CZ125498A3 - Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu - Google Patents
Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ125498A3 CZ125498A3 CZ981254A CZ125498A CZ125498A3 CZ 125498 A3 CZ125498 A3 CZ 125498A3 CZ 981254 A CZ981254 A CZ 981254A CZ 125498 A CZ125498 A CZ 125498A CZ 125498 A3 CZ125498 A3 CZ 125498A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- process according
- pentachloropropane
- reaction
- pentafluoropropane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblast vynálezu
Vynález se týká postupu výroby
1.1.1.3.3- pentafluorpropanu (HFC-245fa). Zvláště pak se týká postupu výroby 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu z 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu.
1,1,1,3,3-pentafluorpropan představuje látku, kterou je možno nahradit úplně nebo částečně halogenované chlorfluorované uhlovodíky (CFCs a HCFCs) podezřelé z nežádoucího efektu na ozonovou vrstvu. Zvláště zajímavý se ukazuje při použití ve funkci bobtnacího činidla pro výrobu pěnových polymerních materiálů.
Dosavadní stav techniky
Ve zveřejněné mezinárodni patentové přihlášce č. VO 95/05353 byla navržena výroba 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu reakcí 1,1-dichlor-2,2,2-trifluorethanu (HCFC-123) a dichlordifluormethanu (CFC-12), a následnou hydrogenaci získaného 1,1,1,3,3-pentafluorpropan-2-enu. Nicméně výtěžek první etapy tohoto známého postupu (syntéza meziproduktu
1.1.1.3.3- pentafluorpropan-2-enu) je velmi malý.
Ve zveřejněné mezinárodní patentové přihlášce VO 95/04022 byla navržena výroba 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu postupem, který se skládá ze tří etap. Tento postup spočívá v první etapě ve.výrobě 1,1,1,3,3,3-hexachlorpropanu reakcí tetrachlormethanu a vinylidenchloridu, ve druhé etapě v konverzi získaného hexachlorpropanu ná ~ ~ 44 4444 4· 4 44 44 • 4 4 444 4 4 44
4 4444 *4 44
44¼ 444444 4444 4
444444 44«
444444 «4 4 44 44
1.1.1.3.3- pentafluor-3-chlorpropan reakcí s fluorovodíkem a ve třetí etapě' v redukci získaného pentafluorchlorpropanu na 1,1,1,3,3-pentafluorpropan reakcí s vodíkem. Nevýhodou tohoto postupu je nahromadění velkého množství
1.1.1.3.3.3- hexafluorpropanu v průběhu druhé etapy.
Ve zveřejněné evropské patentové přihlášce EP-A-611744 byla navržena výroba 1,1,1,3,3pentafluorpropanu reakcí 1,1,1,3,3-pentafluor2.3- dichlorpropanu a vodíku. Nicméně 1,1,1,3,3-pentafluor2.3- dichlorpropan použitý v tomto známém postupu jako výchozí látka nepředstavuje běžně se vyskytující látku a rovněž jej není možno snadno připravit.
Podstata vynálezu
Cílem tohoto vynálezu je vyvinout postup výroby .
1.1.1.3.3- pentafluorpropanu,, který by nevykazoval nevýhody výše popsaných známých postupů podle dosavadního stavu techniky, a ve kterém by bylo možno použít běžně nebo snadno dostupné reakční složky a dále který by měl vyšší účinnost, a tímto způsobem by odpovídal ekonomickým požadavkům průmyslu.
Vynález se tedy týká postupu výroby
1.1.1.3.3- pentafluorpropanu, podle kterého se
1.1.1.3.3- pentachlorpropan nechá reagovat s fluorovodíkem v přítomnosti hydřofluoračního katalyzátoru.
V tomto postupu podle vynálezu je hydřofluoračním katalyzátorem s výhodou látka vybraná ze sloučenin kovů skupin 3, 4, 5, 13, 14 a 15 periodické tabulky prvků (IUPAC
Z
1988) a jejich směsí (jedná se o skupiny periodické tabulky ·· 0000 • 0 0 • 00
0
prvků dříve označované lila, IVa, IVb, Va, Vb a VIb). Termínem sloučeniny kovů se rozumí hydroxidy, oxidy a organické i anorganické soli těchto kovů, a jejich směsi. Používají se zvláště sloučeniny titanu, tantalu, molybdenu, boru, cínu a antimonu. Katalyzátor je s výhodou vybrán ze skupiny zahrnující sloučeniny kovů skupin 14 (IVa) a 15 (Va) periodické tabulky prvků, zvláště pak ze skupiny sloučenin cínu a antimonu. V postupu podle vynálezu jsou výhodné sloučeniny kovů soli, přičemž tyto soli jsou s výhodou vybrány ze skupiny halogenidu, zvláště pak ze skupiny zahrnující chloridy, fluoridy a chlorfluoridy. Zvláště výhodné katalyzátory hydrofluorace podle tohoto vynálezu jsou chloridy, fluoridy a chlorfluoridy cínu a antimonu, zvláště pak chlorid cíničitý a chlorid antimoničný. Zvláště doporučovaný je chlorid antimoničný.
V případě, že je katalyzátor vybrán ze souboru zahrnujícího kovové fluoridy a chlorfluoridy, potom mohou být tyto sloučeniny získány z chloridu, který je podroben nejméně částečné fluoraci. Tato fluorace může být například realizována za použití fluorovodíku před uvedením katalyzátoru do kontaktu s 1,1,1,3,3-pentachlorpropanem.
Případně může být realizována in šitu v průběhu reakce ·»
1.1.1.3.3- pentachlorpropanu s fluorovodíkem.
Množství použitého katalyzátoru se může pohybovat v širokém rozmezí. Obecně je možno uvést, že toto množství je nejméně 0,001 molu katalyzátorů na mol
1.1.1.3.3- pentachlorpropanu. S výhodou se používá nejméně 0,01 molu katalyzátoru na mol 1, i , 1,3,3-pentachlo.rpropanu.
V principu neexistuje horní limit množství použitého katalyzátoru. Například v postupu prováděném kontinuálně v kapalné fázi může molární poměr mezi katalyzátorem * ···♦ • 4 44
4 4 * 44 «4 4« «
4 4 ·· 4»
4«4 • 4 4 ·♦ · 4 4
4444 a 1,1,1,3,3-pentachlorpropanem dosáhnout hodnoty 1000.
V praxi se nicméně obecně používá nejvýše přibližně 5 molů katalyzátoru na mol 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu, S výhodou toto množství nepřekračuje přibližně 1 mol. Podle zvláště výhodného provedení nepřekračuje toto množství přibližně 0,5 molu katalyzátoru na mol 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu.
Molární poměr mezi fluorovodíkem a použitým
1,1,1,3,3-pentachlorpropanem je obecně nejméně 5, S výhodou se, pracuje s molárním poměrem nejméně 8. Molární poměr mezi fluorovodíkem a použitým 1,1,1,3,3-pentachlorpropanem obvykle nepřekračuje hodnotu 100. S výhodou tento poměr nepřekračuje hodnotu 50.
Teplota, při které se tato hydrofluorace provádí, je v obvyklém provedení nejméně 50 °C. Ve výhodném provedení je tato teplota nejméně 80 °C. Tato teplota obvykle nepřekračuje 150 °C. Ve výhodném provedení tato teplota nepřekračuje 130 ’C. Při použití chloridu antimoničného jako katalyzátoru se dobré výsledky dosáhnou při teplotě 100 až 120 °C.
Postup podle vynálezu se s výhodou provádí v kapalné fázi. V tom případě je tlak zvolen tak, aby udržel reakční prostředí v kapalné formě. Použitý tlak se mění v závislosti na teplotě reakčního prostředí. Obecně se pohybuje v rozmezí 2 až 40 barů (což odpovídá 0,2 až 4 MPa). Ve výhodném provedení podle vynálezu“se pracuje při teplotě a tlaku, při kterých je kromě toho vyráběný 1,1,1,3,3-pentafluorpropan nejméně částečně v plynné formě, což dovoluje jeho snadnou separaci z reakčního prostředí.
Postup podle vynálezu může být realizován kontinuálním
9· 999· »9 · 9« «* *9 · · · 9 9999 • 9 9 9 9 9 99 ·«
999 9 9 9 9 9 9 9· 9 9 · »9 99 · ··»
Ηι 9·»9»·9*9··99 nebo diskontínuálním způsobem. Rozumí se, že množství použitého katalyzátoru je vyjádřeno v diskontínuálním postupu vzhledem k počátečnímu množství použitého
1,1,1,3,3-pentachlorpropanu a v kontinuálním postupu vzhledem ke stacionárnímu množství
1,1,1,3,3-pentachlorpropanu v kapalné fázi.
Doba zdržení reakčních složek v reaktoru musí být dostatečná, aby reakce 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu s fluorovodíkem proběhla s přijatelným.výtěžkem. Doba zdržení může být snadno stanovena v závislosti na udržovaných provozních podmínkách.
Postup podle vynálezu může být realizován v jakémkoli reaktoru, který je vyroben z materiálu odolného proti teplotě, tlaku a použitým chemikáliím, zvláště proti fluorovodíku. Z reakčního prostředí je výhodné separovat
1,1,1,3,3-pentafluorpropan a chlorovodík postupně tak jak vznikaj í a udržovat nebo vracet do reaktoru nezreagované výchozí látky a chlorfluorpropany případně vzniklé neúplnou fluoraci 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu. Za tímto účelem je postup podle vynálezu s výhodou prováděn v reaktoru, který je vybaven zařízením pro odběr plynného toku, přičemž toto zařízeni je tvořeno například destilačni kolonou a zpětným chladičem, který je zabudován v horní části reaktoru. Toto zařízení dovoluje pomocí příslušné regulace odebírat v plynné fázi vzniklý 1,1,1,3,3-pentafluorpropan a chlorovodík, zatímco v kapalné fázi v reaktoru zůstávají nezreagovaný 1,1,1,3,3-pentachlorpropan a větší část fluorovodíku a případně větší část produktů částečné fluořace 1,1/1,3,3-pentachlorpropanU.
1,1,1,3,3-pentachlorpropan použitý v postupu podle • fl ·· • · · fl flflfl • · · fl fl * • fl fl fl* ·· • fl flflflfl ·» · fl · fl fl · fl * fl fl fl fl • fl fl fl fl flflfl flflfl fl · · ··· « fl* fl vynálezu může být s výhodou získán reakcí vinylchloridu s tetrachlormethanem, jak tento postup popsán v literatuře, viz například : Rotora M. a kol., Journal of Molecular Catalysis, (1992), vol. 77, p. 51-60. 1,1,1,3,3-pentafluorpropan je rovněž možné vyrobit ve dvou etapách ze snadno dostupných produktů.
Podle jedné výhodné varianty zahrnuje postup výroby
1,1,1,3,3-pentafluorpropanu podle vynálezu etapu telomerizace, ve které se nechá reagovat vinylchlorid S tetrachlormethanem v přítomnosti telomerizačního katalyzátoru, tak, aby byl získán 1,1,1,3,3-pentachlorpropan, a následnou etapu hydrofluorace, ve které se nechá reagovat 1,1,1,3,3-pentachlorpropan získaný v etapě telomerizace s fluorovodíkem v přítomnosti hydrofluoraěního katalyzátoru.
Katalyzátor telomerizace může být vybrán ze souboru zahrnujícího sloučeniny kovů skupin 8 až 11 periodické tabulky prvků (IUPAC 1988) a jejich směsí. S výhodou používané jsou sloučeniny kovů skupin 8 až 11. Jedná se zvláště o sloučeniny železa a mědi, přičemž zvláště- výhodné jsou sloučeniny mědi. Sloučeninami kovů skupin 8 až 11 se rozumí organické a anorganické sloučeniny těchto kovů a jejich směsi. S výhodou používané sloučeniny jsou anorganické soli, přičemž zvláště výhodné jsou chloridy. Katalyzátory telomerizace, zvláště výhodné podle tohoto vynálezu, jsou chlorid měďný, chlorid měďnatý a jejich směsi. Velmi dobrých výsledků bylo dosaženo za použití chloridu mědi (I) (chloridu mědného).
Množství použitého katalyzátoru telomerizace se může pohybovat v širokém rozmezí. Obvykle je tóto množství • to tototo· ♦ · · toto «· « · · toto·· • to to··*. ··· • to « * · toto*· · toto* « «, ··· · « «« to « k ««toto toto toto « toto toto nejméně 0,001 molu katalyzátoru na mol vinylchloridu.
S výhodou nejméně 0,005 molu katalyzátoru na mol vinylchloridu. V postupu prováděném kontinuálně v kapalné fázi může molární poměr katalyzátoru k vinylchloridu v reakčním prostředí dosáhnout 1000. V postupu prováděném diskontinuálně se používá obvykle maximálně přibližně 0,5 molu katalyzátoru, s výhodou nejvýše 0,2 molu katalyzátoru, nejčastěji nejvýše 0,1 molu katalyzátoru, na mol použitého vinylchloridu.
V etapě telomerizace může být použit ko-katalyzátor. Jako ko-katalyzátor mohou být použity aminy, s výhodou v koncentraci 0,1 až 20 molů na mol katalyzátoru telomerizace. Jako příklad aminů použitelných jako ko-katalyzátor v etapě telomerizace v postupu podle vynálezu, je možno uvést alkanolaminy, alkylaminy a aromatické aminy, například ethanolamin, n-butylamin, n-propylamin, isopropylamin, benzylamin a pyridin.
Molární,poměr použitého tetrachlormethanu a vinylchloridu v etapě telomerizace je obecně nejméně 1,5. S výhodou se pracuje s molárňím poměrem nejméně 2.
V principu neexistuje horní limit molárního poměru tetrachlormethanu a vinylchloridu. Například v postupu prováděném kontinuálně v kapalné fázi může molární poměr stacionárních množství tetrachlormethanu a vinylchloridu v reakčním prostředí dosáhnout hodnoty 1000. V postupu prováděném diskontinuálně se obvykle používá nejvýše přibližně 50 molů, s'výhodou nejvýše 20 molů a nejčastěji nejvýše 10 molů tetrachlormethanu na mol vinylchloridu.
Teplota, při které se provádí telomerizace vinylchloridu pomocí tetrachlormethanu je obvykle nejméně
- ří - «« ·««· ** · *. /--2 • 0 0 0 0 0 · « 0 · • · 0 0-00 00«· i;
• 0«t 000000 0000 » '1,1 • 0 0 0 0 0· 0 0 0'
00··00 00 · 0« *« . ' Λ
-W?
C. S výhodou je tato teplota nejméně 70 ’C. Teplota telomerizace nepřekračuje obecně 200 °C. S výhodou tato *ÍS teplota nepřekračuje 160 “C. V případě použití chloridu ’ měďného jako katalyzátoru, je možno dosáhnout dobrých výsledků při teplotě 100 až 140 °C, zvláště pak při teplotě 110 až 130 °C.
Telomerizační reakce se obvykle provádí v kapalné fázi, s výhodou v přítomnosti rozpouštědla. Mezi rozpouštědla, která jsou použitelná v etapě telomerizace, je možno zařadit zvláště alkoholy, například methanol, ethanol, isopropanol a terc-butanol, a nitrily, zvláště acetonitril a propionitril. Ve výhodném provedení se používají nitrily.
Molární poměř rozpouštědla a katalyzátoru telomerizace obecně nepřekračuje hodnotu 1000. Dobrých výsledků bylo dosaženo s molárním poměrem rozpouštědla a katalyzátoru telomerizace v rozmezí hodnot 20 až 400.
V postupu podle vynálezu je přítomnost nitrilu zvláště výhodná, zejména v případě, kdy je katalyzátorem telomerizace chlorid, zvláště chlorid měďný. Vynález se tedy rovněž týká postupu výroby 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu, ve kterém se nechá reagovat vinylchlorid a tetrachiormethan v přítomnosti chloridu kovu ze skupin 8 až 11 periodické tabulky prvků (IUPAC 1988) a nitrilu definovaného výše, za výše uvedených podmínek.
Příklady provedení vynálezu
Postup výroby 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu bude podrobněji popsán s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
• 0 · 0 *00
0. 0 · 0
• ••v 0 * 0 • 0 0000 00
Příklad
Postup výroby 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu.
Do autoklávu o objemu 1,5 litru potaženého fluorouhlovodíkovou (fluoruhlíkatou) pryskyřicí TEFLON, vybaveného mechanickým míchadlem a teplotní sondou, bylo zavedeno 4,43 molu acetonitrilu, 6,57 molu tetrachlormethanu, 0,11 molu chloridu mědi (I) a 2,21 molu vinylchloridu. Autokláv byl poté ponořen do termostatované lázně se stálou teplotou 120 °C po dobu 66 hodin za stálého míchání. Jakmile autogenní tlak dosáhl 8,5 baru což odpovídá 0,85 MPa), snížil se takovýmzpůsobem, že po 24 hodinách reakce dosáhl 6 barů (neboli 0,6 MPa) a po 66 hodinách 5,9 baru (neboli 0,59 MPa). Potom byl autokláv ochlazen a reakční prostředí bylo poté destilováno za sníženého tlaku. Při provádění tohoto postupu bylo získáno 380 gramů
1,1,1,3,3-pentachlorpropanu, což znamená výtěžek 80 % vzhledem k použitému vinylchloridu.
Příklady 2 až 3
Postup výroby 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu
Do autoklávu popsaného v příkladu 1 byl zaveden acetonitril (AcN), tetrachlormethan, chlorid mědi (I) a vinylchlorid (VC) v poměrech uvedených v tabulce I. Podmínky reakce pod autogenním tlakem a získané výsledky jsou rovněž uvedeny v tabulce I.
φφ φφφφ ·· φ ·· φφ * φ * φφφ φφφφ ·' · * φ · ·'. -i · φ φφ • · · φ φ φφφφ φ φφφ ·' φ φφφφφφ φ » »
Φ·Φ· φφ ΦΙ φ φφ φφ
TABULKA I
| příklad | 2 | 3 |
| mólární poměr VC/CC14/AcN/CuC1 | 1/6/2/0,07 | 1/3,1/2,2/0,03 |
| Reakční teplota | 120°C | 115’C |
| Reakční doba | 36 h | 96 h |
| Konverze vinylchloridu (% použitého VC) | 83 % | 99 % |
| Selektivita pro 1,1,1,3,3pentachlorpropan (% konvertovaného VC přeměněného na 1,1,1,3,3pentachlorpropan | 91 % | 85 % |
Příklad 4
Postup hydrofluorace 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu
Do autoklávu o objemu 0,5 litru z nerezové oceli HASTELLOY B2, vybaveného mechanickým lopatkovým míchadlem, teplotní sondou a ponornou trubicí, která dovoluje odběr vzorků z kapalné fáze v průběhu pokusu, bylo zavedeno 0,21 molu 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu, 0,076 molu chloridu antimoničného a 10 molů fluorovodíku. Autokláv byl poté ponořen do termostatované lázně se stálou teplotou 120 °C za stálého míchání po dobu 21 hodin. Tlak byl regulován na 25 barů (což představuje 2,5 MPa). Odběr vzorku realizovaný po 2 hodinách reakce ukázal, že více než 99 molárních % použitého 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu bylo již zreagováno, z toho 66 % na 1,1,1,3,3-pentafluorpropan. Po 21 hodinách reakce byl téměř všechen použitý 1,1,1,3,3-pentachlorpropan *4 . 444« - 44 4 44 *.
* · ··· · 4 4 · * · · · 4 ·). 4' 4 4 4
4 4' 4 4 4*44 4 44* ·! * • * · 4 4 41' *4 4'
4444 44 ·Ιι 4' ·4 44 zreagován, přičemž 92 molárních % bylo přeměněno
1.1.1.3.3- pentafluorpropan a přibližně 6 % na chlorfluorpropany, meziprodukty vzniklé neúplnou
1.1.1.3.3- pentachlorpropanu.
na fluorací
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu, vyznačující se tím, že se 1,1,1,3,3-pentachlorpropan nechá reagovat s fluorovodíkem v přítomnosti hydrofluoračního katalyzátoru. ;
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se provádí kontinuální reakcí v kapalné fázi, kde je udržován molární poměr katalyzátoru a 1,1,1,3 t 3-pentachlorp.ropanu v rozmezí 0,001 až 1000.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že molární poměr katalyzátoru a 1,1,1,3,3-pěntachlorpropanu je udržován vyšší než 0,5.
- 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že reakce je prováděna při'teplotě a tlaku, při kterých je 1,1,1,3,3-pentafluorpropan v plynném stavu a z plynné fáze je odebírán 1,1,1,3,3-pentafluorpropan a chlorovodík postupně tak jak vznikají.
- 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že katalyzátor hydrofluorace je vybrán ze skupiny zahrnující chloridy, fluoridy a chlorfluoridy cínu a antimonu.
- 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že použitý katalyzátor je chlorid antimoničný.
- 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující Se tím, že se používá 5 až 100 molů fluorovodíku na mol »í ·· »9999 *99999 9 99 9 9J 9 9 • 9> 9 · 9 999 ·- 9 9 99 9' ·· 999 9«' · · 9 99, 9- 9t9 999 * * •9. 9 «9 9«1,1,1,3,3-pentachlorpropanu.\
- 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že reakce se provádí při teplotě přibližně 50 až 150°C a tlaku 0,2 až 4,0 MPa.
- 9. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že použitý 1,1,1,3,3-pentachlorpropan je vyroben reakcí vinylchloridu a tetrachlormethanu.
- 10. Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorpropanu, použitelný zvláště pro výrobu 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu postupem podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se vinylchlorid nechá kontinuálně reagovat s tetrachlorraethanem v přítomnosti katalyzátoru telomerizace, vybraného ze sloučenin mědi.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující še tím, že se reakce provádí v reakčním prostředí, kde je udržován molární poměr katalyzátoru a vinylchloridu v rozmezí 0,00Í až 1000.
- 12. Způsob podle nároku 10 nebo 11, vyznačující se. tím, že se reakce provádí v reakčním prostředí, kde je udržován molární poměr tetrachlormethanu a vinylchloridu v rozmezí 1,5 až 1000.
- 13.. Způsob podle některého z nároků 10 až 12, vyznačující se tím, že katalyzátor telomerizace je organická sloučenina mědi.
- 14. Způsob podle některého z nároků 10 až 12,, vyznačující se tím, že katalyzátor telomerizace je chlorid mědi, s výhodou chlorid měďný.44 444«44 4 • 4 4 44 4 4 4 • 4 «4 * 4 4 4 · · 4.44'4 4 4 44 4 44 44444 444 4 4 4 444 4 4 * · . * *4, /ι4, .4 /iI?
- 15. Způsob podle některého z nároků 9 až 14, vyznačující se tím, že se reakce telomerizace provádí v přítomnosti rozpouštědla.
- 16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že rozpouštědlo je nitril, s výhodou acetonitril nebo propionitril.
- 17. Způsob podle některého z nároků 9 až 14, vyznačující se tím, že se reakce telomerizace provádí v přítomnosti ko-katalyzátoru.
- 18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že ko-katalyzátor je amin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9512558A FR2740132B1 (fr) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ125498A3 true CZ125498A3 (cs) | 1998-07-15 |
| CZ291762B6 CZ291762B6 (cs) | 2003-05-14 |
Family
ID=9483881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19981254A CZ291762B6 (cs) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6730817B1 (cs) |
| EP (1) | EP0858440B1 (cs) |
| JP (3) | JP2000513705A (cs) |
| KR (1) | KR19990066942A (cs) |
| CN (1) | CN1079787C (cs) |
| AR (1) | AR004079A1 (cs) |
| AT (1) | ATE211723T1 (cs) |
| AU (1) | AU722645B2 (cs) |
| BR (1) | BR9611223A (cs) |
| CA (1) | CA2232421C (cs) |
| CZ (1) | CZ291762B6 (cs) |
| DE (1) | DE69618476T2 (cs) |
| DK (1) | DK0858440T3 (cs) |
| EA (1) | EA001416B1 (cs) |
| ES (1) | ES2171228T3 (cs) |
| FR (1) | FR2740132B1 (cs) |
| HU (1) | HU222560B1 (cs) |
| IL (1) | IL124086A (cs) |
| MX (1) | MX9803175A (cs) |
| NO (1) | NO309716B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ320161A (cs) |
| PL (1) | PL186534B1 (cs) |
| PT (1) | PT858440E (cs) |
| RO (1) | RO120193B1 (cs) |
| SK (1) | SK282636B6 (cs) |
| UA (1) | UA61895C2 (cs) |
| WO (1) | WO1997015540A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA968481B (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2748473B1 (fr) * | 1996-05-13 | 1998-07-24 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1-chloro-3,3,3 trifluoropropene et sa fluoration en 1,1,1,3,3 pentafluoropropane |
| US6023004A (en) * | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| AU743129B2 (en) | 1997-05-05 | 2002-01-17 | Solvay (Societe Anonyme) | Method for preparing 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
| KR100552273B1 (ko) * | 1997-05-05 | 2006-02-20 | 솔베이(소시에떼아노님) | 할로탄화수소의 제조방법 |
| BE1011188A3 (fr) * | 1997-06-02 | 1999-06-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BE1011249A3 (fr) * | 1997-07-03 | 1999-06-01 | Solvay | Pentachlorobutane, son procede de fabrication et son utilisation, procede de preparation du 1,1-difluoro-2-trifluoromethylpropane et utilisation de ce compose. |
| JP2001513519A (ja) | 1997-08-08 | 2001-09-04 | ソルヴェイ | ハロ炭化水素の製造方法 |
| FR2768726A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane |
| FR2768727A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2768717B1 (fr) | 1997-09-24 | 1999-11-12 | Solvay | Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone |
| BE1012268A3 (fr) | 1998-11-05 | 2000-08-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| RU2261856C2 (ru) | 1998-12-18 | 2005-10-10 | Солвей (Сосьете Аноним) | Способ разделения смеси, содержащей по меньшей мере один гидрофторалкан и фтористый водород, способ получения гидрофторалкана и азеотропная композиция |
| DE60041346D1 (de) | 1999-10-06 | 2009-02-26 | Solvay | Verfahren zur herstellung von halogenierten kohlenwasserstoffen in gegenwart eines cokatalysators |
| CN100467093C (zh) | 2001-06-01 | 2009-03-11 | 霍尼韦尔国际公司 | 1,1,1,3,3-五氟丁烷与氟化氢的类共沸组合物 |
| US6500995B1 (en) | 2001-06-14 | 2002-12-31 | Vulcan Chemicals | Water-enhanced production of 1,1,1,3,3,-pentachloropropane |
| US20040249225A1 (en) * | 2001-10-24 | 2004-12-09 | Tatsuya Hirata | Method an system for recovery of catalysts and process and unit for production of perfluoroalkyl iodide telomers |
| US7214839B2 (en) * | 2003-05-23 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | Method of making hydrofluorocarbons |
| US7371363B2 (en) * | 2003-07-15 | 2008-05-13 | Honeywell International Inc. | Methods of purifying hydrogen fluoride |
| US8645709B2 (en) * | 2006-11-14 | 2014-02-04 | Cfph, Llc | Biometric access data encryption |
| WO2010055146A2 (en) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Solvay Fluor Gmbh | Hydrofluoroolefins, manufacture of hydrofluoroolefins and methods of using hydrofluoroolefins |
| US8609907B2 (en) * | 2008-11-25 | 2013-12-17 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the preparation of chlorofluoroalkenes |
| CN102491871B (zh) * | 2011-12-12 | 2013-12-18 | 南京信息工程大学 | 一种七氟丙烷的制备方法 |
| US9353029B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-05-31 | Honeywell International, Inc. | Fluorination process and reactor |
| CN104230649A (zh) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 林卫荃 | 五氯丙烷制备方法 |
| JP2017509606A (ja) * | 2014-02-19 | 2017-04-06 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロクロロフルオロオレフィンを製造するためのプロセス |
| WO2018237142A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Westfahl Erick | PORTABLE CLOSURE SYSTEM |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| BE1005096A3 (fr) * | 1991-07-10 | 1993-04-20 | Solvay | Procede pour la preparation de 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane et de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane. |
| DE4305164A1 (de) | 1993-02-19 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan |
| US5395997A (en) * | 1993-07-29 | 1995-03-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms |
| WO1995004022A1 (en) | 1993-07-29 | 1995-02-09 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| AU7559194A (en) | 1993-08-16 | 1995-03-14 | Allied-Signal Inc. | Process for combining chlorine-containing molecules to synthesize fluorine-containing products |
| JP2818035B2 (ja) | 1994-07-11 | 1998-10-30 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
| FR2724928B1 (fr) | 1994-09-26 | 1996-10-31 | Atochem Elf Sa | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| EP0729932A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
| JPH08239334A (ja) * | 1995-03-03 | 1996-09-17 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP3414562B2 (ja) * | 1995-10-13 | 2003-06-09 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JPH09268141A (ja) * | 1996-04-03 | 1997-10-14 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP3831987B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2006-10-11 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH10101594A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
-
1995
- 1995-10-23 FR FR9512558A patent/FR2740132B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-04-10 UA UA98042033A patent/UA61895C2/uk unknown
- 1996-10-04 NZ NZ320161A patent/NZ320161A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 EP EP96934532A patent/EP0858440B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 IL IL12408696A patent/IL124086A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 HU HU9802978A patent/HU222560B1/hu active IP Right Grant
- 1996-10-04 DK DK96934532T patent/DK0858440T3/da active
- 1996-10-04 PT PT96934532T patent/PT858440E/pt unknown
- 1996-10-04 BR BR9611223A patent/BR9611223A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 CN CN96199236A patent/CN1079787C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 AU AU72849/96A patent/AU722645B2/en not_active Expired
- 1996-10-04 CA CA002232421A patent/CA2232421C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 WO PCT/EP1996/004315 patent/WO1997015540A1/fr active Search and Examination
- 1996-10-04 AT AT96934532T patent/ATE211723T1/de active
- 1996-10-04 SK SK489-98A patent/SK282636B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 CZ CZ19981254A patent/CZ291762B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 RO RO98-00880A patent/RO120193B1/ro unknown
- 1996-10-04 EA EA199800322A patent/EA001416B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 US US09/051,746 patent/US6730817B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-04 ES ES96934532T patent/ES2171228T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 KR KR1019980702865A patent/KR19990066942A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-10-04 DE DE69618476T patent/DE69618476T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 JP JP09516231A patent/JP2000513705A/ja active Pending
- 1996-10-04 PL PL96326367A patent/PL186534B1/pl unknown
- 1996-10-08 ZA ZA968481A patent/ZA968481B/xx unknown
- 1996-10-23 AR ARP960104867A patent/AR004079A1/es active IP Right Grant
-
1998
- 1998-04-22 NO NO981800A patent/NO309716B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-04-23 MX MX9803175A patent/MX9803175A/es unknown
-
2003
- 2003-07-03 US US10/613,546 patent/US6930215B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-07-19 US US11/184,353 patent/US20050256348A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-06-12 JP JP2007154930A patent/JP2007262084A/ja active Pending
-
2008
- 2008-11-13 JP JP2008291297A patent/JP2009084290A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ125498A3 (cs) | Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu | |
| JP3389251B2 (ja) | ハイドロクロロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボンの液相接触フッ素化 | |
| US5969198A (en) | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| US4091043A (en) | Process for the preparation of 1-chloro-1,1-difluoroethane and/or 1,1,1-trifluoroethane | |
| CZ7197A3 (cs) | Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu | |
| EP2630108A1 (en) | Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene | |
| CZ303077B6 (cs) | Zpusob separace smesi obsahující alespon jeden hydrofluoralkan a fluorovodík, zpusob prípravy hydrofluoralkanu a azeotropní kompozice | |
| US7947856B2 (en) | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons with at least 3 carbon atoms in the presence of iron and a phosphite | |
| GB2329386A (en) | Synthesis of 1,1,1,3,3-Pentafluoropropane | |
| US6500993B1 (en) | Process for preparing halogenated hydrocarbons | |
| JP3130656B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１，３，３，３− テトラフルオロプロパンの製造法 | |
| US6291728B1 (en) | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| KR100977690B1 (ko) | 1,1-디플루오로에탄의 제조 방법 및1,1-디플루오로에틸렌의 제조를 위한 그 적용 | |
| JP2001508462A (ja) | ハロカーボンの製造方法 | |
| WO1997049655A1 (en) | Catalyst and process for the fluorination of hydrohalomethanes | |
| WO1998050327A1 (en) | A process for the production of a hydrofluorocarbon and use of a catalyst therefor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MC4A | Patent revocation (annulment) |
Effective date: 20061110 |