CN110496651B - 一种高co2含量合成气制甲醇催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于催化技术领域，具体涉及一种高CO2含量合成气制甲醇催化剂的制备方法。用共沉淀法制备含有氧化铜和氧化锌的粉体1；采用化学沉积法将硅和铝的沉淀物覆盖在粉体1上，得到粉体2；用试剂处理催化剂粉体2，再经过成型得到催化剂。该方法制备的催化剂具有很好的水热稳定性，在高CO2含量合成气制甲醇反应中，催化剂的活性比表面积、甲醇产率能够得到很好的保持。
Description
技术领域
本发明属于催化技术领域，具体涉及一种高CO2含量合成气制甲醇催化剂的制备方法。
背景技术
大气中主要的温室气体CO2随着工业的高速发展和化石能源的大量消耗而呈逐年升高趋势，并对生态环境带来了一系列不良影响和潜在的灾难。降低大气中CO2浓度已成为全世界关注的课题。在强调CO2减排的同时，更要注重CO2的综合利用。工业上将CO2作为一种组分掺入合成气中作为甲醇合成的原料气，可以将其中的CO2催化转化为甲醇，是CO2化工利用的一个途径。但考虑到CO2加氢制甲醇反应的特殊性和对催化剂的影响，工业合成气制甲醇原料中掺入的CO2量较低，一般为CO的20％～30％。
CO2加氢制甲醇反应虽然在热力学上可行，但基于CO2分子的化学稳定性导致该反应过程需要克服很大的能垒。因此，催化剂的作用在该反应过程中显得非常重要。公开报道的用于CO2加氢制甲醇反应所用催化剂主要是铜锌基催化剂，主要包括铜锌铝和铜锌锆两类体系。其中，铜锌铝催化剂是传统的合成气制甲醇催化剂，已经在工业甲醇生产中得到广泛的使用。但工业甲醇合成催化剂直接用于CO2加氢制甲醇性能很差，这是由于合成气路线的甲醇合成与CO2加氢合成甲醇的反应不同，后者除了生成甲醇，还有等量的水产生。因此需要对铜锌铝催化剂进行优化制备，这方面的工作已经得到广泛的开展。中国专利CN102580750A 中公开了一种二氧化碳加氢制甲醇的催化剂及其制备方法，催化剂主要组成为Cu、Zn、Al 和Ti的复合氧化物，采用并流共沉淀方法制备，该催化剂在较低温度和低压下具有较高的活性和稳定性。中国专利CN103252241A中公开了一种二氧化碳加氢合成甲醇催化剂及制备方法和应用，催化剂除了主要含有Cu、Zn和La氧化物，还含有10％以内的其它助剂金属元素，采用柠檬酸络合燃烧法制得，具有转化率和选择性高的优点。中国专利CN103263926A中公开了一种二氧化碳加氢合成甲醇催化剂及制法和应用，催化剂主要组成为Cu、Zn和Al的氧化物，还含有部分其它金属的氧化物，催化剂采用NaOH和Na2CO3混合溶液为沉淀剂的共沉淀方法制备，该催化剂具有二氧化碳转化率高，甲醇选择性好，甲醇收率高的优点。
综合分析以上专利中对铜锌铝催化剂的改性方法，可以主要概括为两种方式，其一是进入助剂；其二是突破共沉淀法，采用新的制备方法。这些方法都能够达到提高铜锌铝催化剂在CO2加氢制甲醇反应中催化性能的目的，但仍然存在一定不足。助剂组分的引入增加了催化剂的组成，催化剂制备的重复性难以得到保障，性能改进时需要考察和调变的因素较多。柠檬酸络合燃烧法制备条件难以控制，制备的催化剂也不容易成型，此外，为了保证效果，柠檬酸通常是过量的，这在燃烧的过程中将会产生大量的CO2气体。
发明内容
本发明的目的是针对高CO2含量合成气制甲醇反应对催化剂的特殊要求，主要是对催化剂的水热稳定性要求，提供一种水热稳定的铜锌基催化剂的制备方法。
本发明的主要特点是采用二氧化硅作为过程模料，构建氧化铝表面分子筛保护膜，有效隔离活性组分金属铜，起到有效抑制铜在化学反应水热条件驱动下的烧结行为。
本发明一种高CO2含量合成气制甲醇催化剂的制备方法是通过如下方案实现的：
将含有Cu、Zn、Al阳离子溶液与碱性溶液混合反应得到沉淀，控制沉淀溶液pH为7.0～8.0，沉淀经过老化、洗涤、干燥和焙烧，得到粉料1；采用化学方法将硅和铝的化合物沉淀到粉体1上，再经过干燥、焙烧、洗涤、再干燥、再焙烧得到粉体2；用试剂处理粉体2，再经过成型得到催化剂。
一般地，所述化学方法为将含有可溶性硅源和铝源的混合溶液与碱性溶液反应得到沉淀。
所述化学方法为将含有可溶性硅源和铝源的溶液并流发生双水解反应得到沉淀，并用碱性溶液或硝酸溶液调节沉淀溶液pH值为7.0～8.0。
所述碱性溶液为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液中的一种，碱性溶液物质的质量浓度为0.5～2mol/L。
所述硅源和铝源中含有的硅与铝元素的质量比为1:4～4:1；硅和铝元素的总质量与粉体 1的总表面积之比为1×10-4～5×10-3g/m2。
所述试剂处理包括用试剂溶液浸泡粉体2，再经过洗涤、干燥和焙烧。
所述试剂溶液为含有乙二醇的磷酸溶液，溶液中磷酸的质量浓度为70％～85％，乙二醇的质量浓度为1％～5％。
所述试剂浸泡温度为50～80℃，浸泡时间为20～100分钟。所述焙烧温度为250～500℃。
本发明方法制备得到的催化剂，在高CO2含量合成气制甲醇反应中具有稳定的活性比表面，优越的抗烧结能力，能够有效提高甲醇合成催化剂的水热稳定性。
具体实施方式
以下的实施例用于进一步解释本发明的内容，并不是对本发明的限制。
实施例1
按照铜/锌/铝元素摩尔比为8:1:0.45称取硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌铝溶液，在60℃剧烈搅拌下将0.5mol/L氢氧化钠溶液滴加到铜锌铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.0，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，在90℃过夜干燥，在 250℃下焙烧4h，得到粉体1，采用低温氮气吸脱附技术测得粉体1的比表面积为120m2/g，称取10g粉体1作为后续步骤的原料。
取硅溶胶和硝酸铝配制成100mL硅铝混合溶液，使得溶液中硅和铝元素总质量为0.12g，硅/铝元素摩尔比为1:4；将10g粉体1浸没在硅铝混合溶液中，在50℃剧烈搅拌下将0.5mol/L氢氧化钠溶液滴加到硅铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.0，再搅拌10min后，将沉淀物在90℃下过夜干燥，在250℃下焙烧4h得到干料，将干料进行洗涤除钠后，再在90℃下干燥4h，在300℃下焙烧4h得到粉体2。
将粉体2浸没在50℃、70％(w)磷酸+1％(w)乙二醇溶液中搅拌处理100min后，用去离子水洗涤制中性，在90℃下干燥4h，在250℃下焙烧4h，压片、破碎、过筛得到 0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为Y1。
实施例2
按照铜/锌/铝元素摩尔比为7:1:0.8称取硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌铝溶液，在65℃剧烈搅拌下将1.0mol/L碳酸钠溶液滴加到铜锌铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，在100℃过夜干燥，在 300℃下焙烧3h，得到粉体1，采用低温氮气吸脱附技术测得粉体1的比表面积为90m2/g，称取10g前体a作为后续步骤的原料。
取硅溶胶和硝酸铝配制成100mL硅铝混合溶液，使得溶液中硅和铝元素总质量为0.45，硅/铝元素摩尔比为1:3；将10g粉体1浸没在硅铝混合溶液中，在60℃剧烈搅拌下将1.0mol/L 碳酸氢钠溶液滴加到硅铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，再搅拌20min后，将沉淀物在100℃下过夜干燥，在300℃下焙烧4h得到干料，将干料进行洗涤除钠后，再在100℃下干燥4h，在250℃下焙烧4h得到粉体2。
将粉体2浸没在60℃、75％(w)磷酸+2％(w)乙二醇溶液中搅拌处理60min后，用去离子水洗涤制中性，在100℃下干燥4h，在300℃下焙烧4h，压片、破碎、过筛得到 0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为Y2。
实施例3
按照铜/锌/铝元素摩尔比为5:1:0.9称取硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌铝溶液，在65℃剧烈搅拌下将1.2mol/L碳酸钠溶液滴加到铜锌铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，在120℃过夜干燥，在350℃下焙烧1h，得到粉体1，采用低温氮气吸脱附技术测得粉体1的比表面积为91m2/g，称取10g前体a作为后续步骤的原料。
取硅溶胶和硝酸铝配制成100mL硅铝混合溶液，使得溶液中硅和铝元素总质量为0.854g，硅/铝元素摩尔比为1:2；将10g粉体1浸没在硅铝混合溶液中，在65℃剧烈搅拌下将1.2mol/L碳酸钠溶液滴加到硅铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，再搅拌20min后，将沉淀物在120℃下过夜干燥，在350℃下焙烧4h得到干料，将干料进行洗涤除钠后，再在100℃下干燥4h，在300℃下焙烧4h得到粉体2。
将粉体2浸没在65℃、70％(w)磷酸+2.5％(w)乙二醇溶液中搅拌处理40min后，用去离子水洗涤制中性，在120℃下干燥4h，在350℃下焙烧4h，压片、破碎、过筛得到 0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为Y3。
实施例4
按照铜/锌/铝元素摩尔比为3:1:0.8称取硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌铝溶液，在65℃剧烈搅拌下将1.5mol/L碳酸氢钠溶液滴加到铜锌铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.5，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，在150℃过夜干燥，在 400℃下焙烧1h，得到粉体1，采用低温氮气吸脱附技术测得粉体1的比表面积为105m2/g，称取10g前体a作为后续步骤的原料。
取硅溶胶和硝酸铝配制成100mL硅铝混合溶液，使得溶液中硅和铝元素总质量为1.59g，硅/铝元素摩尔比为1:1；将10g粉体1浸没在硅铝混合溶液中，在65℃剧烈搅拌下将1.5mol/L碳酸氢钠溶液滴加到硅铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.5，再搅拌20min后，将沉淀物在150℃下过夜干燥，在400℃下焙烧4h得到干料，将干料进行洗涤除钠后，再在120℃下干燥4h，在350℃下焙烧4h得到粉体2。
将粉体2浸没在70℃、80％(w)磷酸+3％(w)乙二醇溶液中搅拌处理30min后，用去离子水洗涤制中性，在120℃下干燥4h，在250℃下焙烧4h，压片、破碎、过筛得到 0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为Y4。
实施例5
按照铜/锌/铝元素摩尔比为1:1:0.5称取硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌铝溶液，在65℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液滴加到铜锌铝溶液中直至沉淀液中pH＝8.0，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，在150℃过夜干燥，在 500℃下焙烧1h，得到粉体1，采用低温氮气吸脱附技术测得粉体1的比表面积为99m2/g，称取10g前体a作为后续步骤的原料。
取硅溶胶和硝酸铝配制成100mL硅铝混合溶液，使得溶液中硅和铝元素总质量为1.98g，硅/铝元素摩尔比为2:1；将10g粉体1浸没在硅铝混合溶液中，在65℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液滴加到硅铝溶液中直至沉淀液中pH＝8.0，再搅拌20min后，将沉淀物在 150℃下过夜干燥，在500℃下焙烧3h得到干料，将干料进行洗涤除钠后，再在120℃下干燥 4h，在350℃下焙烧4h得到粉体2。
将粉体2浸没在80℃、85％(w)磷酸+5％(w)乙二醇溶液中搅拌处理20min后，用去离子水洗涤制中性，在120℃下干燥4h，在250℃下焙烧4h，压片、破碎、过筛得到 0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为Y5。
实施例6
按照铜/锌/铝元素摩尔比为1:2:0.9称取硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌铝溶液，在50℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液滴加到铜锌铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，搅拌老化60分钟后进行洗涤除钠，在90℃过夜干燥，在250℃下焙烧1h，得到粉体1，采用低温氮气吸脱附技术测得粉体1的比表面积为90m2/g，称取10g 前体a作为后续步骤的原料。
分别配制100mL的硅酸钠溶液和100mL的硝酸铝溶液，使得两个溶液中硅和铝元素总质量为0.18g，硅/铝元素摩尔比为2:1；将10g粉体1浸没在100mL去离子水中，在50℃剧烈搅拌下将硅酸钠溶液和硝酸铝溶液并流加入到浸有粉体1的去离子水中，用2mol/L碳酸氢钠溶液调节，保证沉淀液中pH＝7.2，滴加结束后再搅拌20min后，将沉淀物在90℃下过夜干燥，在250℃下焙烧3h得到干料，将干料进行洗涤除钠后，再在90℃下干燥4h，在300℃下焙烧4h得到粉体2。
将粉体2浸没在80℃、85％(w)磷酸+5％(w)乙二醇溶液中搅拌处理30min后，用去离子水洗涤制中性，在120℃下干燥4h，在250℃下焙烧4h，压片、破碎、过筛得到 0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为Y6。
实施例7
按照铜/锌/铝元素摩尔比为1:4:1.75称取硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌铝溶液，在60℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液滴加到铜锌铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，在100℃过夜干燥，在 300℃下焙烧1h，得到粉体1，采用低温氮气吸脱附技术测得粉体1的比表面积为106m2/g，称取10g前体a作为后续步骤的原料。
分别配制100mL的硅酸钠溶液和100mL的硝酸铝溶液，使得两个溶液中硅和铝元素总质量为3.27g，硅/铝元素摩尔比为2.5:1；将10g粉体1浸没在100mL去离子水中，在60℃剧烈搅拌下将硅酸钠溶液和硝酸铝溶液并流加入到浸有粉体1的去离子水中，用2mol/L碳酸氢钠溶液调节，保证沉淀液中pH＝7.2，滴加结束后再搅拌20min后，将沉淀物在100℃下过夜干燥，在300℃下焙烧3h得到干料，将干料进行洗涤除钠后，再在100℃下干燥4h，在250℃下焙烧4h得到粉体2。
将粉体2浸没在80℃、85％(w)磷酸+5％(w)乙二醇溶液中搅拌处理50min后，用去离子水洗涤制中性，在120℃下干燥4h，在250℃下焙烧4h，压片、破碎、过筛得到 0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为Y7。
实施例8
按照铜/锌/铝元素摩尔比为1:5:2.4称取硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌铝溶液，在65℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液滴加到铜锌铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，在120℃过夜干燥，在 350℃下焙烧1h，得到粉体1，采用低温氮气吸脱附技术测得粉体1的比表面积为96m2/g，称取10g前体a作为后续步骤的原料。
分别配制100mL的硅酸钠溶液和100mL的硝酸铝溶液，使得两个溶液中硅和铝元素总质量为3.36g，硅/铝元素摩尔比为3:1；将10g粉体1浸没在100mL去离子水中，在65℃剧烈搅拌下将硅酸钠溶液和硝酸铝溶液并流加入到浸有粉体1的去离子水中，用2mol/L碳酸氢钠溶液调节，保证沉淀液中pH＝7.2，滴加结束后再搅拌20min后，将沉淀物在120℃下过夜干燥，在350℃下焙烧3h得到干料，将干料进行洗涤除钠后，再在100℃下干燥4h，在300℃下焙烧4h得到粉体2。
将粉体2浸没在80℃、85％(w)磷酸+5％(w)乙二醇溶液中搅拌处理70min后，用去离子水洗涤制中性，在120℃下干燥4h，在250℃下焙烧4h，压片、破碎、过筛得到 0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为Y8。
实施例9
按照铜/锌/铝元素摩尔比为1:6:3.75称取硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌铝溶液，在65℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液滴加到铜锌铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，在150℃过夜干燥，在 400℃下焙烧1h，得到粉体1，采用低温氮气吸脱附技术测得粉体1的比表面积为112m2/g，称取10g前体a作为后续步骤的原料。
分别配制100mL的硅酸钠溶液和100mL的硝酸铝溶液，使得两个溶液中硅和铝元素总质量为4.5g，硅/铝元素摩尔比为3.5:1；将10g粉体1浸没在100mL去离子水中，在65℃剧烈搅拌下将硅酸钠溶液和硝酸铝溶液并流加入到浸有粉体1的去离子水中，用2mol/L碳酸氢钠溶液调节，保证沉淀液中pH＝7.2，滴加结束后再搅拌20min后，将沉淀物在150℃下过夜干燥，在400℃下焙烧3h得到干料，将干料进行洗涤除钠后，再在120℃下干燥4h，在350℃下焙烧4h得到粉体2。
将粉体2浸没在80℃、85％(w)磷酸+5％(w)乙二醇溶液中搅拌处理80min后，用去离子水洗涤制中性，在120℃下干燥4h，在250℃下焙烧4h，压片、破碎、过筛得到 0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为Y9。
实施例10
按照铜/锌/铝元素摩尔比为1:8:4.5称取硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌铝溶液，在65℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液滴加到铜锌铝溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，在150℃过夜干燥，在 500℃下焙烧1h，得到粉体1，采用低温氮气吸脱附技术测得粉体1的比表面积为84m2/g，称取10g前体a作为后续步骤的原料。
分别配制100mL的硅酸钠溶液和100mL的硝酸铝溶液，使得两个溶液中硅和铝元素总质量为4.2g，硅/铝元素摩尔比为4:1；将10g粉体1浸没在100mL去离子水中，在65℃剧烈搅拌下将硅酸钠溶液和硝酸铝溶液并流加入到浸有粉体1的去离子水中，用2mol/L碳酸氢钠溶液调节，保证沉淀液中pH＝7.2，滴加结束后再搅拌20min后，将沉淀物在150℃下过夜干燥，在500℃下焙烧3h得到干料，将干料进行洗涤除钠后，再在120℃下干燥4h，在350℃下焙烧4h得到粉体2。
将粉体2浸没在80℃、85％(w)磷酸+5％(w)乙二醇溶液中搅拌处理100min后，用去离子水洗涤制中性，在120℃下干燥4h，在250℃下焙烧4h，压片、破碎、过筛得到 0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为Y10。
实施例11
按照实施例10中粉体2中铜锌硅铝的比例，称取硝酸铜和硝酸锌并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌溶液，在65℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液滴加到铜锌溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，得到二元母体。
取硅溶胶和硝酸铝配制成2000mL硅铝混合溶液，在65℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液加入到硅铝溶液中至沉淀液pH＝7.2，滴加结束后再搅拌20min后，洗涤沉淀物除钠，得到载体料。
在65℃下将二元母体和载体料混合打浆将30min，然后将混合后的沉淀物在150℃下过夜干燥，在350℃下焙烧3h，压片、破碎、过筛得到0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为U1。
实施例12
按照实施例10中粉体2中铜锌铝的比例，称取硝酸铜和硝酸锌并溶于去离子水，得到总物质的量浓度为1mol/L的铜锌溶液，在65℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液滴加到铜锌溶液中直至沉淀液中pH＝7.2，搅拌老化30分钟后进行洗涤除钠，得到二元母体。
取硝酸铝配制成1000mL硝酸铝溶液，在65℃剧烈搅拌下将2mol/L碳酸氢钠溶液加入到硝酸铝溶液中至沉淀液pH＝7.2，滴加结束后再搅拌20min后，洗涤沉淀物除钠，得到载体料。
在65℃下将二元母体和载体料混合打浆将30min，然后将混合后的沉淀物在150℃下过夜干燥，在350℃下焙烧3h，压片、破碎、过筛得到0.425～0.850mm粒度的催化剂，记为U2。
实施例13
将催化剂Y1～Y10、U1和U2进行高CO2含量合成气制甲醇催化性能评价，评价方法为：使用两管固定床反应器，每次平行评价两个催化剂样品。称取两种不同催化剂各6g分别填装在两个反应管的恒温区中，催化剂首先在含5％H2的H2/N2混合气中于240℃下预还原3h，然后将还原气切换成原料气进行反应，反应10h后进行产物分析得到初始性能，1000h后进行产物分析得到后期性能。
反应条件为：原料气组成为CO/CO2/N2/H2＝13/13/8/66、温度为240℃、压力为5.0MPa、空速为20000h-1，结果见表1所示。
表1在高含量CO2合成气制甲醇反应中催化剂性能评价结果
根据表1可知，在高CO2合成气制甲醇反应中，采用本专利技术制备的催化剂Y1～Y10与现有技术催化剂U1、U2比较，甲醇初期产率明显偏高。本专利技术催化剂的热稳定性优势明显，反应1000h后，甲醇产率在保持在初期产率的96％以上；活性Cu比表面积有略微下降，下降幅度不大于5m2/g，现有技术催化剂U1和U2分别下降9、11m2/g；Cu晶粒尺寸有略微增加，增加幅度不大于2nm，现有技术催化剂U1和U2分别增加5、6nm。本专利技术制备的催化剂性能各项指标明显优于现有技术催化剂。
Claims (8)
1.一种高CO2含量合成气制甲醇催化剂的制备方法，其特征在于，将含有Cu、Zn、Al阳离子溶液与碱性溶液混合反应得到沉淀，控制沉淀溶液pH为7.0~8.0，沉淀经过老化、洗涤、干燥和焙烧，得到粉料1；采用化学方法将硅和铝的化合物沉淀到粉体1上，再经过干燥、焙烧、洗涤、再干燥、再焙烧得到粉体2；用试剂处理粉体2，再经过成型得到催化剂；所述试剂溶液为含有乙二醇的磷酸溶液，溶液中磷酸的质量浓度为70%~85%，乙二醇的质量浓度为1%~5%。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述化学方法为将含有可溶性硅源和铝源的混合溶液与碱性溶液反应得到沉淀。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述化学方法为将含有可溶性硅源和铝源的溶液并流发生双水解反应得到沉淀，并用碱性溶液或硝酸溶液调节沉淀溶液pH值为7.0~8.0。
4.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于，所述碱性溶液为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液中的一种，碱性溶液物质的质量浓度为0.5~2mol/L。
5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述硅源和铝源中含有的硅与铝元素的质量比为1:4~4:1；硅和铝元素的总质量与粉体1的总表面积之比为1×10-4~5×10- 3g/m2。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述试剂处理包括用试剂溶液浸泡粉体2，再经过洗涤、干燥和焙烧。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述试剂浸泡温度为50~80℃，浸泡时间为20~100分钟。
8.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述焙烧温度为250~500℃。
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