司 一种糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及其制备方法和糠醛气相加氢制糠醇的方法
CN108187689B (zh) * 2016-12-08 2021-01-15 万华化学集团股份有限公司 一种加氢催化剂及其制备方法，以及一种制备1,2-戊二醇的方法
CN110563674B (zh) * 2019-07-25 2023-05-05 宏业生物科技股份有限公司 一种制备糠醇的装置及方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4728671A (en) * 1983-07-14 1988-03-01 Oleofina, S.A. Process for producing alcohols
CN1039439A (zh) * 1988-03-09 1990-02-07 亨克尔两合股份公司 由羊毛脂催化加氢制成羊毛脂醇的方法
CN1107079A (zh) * 1994-02-19 1995-08-23 中国科学院山西煤碳化学研究所 糠醛气相催化加氢制糠醇催化剂
CN1562477A (zh) * 2004-03-16 2005-01-12 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种液相糠醛加氢制糠醇催化剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4728671A (en) * 1983-07-14 1988-03-01 Oleofina, S.A. Process for producing alcohols
CN1039439A (zh) * 1988-03-09 1990-02-07 亨克尔两合股份公司 由羊毛脂催化加氢制成羊毛脂醇的方法
CN1107079A (zh) * 1994-02-19 1995-08-23 中国科学院山西煤碳化学研究所 糠醛气相催化加氢制糠醇催化剂
CN1562477A (zh) * 2004-03-16 2005-01-12 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种液相糠醛加氢制糠醇催化剂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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在铜基催化剂上糠醛气相加氢反应动力学研究. 张力等.北京化工学院学报，第14卷第1期. 1987
在铜基催化剂上糠醛气相加氢反应动力学研究. 张力等.北京化工学院学报，第14卷第1期. 1987 *

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