NO309716B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,3,3-pentafluorpentan - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,3,3-pentafluorpentan Download PDFInfo
- Publication number
- NO309716B1 NO309716B1 NO981800A NO981800A NO309716B1 NO 309716 B1 NO309716 B1 NO 309716B1 NO 981800 A NO981800 A NO 981800A NO 981800 A NO981800 A NO 981800A NO 309716 B1 NO309716 B1 NO 309716B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- pentachloropropane
- mol
- reaction
- vinyl chloride
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- AQUOXSKXTDCRCV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluoropentane Chemical compound CCC(F)(F)CC(F)(F)F AQUOXSKXTDCRCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 claims description 12
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical class ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical class Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=CC(F)(F)F QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)C(F)(F)Cl XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPLWDQVQIWKMSG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoropropane Chemical class CCC(F)Cl OPLWDQVQIWKMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentachloropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHMWWIKRVZTBBR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)(F)C(F)(F)Cl UHMWWIKRVZTBBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)Cl LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004334 fluoridation Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229940029560 pentafluoropropane Drugs 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av 1. 1, 1. 3. 3- pentafluorpropan
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,3,3-pentafluorpropan (HFC-245fa). Den vedrører spesielt en fremgangs-måte for fremstilling av 1,1,1,3,3-pentafluorpropan fra 1,1,1,3,3-pentaklorpropan.
1,1,1,3,3-Pentafluorpropan er en mulig erstatning for fullstendig eller delvis halogenerte klorfluorhydrokarboner (CFCer og HCFCer) som er mistenkt for å ha en skadelig innvirkning på ozon-laget. Spesielt finnes den å være særlig fordel-aktig som et esemiddel for fremstilling av ekspanderte polymermaterialer.
I søknad WO 95/05353 har det vært foreslått å fremstille 1,1,1,3,3-penta-fluorpropan ved omsetning mellom 1,1-diklor-2,2,2-trifluoretan (HCFC-123) og diklordifluormetan (CFC-12), etterfulgt av hydrogenering av det oppnådde 1,1,1,3,3-pentafluorprop-2-en. Utbyttet i det første trinn i denne kjente frem-gangsmåte (syntese av 1,1,1,3,3-pentafluorprop-2-en-mellomproduktet), er imidlertid meget lavt.
I søknad WO 95/04022 har det vært foreslått å fremstille 1,1,1,3,3-penta-fluorpropan med en tre-trinnsprosess som i et første trinn består i fremstilling av 1,1,1,3,3,3-heksaklorpropan ved omsetning mellom tetraklormetan og vinyliden-klorid, i et andre trinn i overføringen av det oppnådde heksaklorpropan i 1,1,1,3,3-pentafluor-3-klorpropan ved omsetning med hydrogenfluorid, og i et tredje trinn, i reduksjon av det oppnådde pentafluorklorpropan til 1,1,1,3,3-pentafluorpropan ved omsetning med hydrogen. Denne fremgangsmåten har den ulempe at den gir store mengder 1,1,1,3,3,3-heksafluorpropan i det andre trinn.
I publikasjonen EP-A-611744 er det foreslått å fremstille 1,1,1,3,3-penta-fluorpropan ved omsetning mellom 1,1,1,3,3-pentafluor-2,3-diklorpropan og hydrogen. 1,1,1,3,3-Pentafluor-2,3-diklorpropan anvendt som råmateriale i denne kjente fremgangsmåten, er imidlertid ikke et vanlig produkt og kan ikke fremstilles lett.
Hensikten med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en frem-gangsmåte for fremstillingen av 1,1,1,3,3-pentafluorpropan som ikke viser ulempene ved den ovenfor nevnte kjente fremgangsmåte, som anvender reaktanter som er vanlige eller lett tilgjengelige og som har et høyt utbytte, og således tilfredsstiller industrielle økonomiske krav.
Oppfinnelsen vedrører følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,3,3-pentafluorpropan, ifølge hvilken 1,1,1,3,3-pentaklorpropan omsettes med hydrogenfluorid i nærvær av en hydrofluoreringskatalysator.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, velges hydrofluoreringskatalysatoren med fordel fra derivatene av metallgruppene 3, 4, 5,13, 14 og 15 i det periodiske system (IUPAC 1988) og deres blandinger (grupper av det periodiske system av elementer som tidligere ble kalt HIA, IVa, IVb, Va, Vb og Vlb). Derivatene av metallene er ment å bety hydroksydene, oksydene og de organiske eller uorganiske saltene av disse metaller, samt deres blandinger. Slike som spesielt anvendes er titan-, tantal-, molybden-, bor-, tinn- og antimonderivatene. Katalysatoren velges fortrinnsvis fra derivatene av metaller fra gruppe 14 (IVa) og 15 (Va) i det periodiske system, og spesielt fra tinn- og antimonderivatene. I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er de foretrukne derivatene av metaller saltene, og disse velges fortrinnsvis fra ha!ogenidene og spesielt fra kloridene, fluoridene og klorfluoridene. Spesielt foretrukne hydrofluoreringskatalysatorer i henhold til den foreliggende oppfinnelse er tinn- og antimonkloridene, -fluoridene og -klorfluorid-ene, spesielt tinntetra-klorid og antimonpentaklorid. Antimonpentaklorid anbefales spesielt sterkt.
I det tilfellet hvor katalysatoren velges fra metallfluorider og -klorfluorider, kan disse fremstilles fra et klorid som underkastes minst en delvis
fluorering. Denne fluorering kan f.eks. utføres ved hjelp av hydrogenfluorid før katalysatoren bringes i kontakt med 1,1,1,3,3-pentaklorpropan. I en alternativ form, kan den utføres in situ under omsetningen av 1,1,1,3,3-pentaklorpropan med hydrogenfluorid.
Mengden av katalysator som anvendes, kan variere innenfor vide grenser. Den er generelt minst 0,001 mol katalysator pr. mol 1,1,1,3,3-pentaklorpropan. Den er fortrinnsvis minst 0,01 mol katalysator pr. mol 1,1,1,3,3-pentaklorpropan. I prinsippet er det ingen øvre grense for mengden av anvendt katalysator. F.eks, kan i en fremgangsmåte utført kontinuerlig i væskefase, molarforholdet av katalysatoren til 1,1,1,3,3-pentaklorpropan nå 1000. I praksis anvendes generelt imidlertid maksimalt omtrent 5 mol katalysator pr. mol 1,1,1,3,3-pentaklorpropan. Omtrent 1 mol overskrides fortrinnsvis ikke. I en spesielt foretrukket utførelsesform overskrides omtrent 0,5 mol katalysator pr. mol 1,1,1,3,3-pentaklorpropan generelt ikke.
Molarforholdet av hydrogenfluorid til 1,1,1,3,3-pentaklorpropan som anvendes, er generelt minst 5. Arbeidet utføres fortrinnsvis med et molarforhold på minst 8. Molarforholdet for hydrogenfluorid til 1,1,1,3,3-pentaklor-propan som anvendes, overskrider generelt ikke 100. Fortrinnsvis overskrides ikke 50.
Temperaturen ved hvilken hydrofluoreringen utføres, er generelt minst 50°C. Den er fortrinnsvis minst 80°C. Temperaturen overskrider generelt ikke 150°C. Den overskrider fortrinnsvis ikke 130°C. Med antimonpentaklorid som katalysator, oppnås gode resultater ved en temperatur på 100 til 120°C.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres fortrinnsvis i væskefase. I dette tilfellet velges trykket slik at reaksjonsblandingen holdes i væskeform. Det anvendte trykk varierer som en funksjon av temperaturen i reaksjonsblandingen. Den er generelt fra 2 til 40 bar. Arbeidet utføres fortrinnsvis ved en temperatur og trykk ved hvilke, videre, det dannede 1,1,1,3,3-pentafluor-propan i det minste delvis foreligger i gassform, hvilket gjør det mulig å lett isolere det fra reaksjonsblandingen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres kontinuerlig eller diskontinuerlig. Det må være klart at i en diskontinuerlig prosess, uttrykkes mengden av katalysator i forhold til begynnelsesmengden av 1,1,1,3,3-pentaklorpropan som anvendes, og i en kontinuerlig prosess i forhold til den stasjonære mengde av 1,1,1,3,3-pentaklorpropan tilstede i væskefasen.
Oppholdstiden av reaktantene i reaktoren må være tilstrekkelig til at reaksjonen av 1,1,1,3,3-pentaklorpropan med hydrogenfluorid finner sted i et akseptabelt utbytte. Det kan lett bestemmes som en funksjon av de anvendte driftsbetingelser.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres i en reaktor fremstilt av et materiale som er bestandig overfor temperaturen, trykket og reaktantene som anvendes, spesielt hydrogenfluorid. Det er fordelaktig å skille 1,1,1,3,3-pentafluorpropanet og hydrogenkloridetfra reaksjonsblandingen ettersom de dannes, og å holde i, eller føre tilbake til reaktoren de ikke omsatte reaktanter, samt klorfluorpropanene som eventuelt dannes ved ufullstendig fluorering av 1,1,1,3,3-penta-klorpropan. For dette formål, utføres fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen med fordel i en reaktor utstyrt med en anordning for å ta ut en gass-strøm, idet denne anordning f.eks. består av en destillasjonskolonne og en tilbakeløpskjøler montert over reaktoren. Ved hjelp av en egnet kontroll, gjør denne anordning det mulig å ta ut i dampfase 1,1,1,3,3-pentafluor-propanet og hydrogenkloridet som dannes, mens det ikke-omdannede 1,1,1,3,3-pentaklorpropanet og det meste av hydrogenfluoridet også holdes i flytende tilstand i reaktoren, samt, om nødvendig, de fleste av produktene fra delvis fluorering av 1,1,1,3,3-pentaklorpropan.
1,1,1,3,3-Pentaklorpropanet som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan med fordel fremstilles ved omsetning av vinylklorid med tetraklormetan som f.eks. beskrevet av M. Kotora et al., Journal of Molecular Catalysis, (1992), bd. 77, s. 51-60. Det er således mulig å oppnå 1,1,1,3,3-pentafluorpropan i to trinn fra lett tilgjengelige materialer.
I en foretrukket alternativ form, innbefatter fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstillingen av 1,1,1,3,3-pentafluorpropan et telomeriserings-trinn, hvori vinylklorid og tetraklormetan omsettes i nærvær av en telomeriseringskatalysator, hvilket gir 1,1,1,3,3-pentaklorpropan, og det etterfølgende hydrofluoreringstrinn hvori 1,1,1,3,3-pentaklorpropanet som oppnås i telomeriseringstrinnet, omsettes med hydrogenfluorid i nærvær av en hydrofluoreringskatalysator.
Telomeriseringskatalysatoren kan velges fra forbindelsene av metaller fra gruppene 8 til 11 i det periodiske system (IUPAC 1988) og deres blandinger. Forbindelser av metaller fra gruppe 8 og 11 er fordelaktige. Jern og kobberforbindelser anvendes spesielt, idet slike av kobber er spesielt fordelaktige. Forbindelser av metaller fra gruppe 8 til 11 er ment å bety de organiske og uorganiske derivater av disse metaller og deres blandinger. De mest fordelaktige derivater er de uorganiske salter, idet kloridene er spesielt velegnede. Telomeriseringskatalysatorer som er spesielt fordelaktige ifølge oppfinnelsen, er kobber(l)klorid, kobber(ll)klorid og deres blandinger. Meget gode resultater er oppnådd med kobber(l)klorid.
Mengden av anvendt telomeringseringskatalysator kan variere innenfor vide grenser. Den er generelt minst 0,001 mol katalysator pr. mol vinylklorid. Den er fortrinnsvis minst 0,005 mol katalysator pr. mol vinylklorid. I en frem-gangsmåte som utføres kontinuerlig i væskefase, kan det molare forhold av katalysatoren til vinylklorid i reaksjonsblandingen nå 1000. I en fremgangs-måte utført diskontinuerlig anvendes fortrinnsvis maksimalt ca. 0,5 mol katalysator, fortrinnsvis ikke mer enn 0,2 mol katalysator, og i en spesielt fordelaktig utførelsesform 0,1 mol eller mindre av katalysator pr. mol anvendt vinylklorid.
En kokatalysator kan anvendes i telomeriseringstrinnet. Aminer kan anvendes som kokatalysator, fortrinnsvis i en konsentrasjon på 0,1 til 20 mol pr. mol telomeriseringskatalysator. Aminer som kan nevnes som anvendelige som kokatalysator i telomeriseringstrinnet, er alkanolaminer, alkylaminer og aromatiske aminer, f.eks. etanolamin, n-butylamin, n-propylamin, isopropyl-amin, benzylamin og pyridin.
Det molare forhold av tetraklormetan til vinylkloridet som anvendes i telomeriseringstrinnet, er generelt mindre enn 1,5. Arbeidet utføres fortrinnsvis med et molart forhold på minst 2. I prinsippet er det ingen øvre grense for molarforholdet av tetraklormetan til vinylklorid. F.eks. kan i en fremgangsmåte utført kontinuerlig i væskefase, det molare forhold av de stasjonære mengder av tetraklormetan og vinylklorid i reaksjonsblandingen nå 1000. I en fremgangsmåte utført diskontinuerlig, anvendes generelt maksimalt omtrent 50 mol, fortrinnsvis maksimalt 20 mol, og i en spesielt foretrukket utførelsesform maksimalt 10 mol tetraklormetan pr. mol vinylklorid.
Temperaturen ved hvilken telomeriseringen av vinylklorid med tetraklormetan utføres, er generelt minst 25°C. Den er fortrinnsvis minst 70°C. Generelt overskrider telomeriseringstemperaturen ikke 200°C. Den overskrider fortrinnsvis ikke 160°C. Med kobber(l)klorid som katalysator, har gode resultater blitt oppnådd ved en temperatur på 100 til 140°C, spesielt ved en temperatur på 110 til 130°C.
Telomeringseringsreaksjonen utføres generelt i væskefase, fortrinnsvis i nærvær av en katalysator. Løsningsmidler som kan anvendes i telomeriseringstrinnet er spesielt alkoholer så som metanol, etanol, isopropanol og tert-butanol, og nitriler, spesielt acetonitril og propionitril. Nitriler er velegnede. Molarforholdet av løsningsmiddel til telomeriseringskatalysator overstiger generelt ikke 1000. Gode resultater er blitt oppnådd med et molarforhold av løsningsmiddelet til telomeriseringskatalysatoren på 20 til 400.
Eksemplene i det følgende illustrerer oppfinnelsen uten å medføre noen begrensning.
Eksempel 1 - Fremstilling av 1,1,1,3,3-pentaklorpropan
4,43 mol acetonitril, 6,57 mol tetraklormetan, 0,11 mol kobber(l)klorid og 2,21 mol vinylklorid ble innført i en 1,5 liter autoklav foret med en Teflon® fluor-karbonharpiks, utstyrt med en mekanisk rører og en temperaturføler. Autoklaven ble så neddykket i et termostatstyrt bad holdt på en temperatur på 120°C i 66 timer under kontinuerlig røring. Etter å ha nådd 8,5 bar, ble det autogene trykk redusert og nådde 6 bar etter 24 timers reaksjon og 5,9 bar etter 66 timer. Auto-klaven ble deretter avkjølt, og så ble reaksjonsblandingen destillert ved redusert trykk. 380 g 1,1,1,3,3-pentaklorpropan ble oppnådd, hvilket representerer et utbytte på 80% i forhold til det anvendte vinylklorid.
Eksempel 2- 3 - Fremstilling av 1,1,1,3,3-pentaklorpropan
Actonitril (AcN), tetraklormetan, kobber(l)klorid og vinylklorid (VC) ble innført i autoklaven som er beskrevet i eksempel 1, i de forhold som er rapportert i tabell 1. Reaksjonsbetingelsene under autogent trykk og de oppnådde resultater er også presentert i tabell 1.
Eksempel 4 - Hydrofluorering av 1,1,1,3,3-pentaklorpropan
0,21 mol 1,1,1,3,3-pentaklorpropan, 0,076 mol antimonpentaklorid og 10 mol hydrogenfluorid ble innført i en 0,5 liter autoklav fremstilt av Hastelloy B2 rustfritt stål, utstyrt med en mekanisk bladrører, en temperaturføler og et dypperør som muliggjør prøvetaking av vandig fase under testen. Autoklaven ble så neddykket i et termostatstyrt bad holdt på en temperatur på 120°C under kontinuerlig røring i 21 timer. Trykket ble kontrollert på 25 bar. En prøve tatt etter 2 timers reaksjon, viste at mer enn 99 mol-% av 1,1,1,3,3-pentaklorpropanet som ble brukt, allerede var omdannet, innbefattende 66% til 1,1,1,3,3-pentafluor-propan. Etter 21 timers reaksjon, var praktisk talt alt anvendt 1,1,1,3,3-pentaklor-propan omdannet, innbefattende 92 mol-% til 1,1,1,3,3-pentfluorpropan og ca. 6% til klorfluorpropanmellomstadier dannet ved ufullstendig fluorering av 1,1,1,3,3-pentaklorpropan.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,3,3-pentafluorpropan,karakterisert vedat den omfatter at 1,1,1,3,3-pentaklorpropan omsettes med hydrogenfluorid i nærvær av en hydrofluoreringskatalysator.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat hydrofluoreringskatalysatoren velges fra derivatene av metaller fra gruppe 3, 4, 5, 13, 14 og 15 i det periodiske system (IUPAC 1988) og deres blandinger.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert vedat hydrofluoreringskatalysatoren velges fra tinn og antimonklorider, fluorider og klorfluorider.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 3,karakterisert vedat den anvendte katalysator er antimonpentaklorid.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4,karakterisert vedat katalysatoren brukes i en mengde på 0,01 til 1 mol katalysator pr. mol 1,1,1,3,3-pentaklorpropan.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 5,karakterisert vedat fra 5 til 100 mol hydrogenfluorid brukes pr. mol 1,1,1,3,3-pentaklorpropan.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 6,karakterisert vedat reaksjonen utføres ved en temperatur på 50 til 150°C og ved et trykk på 2 til 40 bar.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 7,karakterisert vedat 1,1,1,3,3-pentaklorpropanet som brukes, fremstilles ved omsetning mellom vinylklorid og tetraklormetan.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8,
karakterisert vedat vinylklorid og tetraklormetan omsettes i nærvær av en telomeriseringskatalysator.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9512558A FR2740132B1 (fr) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| PCT/EP1996/004315 WO1997015540A1 (fr) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO981800D0 NO981800D0 (no) | 1998-04-22 |
| NO981800L NO981800L (no) | 1998-06-11 |
| NO309716B1 true NO309716B1 (no) | 2001-03-19 |
Family
ID=9483881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO981800A NO309716B1 (no) | 1995-10-23 | 1998-04-22 | Fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,3,3-pentafluorpentan |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6730817B1 (no) |
| EP (1) | EP0858440B1 (no) |
| JP (3) | JP2000513705A (no) |
| KR (1) | KR19990066942A (no) |
| CN (1) | CN1079787C (no) |
| AR (1) | AR004079A1 (no) |
| AT (1) | ATE211723T1 (no) |
| AU (1) | AU722645B2 (no) |
| BR (1) | BR9611223A (no) |
| CA (1) | CA2232421C (no) |
| CZ (1) | CZ291762B6 (no) |
| DE (1) | DE69618476T2 (no) |
| DK (1) | DK0858440T3 (no) |
| EA (1) | EA001416B1 (no) |
| ES (1) | ES2171228T3 (no) |
| FR (1) | FR2740132B1 (no) |
| HU (1) | HU222560B1 (no) |
| IL (1) | IL124086A (no) |
| MX (1) | MX9803175A (no) |
| NO (1) | NO309716B1 (no) |
| NZ (1) | NZ320161A (no) |
| PL (1) | PL186534B1 (no) |
| PT (1) | PT858440E (no) |
| RO (1) | RO120193B1 (no) |
| SK (1) | SK282636B6 (no) |
| UA (1) | UA61895C2 (no) |
| WO (1) | WO1997015540A1 (no) |
| ZA (1) | ZA968481B (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2748473B1 (fr) * | 1996-05-13 | 1998-07-24 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1-chloro-3,3,3 trifluoropropene et sa fluoration en 1,1,1,3,3 pentafluoropropane |
| US6023004A (en) * | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| KR100552273B1 (ko) * | 1997-05-05 | 2006-02-20 | 솔베이(소시에떼아노님) | 할로탄화수소의 제조방법 |
| DE69810099T2 (de) | 1997-05-05 | 2003-07-10 | Solvay (Societe Anonyme), Bruessel/Bruxelles | Neue arzneimittel auf der basis von polymeren aus mit methacrylamid modifizierter gelatine |
| BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| WO1999007659A1 (fr) | 1997-08-08 | 1999-02-18 | Solvay (Societe Anonyme) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes |
| BE1011188A3 (fr) * | 1997-06-02 | 1999-06-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BE1011249A3 (fr) * | 1997-07-03 | 1999-06-01 | Solvay | Pentachlorobutane, son procede de fabrication et son utilisation, procede de preparation du 1,1-difluoro-2-trifluoromethylpropane et utilisation de ce compose. |
| FR2768727A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2768726A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane |
| FR2768717B1 (fr) | 1997-09-24 | 1999-11-12 | Solvay | Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone |
| BE1012268A3 (fr) | 1998-11-05 | 2000-08-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| PL208572B1 (pl) * | 1998-12-18 | 2011-05-31 | Solvay | Sposób wytwarzania hydrofluoroalkanu, którym jest 1,1,1,3,3- pentafluorobutan |
| ATE420063T1 (de) | 1999-10-06 | 2009-01-15 | Solvay | Verfahren zur herstellung von halogenierten kohlenwasserstoffen in gegenwart eines cokatalysators |
| CN100467093C (zh) | 2001-06-01 | 2009-03-11 | 霍尼韦尔国际公司 | 1,1,1,3,3-五氟丁烷与氟化氢的类共沸组合物 |
| US6500995B1 (en) | 2001-06-14 | 2002-12-31 | Vulcan Chemicals | Water-enhanced production of 1,1,1,3,3,-pentachloropropane |
| US20040249225A1 (en) * | 2001-10-24 | 2004-12-09 | Tatsuya Hirata | Method an system for recovery of catalysts and process and unit for production of perfluoroalkyl iodide telomers |
| US7214839B2 (en) * | 2003-05-23 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | Method of making hydrofluorocarbons |
| US7371363B2 (en) * | 2003-07-15 | 2008-05-13 | Honeywell International Inc. | Methods of purifying hydrogen fluoride |
| US8645709B2 (en) * | 2006-11-14 | 2014-02-04 | Cfph, Llc | Biometric access data encryption |
| WO2010055146A2 (en) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Solvay Fluor Gmbh | Hydrofluoroolefins, manufacture of hydrofluoroolefins and methods of using hydrofluoroolefins |
| EP2370385B1 (en) * | 2008-11-25 | 2016-01-27 | Solvay Fluor GmbH | Process for the preparation of chlorofluoroalkenes |
| CN102491871B (zh) * | 2011-12-12 | 2013-12-18 | 南京信息工程大学 | 一种七氟丙烷的制备方法 |
| US9353029B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-05-31 | Honeywell International, Inc. | Fluorination process and reactor |
| CN104230649A (zh) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 林卫荃 | 五氯丙烷制备方法 |
| BR112016019246A2 (pt) * | 2014-02-19 | 2017-10-10 | Arkema Inc | processo paraa fabricação de hidroclorofluoro-olefinas |
| WO2018237142A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Westfahl Erick | PORTABLE CLOSURE SYSTEM |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| BE1005096A3 (fr) * | 1991-07-10 | 1993-04-20 | Solvay | Procede pour la preparation de 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane et de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane. |
| DE4305164A1 (de) | 1993-02-19 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan |
| JP2690200B2 (ja) | 1993-07-29 | 1997-12-10 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| US5395997A (en) * | 1993-07-29 | 1995-03-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms |
| AU7559194A (en) | 1993-08-16 | 1995-03-14 | Allied-Signal Inc. | Process for combining chlorine-containing molecules to synthesize fluorine-containing products |
| AU688925B2 (en) * | 1994-07-11 | 1998-03-19 | Honeywell International, Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2724928B1 (fr) * | 1994-09-26 | 1996-10-31 | Atochem Elf Sa | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| EP0729932A1 (en) | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
| JPH08239334A (ja) * | 1995-03-03 | 1996-09-17 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP3414562B2 (ja) * | 1995-10-13 | 2003-06-09 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JPH09268141A (ja) * | 1996-04-03 | 1997-10-14 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP3831987B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2006-10-11 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH10101594A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
-
1995
- 1995-10-23 FR FR9512558A patent/FR2740132B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-04-10 UA UA98042033A patent/UA61895C2/uk unknown
- 1996-10-04 NZ NZ320161A patent/NZ320161A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 US US09/051,746 patent/US6730817B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-04 CN CN96199236A patent/CN1079787C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 DK DK96934532T patent/DK0858440T3/da active
- 1996-10-04 EP EP96934532A patent/EP0858440B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 CA CA002232421A patent/CA2232421C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 PL PL96326367A patent/PL186534B1/pl unknown
- 1996-10-04 KR KR1019980702865A patent/KR19990066942A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-10-04 RO RO98-00880A patent/RO120193B1/ro unknown
- 1996-10-04 DE DE69618476T patent/DE69618476T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 ES ES96934532T patent/ES2171228T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 BR BR9611223A patent/BR9611223A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 CZ CZ19981254A patent/CZ291762B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 IL IL12408696A patent/IL124086A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 WO PCT/EP1996/004315 patent/WO1997015540A1/fr active Search and Examination
- 1996-10-04 JP JP09516231A patent/JP2000513705A/ja active Pending
- 1996-10-04 SK SK489-98A patent/SK282636B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 PT PT96934532T patent/PT858440E/pt unknown
- 1996-10-04 AT AT96934532T patent/ATE211723T1/de active
- 1996-10-04 HU HU9802978A patent/HU222560B1/hu active IP Right Grant
- 1996-10-04 AU AU72849/96A patent/AU722645B2/en not_active Expired
- 1996-10-04 EA EA199800322A patent/EA001416B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-08 ZA ZA968481A patent/ZA968481B/xx unknown
- 1996-10-23 AR ARP960104867A patent/AR004079A1/es active IP Right Grant
-
1998
- 1998-04-22 NO NO981800A patent/NO309716B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-04-23 MX MX9803175A patent/MX9803175A/es unknown
-
2003
- 2003-07-03 US US10/613,546 patent/US6930215B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-07-19 US US11/184,353 patent/US20050256348A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-06-12 JP JP2007154930A patent/JP2007262084A/ja active Pending
-
2008
- 2008-11-13 JP JP2008291297A patent/JP2009084290A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO309716B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,3,3-pentafluorpentan | |
| JP5144592B2 (ja) | 共沸組成物及びハイドロフルオロアルカンの製造方法 | |
| EP2630108B1 (en) | Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene | |
| US4091043A (en) | Process for the preparation of 1-chloro-1,1-difluoroethane and/or 1,1,1-trifluoroethane | |
| JPH05201892A (ja) | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 | |
| EP1104748A2 (en) | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon | |
| GB2329386A (en) | Synthesis of 1,1,1,3,3-Pentafluoropropane | |
| JP3130656B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１，３，３，３− テトラフルオロプロパンの製造法 | |
| US7009083B2 (en) | Process for the preparation of 1-chloro-1-fluoroethane and/or 1,1-difluoroethane | |
| WO1989012614A1 (en) | Catalyzed hydrofluorination of alkenes | |
| US7629496B2 (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| US6268540B1 (en) | Catalyst and process for the fluorination of hydrohalomethanes | |
| AU3861089A (en) | Catalyzed hydrofluorination of alkenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |