CN103480378A - 改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法 - Google Patents
改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103480378A CN103480378A CN201210197350.2A CN201210197350A CN103480378A CN 103480378 A CN103480378 A CN 103480378A CN 201210197350 A CN201210197350 A CN 201210197350A CN 103480378 A CN103480378 A CN 103480378A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- solution
- catalyst
- stand
- heated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title abstract description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 11
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- IPZMDJYHJNHGML-UHFFFAOYSA-N diphenylazanium;hydrogen sulfate Chemical class OS(O)(=O)=O.C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 IPZMDJYHJNHGML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 3
- 238000010009 beating Methods 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract description 3
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 230000008774 maternal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017773 Cu-Zn-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012713 reactive precursor Substances 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种改进型铜基甲醇合成催化剂及其制备方法,属于催化剂技术领域。该催化剂是采用共沉淀法制备三组份催化剂体系,主要组分包括铜、锌、铝。制备过程如下:将含Cu、Zn的混合溶液,加入到含钠的碱性溶液中沉淀,并在沉淀剂中、母液变色时或母液洗涤过程结束加入杂质置换助剂含钾的碱性溶液,制得低杂质含量的高活性母体。加入氧化铝载体,经洗涤、过滤、烘干、焙烧、成型等工序制成铜系甲醇合成催化剂样品。该催化剂适用于含有CO、CO2和H2合成气制甲醇,尤其适用于低温低压合成甲醇装置。
Description
技术领域
一种铜基甲醇合成催化剂的制备方法,属催化剂技术领域。
背景技术
甲醇作为基本的化工原料和环保动力型燃料,广泛地用于甲醛、乙醇、醋酸、甲基叔丁基醚、医药、农药、车用燃料等方面。其可由气体原料天然气和油田气、液体原料石脑油和渣油以及固体原料煤炭等经部分氧化或蒸汽转化法制得合成气,再经净化、合成、精馏制得。工业甲醇一般是用含有H2、CO、CO2的合成气在一定压力和温度并有催化剂存在的条件下反应产生。催化剂采用Cu-Zn-Al体系,其中铜、锌氧化物被称为活性母体,氧化铝为载体,该体系催化剂不仅在较低的操作压力下具有良好的低温甲醇合成活性,并且合成的甲醇杂质含量较低,有利于节能,因此这一体系被广泛使用。
采用碳酸氢钠、氢氧化钠或碳酸钠作为二元母体的沉淀剂获得的母体溶液中含大量可溶性的Na+离子。文献研究发现:随着催化剂含Na2O量的减少,热稳定性在提高;催化剂中Na2O含量>0.5%时还会影响到催化剂的初活性。其主要原因是Na+易偏析于催化剂表面,覆盖活性中心,同时也会堵塞孔道,另外过高的Na+还易产生副反应。
发明内容
本发明的目的是提出一种改进型铜基甲醇合成催化剂制备方法。
本发明的主要技术方案:改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法,其特征是在催化剂二元母体制备过程中添加杂质置换助剂,得到低杂质含量的高性能母体,然后与载体混合打浆,干燥,煅烧、成型。
一般地,所述制备方法中二元母体沉淀过程中所用的沉淀碱液为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠中的一种或几种。
添加杂质置换助剂为氢氧化钾、碳酸钾或碳酸氢钾中的一种或几种;以摩尔计,添加的杂质置换助剂量为1~5g。
常见的制备方法是,在一定温度下,将 Cu(NO3)2和Zn(NO3)2混合溶液,与含钠的碱性溶液进行沉淀,在沉淀过程中添加杂质置换助剂,控制中和过程的温度50~80℃, pH值6~8,强力搅拌,反应10~30分钟后得到的料浆即低杂质含量的高性能母体,加入氧化铝载体,经洗涤、过滤、烘干、焙烧、成型等工序制成铜系甲醇合成催化剂样品。
用本发明方法制备的甲醇合成催化剂具有比传统方法制备的催化剂更低的杂质钠含量,催化剂具有更好的选择性及物化性能,能满足更高的需要。
具体实施方式
以下的实例用以进一步说明本发明的内容:
实例1
将1L含有120gCu(NO3)2和115gZn(NO3)2的A溶液,加热至70~90℃待用。将210gNaHCO3和3g杂质置换助剂KOH溶解于3L去离子水中制成溶液B,加热至70~86℃待用。搅拌下将溶液A加入溶液B,中和过程控制温度在65~85℃,控制终点pH值6.5~8.0,母浆经自然沉降数遍,至洗涤水滴入硫酸二苯胺10滴不蓝。
实例2
将1L含有120gCu(NO3)2和115gZn(NO3)2的A溶液,加热至70~90℃待用。将210gNaHCO3溶解于3L去离子水中制成溶液B,加热至70~86℃待用。搅拌下将溶液A加入溶液B,中和过程控制温度在65~85℃,控制终点pH值6.5~8.0,母浆变色时加入4g杂质置换助剂K2CO3,母浆经自然沉降数遍,至洗涤水滴入硫酸二苯胺10滴不蓝。
实例3
将1L含有120gCu(NO3)2和115gZn(NO3)2的A溶液,加热至70~90℃待用。将210gNaHCO3溶解于3L去离子水中制成溶液B,加热至70~86℃待用。搅拌下将溶液A加入溶液B,中和过程控制温度在65-85℃,控制终点pH值6.5~8.0,母浆变色老化后经自然沉降数遍,至洗涤水滴入硫酸二苯胺10滴不蓝后向料浆中加入3.5g杂质置换助剂KHCO3,母液静置12h。
在上述实例制得的低杂质含量高活性母体中加入氧化铝载体,经洗涤、过滤、烘干、焙烧、成型等工序制成铜系甲醇合成催化剂样品。
对比例
将1L含有120gCu(NO3)2和115gZn(NO3)2的A溶液,加热至70~90℃待用。将210gNaHCO3溶解于3L去离子水中制成溶液B,加热至70~86℃待用。搅拌下将溶液A加入溶液B,中和过程控制温度在65~85℃,控制终点pH值6.5~8.0,母浆变色老化后经自然沉降数遍,至洗涤水滴入硫酸二苯胺10滴不蓝。在上述实例制得的低杂质含量高活性母体中加入氧化铝载体,经洗涤、过滤、烘干、焙烧、成型等工序制成铜系甲醇合成催化剂样品。
样品测试
催化剂样品:粒度为0.425~1.180mm。
活性检测:采用微型固定床连续流动反应器,催化剂的装填量2mL,粒度16目~40目,催化剂的还原在低氢(H2:N2=5:95)气氛中,程序升温(20℃/h)还原10小时,温度升至230℃。将还原气切换成原料气进行活性测试。 活性测试条件为反应压力8.0MP,空速10000h-1,温度230 ℃,合成气组成: H2∶CO∶CO2∶N2 = 65:14:4:17(v/v)。催化剂经350℃热处理20h后,在上述条件下测定耐热后活性,活性值以生成甲醇的时空产率(gml-1h-1)表示。并用耐热后活性与初活性的比值来比较样品热稳定性的高低。
活性测试结果于表1所示。其中样品1、2、3为本发明制备方法制备,样品4为传统方法制备的参比样。
表1 活性测试结果
对上述催化剂样品进行Na2O含量测定,结果见表2。
表2 杂质含量测试结果
由表1可看出,采用本发明方法制备甲醇合成催化剂甲醇初活性与参比样相当,耐热后活性明显高于参比样品;由表2可看出,采用本发明方法制备甲醇合成催化剂与参比样相比,杂质钾含量并无太大变化,而杂质钠含量有明显的下降,表明本发明与现有方法相比杂质钠含量有明显的降低和更高的催化剂耐热性能,能满足更高的需求。
本发明方法制备的催化剂,适用于含有CO、CO2和H2的合成气制甲醇,尤其适于低温低压合成甲醇装置。
Claims (6)
1.改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法,其特征是在催化剂二元母体制备过程中添加杂质置换助剂,然后与载体混合打浆,干燥,煅烧、成型。
2.根据权利要求1所述改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法,其特征在于添加杂质置换助剂为氢氧化钾、碳酸钾或碳酸氢钾中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法,其特征在于以摩尔计,添加的杂质置换助剂量为1~5g。
4.根据权利要求3所述改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法,其特征在于催化剂二元母体制备按以下步骤进行:
①溶解Cu(NO3)2与Zn(NO3)2制成溶液A,加热至70-90℃待用;
②溶解NaHCO3与杂质置换助剂KOH制成溶液B,加热至70-86℃待用;
③搅拌下将溶液A加入溶液B,中和过程控制温度在65-85℃,控制终点pH值6.5~8.0;
④母浆经自然沉降数遍,至洗涤水滴入硫酸二苯胺10滴不蓝。
5.根据权利要求3所述改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法,其特征在于催化剂二元母体制备按以下步骤进行:
①溶解Cu(NO3)2与Zn(NO3)2制成溶液A,加热至70-90℃待用;
②溶解NaHCO3制成溶液B,加热至70-86℃待用;
③搅拌下将溶液A加入溶液B,中和过程控制温度在65-85℃,控制终点pH值6.5~8.0;
④母浆变色时加入4g杂质置换助剂K2CO3;
⑤母浆经自然沉降数遍,至洗涤水滴入硫酸二苯胺10滴不蓝。
6.根据权利要求3所述改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法,其特征在于催化剂二元母体制备按以下步骤进行:
①溶解Cu(NO3)2与Zn(NO3)2制成溶液A,加热至70-90℃待用;
②溶解NaHCO3制成溶液B,加热至70-86℃待用;
③搅拌下将溶液A加入溶液B,中和过程控制温度在65-85℃,控制终点pH值6.5~8.0;
④母浆变色老化后经自然沉降数遍,至洗涤水滴入硫酸二苯胺10滴不蓝后向料浆中加入3.5g杂质置换助剂KHCO3,母液静置12h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210197350.2A CN103480378B (zh) | 2012-06-15 | 2012-06-15 | 改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210197350.2A CN103480378B (zh) | 2012-06-15 | 2012-06-15 | 改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103480378A true CN103480378A (zh) | 2014-01-01 |
CN103480378B CN103480378B (zh) | 2016-08-10 |
Family
ID=49821164
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210197350.2A Active CN103480378B (zh) | 2012-06-15 | 2012-06-15 | 改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103480378B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106179358A (zh) * | 2015-05-07 | 2016-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种性能改进的合成甲醇催化剂制备方法 |
CN106268972A (zh) * | 2015-06-08 | 2017-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种铜锌基加氢催化剂的制备方法 |
CN110496651A (zh) * | 2018-05-17 | 2019-11-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高co2含量合成气制甲醇催化剂的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0152648A1 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-28 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Herstellung einer Mischung aus Methanol und Höheren Alkoholen |
CN1356166A (zh) * | 2000-11-30 | 2002-07-03 | 南化集团研究院 | 铜系甲醇合成催化剂高活性母体的制备方法 |
CN102451695A (zh) * | 2010-10-22 | 2012-05-16 | 中国石油化工集团公司 | 一种铜基甲醇合成催化剂的制备方法 |
-
2012
- 2012-06-15 CN CN201210197350.2A patent/CN103480378B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0152648A1 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-28 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Herstellung einer Mischung aus Methanol und Höheren Alkoholen |
CN1356166A (zh) * | 2000-11-30 | 2002-07-03 | 南化集团研究院 | 铜系甲醇合成催化剂高活性母体的制备方法 |
CN102451695A (zh) * | 2010-10-22 | 2012-05-16 | 中国石油化工集团公司 | 一种铜基甲醇合成催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
国海光: "铜基甲醇合成催化剂的研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技I辑》 * |
易丽丽 等: "合成甲醇铜基催化剂失活研究进展", 《杭州化工》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106179358A (zh) * | 2015-05-07 | 2016-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种性能改进的合成甲醇催化剂制备方法 |
CN106268972A (zh) * | 2015-06-08 | 2017-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种铜锌基加氢催化剂的制备方法 |
CN106268972B (zh) * | 2015-06-08 | 2019-02-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种铜锌基加氢催化剂的制备方法 |
CN110496651A (zh) * | 2018-05-17 | 2019-11-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高co2含量合成气制甲醇催化剂的制备方法 |
CN110496651B (zh) * | 2018-05-17 | 2021-08-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高co2含量合成气制甲醇催化剂的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103480378B (zh) | 2016-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101733109B (zh) | 一种铜基催化剂的制备方法 | |
CN101474563B (zh) | 用于甲醇水蒸气重整制氢的催化剂的制备方法 | |
CN110711588B (zh) | 一种水滑石基催化剂在高浓度糖转化到1,2-丙二醇中的应用 | |
CN106179360B (zh) | 一种铜锌铝催化剂及其制备方法 | |
CN101185895A (zh) | 用于合成气合成低碳醇的催化剂及其制备方法 | |
CN105712840A (zh) | 一种乙醇催化转化制备高碳伯醇的方法 | |
CN102125851B (zh) | 一种废铜基催化剂制备甲醇制氢催化剂的应用方法 | |
CN102451695A (zh) | 一种铜基甲醇合成催化剂的制备方法 | |
CN104014345B (zh) | 用于水煤气变换反应的CuO-CeO2催化剂及其制备方法 | |
CN112221509B (zh) | 一种高稳定性甲醇合成催化剂的制备方法 | |
CN103480378A (zh) | 改进型铜基甲醇合成催化剂的制备方法 | |
CN111482179A (zh) | 一种低温Cu系变换催化剂及其制备方法和应用 | |
CN115414931A (zh) | 一种用于甲醇蒸汽重整制氢的Pd/ZnO催化剂的制备方法 | |
CN111715227A (zh) | 一种铜系中温变换催化剂及其制备方法 | |
CN104549300A (zh) | 一种低钠铜基甲醇合成催化剂的制备方法 | |
CN106179366A (zh) | 一种CuO‑CeO2‑SiO2‑Al2O3催化剂及其制备方法和其在甘油加氢制备1,2‑丙二醇中的应用 | |
CN103506126A (zh) | 一种铜基合成甲醇催化剂的制备方法 | |
CN102145281A (zh) | 一种甲醇水蒸汽重整制氢的催化剂及制备和应用 | |
CN105498852A (zh) | 镍基催化剂载体及其制备方法和应用以及镍基催化剂及其制备方法和应用 | |
CN103599778A (zh) | 一种Cu-Zr二元氧化物低温水煤气变换催化剂及其制备方法 | |
CN105289621A (zh) | 一种高选择性甲醇合成催化剂的制备方法 | |
CN103801302B (zh) | 一种含铜锌催化剂的制备方法 | |
CN114570423B (zh) | 一种合成气制乙醇、丙醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
JP2005131469A (ja) | エタノール水蒸気改質触媒、その製造方法及び水素の製造方法 | |
CN105435789A (zh) | 一种Cu基甲醇合成催化剂大比表面载体的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Liuhe District of Nanjing City, Jiangsu province 210048 geguan Road No. 699 Patentee after: China Petroleum & Chemical Corp. Patentee after: SINOPEC NANJING CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Address before: Liuhe District of Nanjing City, Jiangsu province 210048 geguan Road No. 699 Patentee before: China Petroleum & Chemical Corp. Patentee before: Nanhua Group Research Institute |