PL186534B1 - Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu - Google Patents
Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluoropropanuInfo
- Publication number
- PL186534B1 PL186534B1 PL96326367A PL32636796A PL186534B1 PL 186534 B1 PL186534 B1 PL 186534B1 PL 96326367 A PL96326367 A PL 96326367A PL 32636796 A PL32636796 A PL 32636796A PL 186534 B1 PL186534 B1 PL 186534B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- pentachloropropane
- pentafluoropropane
- moles
- hydrogen fluoride
- Prior art date
Links
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 44
- VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 7
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical group Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical class ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 abstract description 11
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 8
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 7
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 4
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)C(F)(F)Cl XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPLWDQVQIWKMSG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoropropane Chemical class CCC(F)Cl OPLWDQVQIWKMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical class Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentachloropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=CC(F)(F)F QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHMWWIKRVZTBBR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)(F)C(F)(F)Cl UHMWWIKRVZTBBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)Cl LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu, znamienny tym, ze 1,1,- 1,3,3-pentachloropropan poddaje sie reakcji z fluorowodorem w obecnosci katalizatora hydrofluorowania. PL PL PL
Description
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu (HFC-245fa). Dotyczy on zwłaszcza sposobu wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu z 1,1,1,3,3-pentachloropropanu.
1,1,1,3,3-Pentafluoropropan jest możliwym substytutem chlorofluorowęglowodorów chlorowcowanych częściowo lub całkowicie (CFC-y i HCFC-y) podejrzanych o szkodliwe działanie na warstwę ozonową. Okazuje się on zwłaszcza szczególnie interesujący jako czynnik porotwórczy do wytwarzania spienionych materiałów polimerowych.
W publikacji międzynarodowego zgłoszenia WO 95/05353 proponowano wytwarzanie
1.1.1.3.3- pentafluoropropanu w reakcji 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroetanu (HCFC-123) z dichlorodifuorometanem (CFC-12), po której następuje uwodornienie otrzymanego 1,1,1,3,3-pentafluoroprop-2-enu. Wydajność pierwszego etapu tego znanego sposobu (synteza pośredniego UflJj-pentafluoropropto-enu) jest jednakże bardzo mała.
W publikacji międzynarodowego zgłoszenia WO 95/04022 proponowano wytwarzanie
1.1.1.3.3- pen^fluoropropanu w trzyetapowym sposobie, polegającym, w pierwszym etapie, na wytworzeniu 1,1,1,3,3,3-heksachloropropanu w reakcji tetrachlorometanu z chlorkiem winylidenu, w drugim etapie, na konwersji otrzymanego heksachloropropanu do 1,1,1,3,3-pentafluoro-3-chloropropanu w reakcji z fluorowodorem, i w trzecim etapie, na redukcji otrzymanego pentafluorochloropropanu do 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu w reakcji z wodorem. Niedogodnością tego sposobu jest tworzenie się w drugim etapie dużych ilości 1,1,1,3,3,3-heksafluoropropanu.
W opisie europejskiego zgłoszenia patentowego EP-A-611744 proponowano wytwarzanie 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu w reakcji 1,1,1,3,3-pentafluoro-2,3-dichloropropanu z wodorem. Użyty jako surowiec w tym znanym sposobie 1,1,1,3,3-pentafluoro-2,3-dichloropropan nie jest jednakże produktem powszechnie dostępnym nie można go łatwo wytworzyć.
Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie sposobu wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu, nie wykazującego niedogodności sposobów znanych, wymienionych wyżej, w którym stosuje się reagenty powszechnie lub dogodnie dostępne, i który zapewnia wysoką wydajność, a więc odpowiada ekonomicznym wymaganiom przemysłu.
186 534
Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu, według wynalazku polega na tym, że 1,1,1,3,3-pentachloropropan poddaje się reakcji z fluorowodorem w obecności katalizatora hydrofluorowania.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku stosuje się katalizator hydrofluorowania wybrany spośród pochodnych metali z grup 3, 4, 5, 13, 14 i 15 układu okresowego pierwiastków (IUPAC 1988) oraz ich mieszanin.
Korzystniej, w sposobie według wynalazku stosuje się katalizator hydrofluorowania wybrany spośród chlorków, fluorków i chlorofluorków cyny i antymonu, przy czym najkorzystniej jako katalizator stosuje się pentachlorek antymonu.
W sposobie według wynalazku katalizator stosuje się w ilości, wynoszącej 0,01 - 1 mol katalizatora na mol 1,1,1,3,3-pentachloropropanu.
Natomiast fluorek wodoru stosuje się w ilości 5-100 moli fluorowodoru na mol 1,1,1,3,3-pentachloropropanu. W sposobie według wynalazku reakcję prowadzi się w temperaturze 50 - 150°C i pod ciśnieniem 202,6 - 4052 kPa.
W sposobie według wynalazku katalizator hydrofluorowania korzystnie wybiera się spośród pochodnych metali z grup 3, 4, 5, 13, 14 i 15 układu okresowego pierwiastków (iUpAc 1988) i ich mieszanin (grupy z układu okresowego pierwiastków zwane dawniej IIIa, IVa, IVb, Va, Vb i VIb). Przez pochodne metali rozumie się wodorotlenki, tlenki oraz sole organiczne i nieorganiczne tych metali, jak również ich mieszaniny. Bierze się pod uwagę szczególnie pochodne tytanu, tantalu, molibdenu, boru, cyny i antymonu. Korzystnie katalizator wybiera się spośród pochodnych metali z grup 14 (IVa) i 15 (Va) układu okresowego pierwiastków, a zwłaszcza spośród pochodnych cyny i antymonu. W sposobie według wynalazku zalecanymi pochodnymi metali są sole, i korzystnie wybiera się je spośród halogenków, a zwłaszcza z chlorków, fluorków i chlorofluorków. Katalizatorami hydrofluorowania szczególnie korzystnymi według niniejszego wynalazku są chlorki, fluorki i chlorofluorki cyny i antymonu, zwłaszcza tetrachlorek cyny i pentachlorek antymonu. Szczególnie korzystny jest pentachlorek antymonu.
W przypadku, gdy katalizator wybiera się spośród fluorków i chlorofluorków metali, można je otrzymywać z chlorku, który poddaje się przynajmniej częściowemu fluorowaniu. To fluorowanie można np. przeprowadzić za pomocą fluorowodoru, przed skontaktowaniem katalizatora z 1,1,1,3,3-pentachloropropanem. W innym wariancie, można je tworzyć in situ, podczas reakcji 1,1,1,3,3-pentachloropropanu z fluorowodorem.
Stosowana ilość katalizatora może się zmieniać w szerokich granicach. Zwykle wynosi ona co najmniej 0,001 mola katalizatora na mol 1,1,1,3,3-pentachloropropanu. Korzystnie, wynosi ona co najmniej 0,01 mola katalizatora na mol 1,1,1,3,3-pentachloropropanu. W zasadzie nie ma górnej granicy ilości użytego katalizatora. Np. w realizowanym sposobie ciągłym w fazie ciekłej, stosunek molowy katalizatora do 1,1,1,3,3-pentachloropropanu może sięgać 1000. W praktyce zwykle stosuje się jednak maksymalnie około 5 moli katalizatora na mol
1.1,1,3,3-pentachloropropanu. Korzystnie, nie przekracza się ilości około 1 mola. W szczególnie korzystnym sposobie nie przekracza się ilości około 0,5 mola katalizatora na mol 1,1,1,3,3 -pentachloropropanu.
Stosowany stosunek molowy fluorowodoru do 1,1,1,3,3-pentachloropropanu wynosi zwykle co najmniej 5. Korzystnie, pracuje się przy stosunku molowym, wynoszącym co najmniej 8. Stosowany stosunek molowy fluorowodoru do 1,1,1,3,3-pentachloropropanu nie przekracza zwykle 100, a korzystnie nie przekracza 50.
Temperatura, w której prowadzi się fluorowodorowanie wynosi zwykle co najmniej 50°C. Korzystnie wynosi ona co najmniej 80°C. Temperatura nie przekracza zwykle 150°C. Korzystnie, nie przekracza ona 130°C. Gdy jako katalizator stosuje się pentachlorek antymonu, uzyskuje się dobre wyniki w temperaturze 100-120°C.
Sposób według wynalazku korzystnie realizuje się w fazie ciekłej. W tym wypadku tak dobiera się ciśnienie, aby utrzymywać środowisko reakcyjne w stanie ciekłym. Stosowane ciśnienie zmienia się w zależności od temperatury środowiska reakcyjnego. Zwykle wynosi ono 202,6 - 4052 kPa. Korzystnie, pracuje się w temperaturze i pod ciśnieniem, w których
186 534 wytwarzany 1,1,1,3,3-pentafluoropropan znajduje się co najmniej częściowo w postaci gazowej, co pozwala na dogodne oddzielenie go od środowiska reakcyjnego.
Sposób według wynalazku można prowadzić jako proces ciągły lub okresowy. Przyjmuje się, że w sposobie okresowym użytą ilość katalizatora wyraża się w stosunku do początkowej ilości użytego 1,1,1,3,3-pentachloropropanu, a w sposobie ciągłym, w stosunku do stacjonarnej ilości 1,1,1,3,3-pentachloropropanu obecnego w fazie ciekłej.
Czas przebywania reagentów w reaktorze powinien być wystarczający do zajścia reakcji
1.1.1.3.3- pentachloropropanu z fluorowodorem z wydajnością możliwą do przyjęcia. Łatwo ją można określić w zależności od zachowywanych warunków operacyjnych.
Sposób według wynalazku można realizować w każdym reaktorze zbudowanym z materiału odpornego na temperaturę, ciśnienie i stosowane reagenty, zwłaszcza fluorowodór. Korzystne jest oddzielanie 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu i chlorowodoru od środowiska reakcyjnego w miarę ich tworzenia i utrzymywanie lub przesyłanie do reaktora nieprzekształconych reagentów, oraz chlorofluoropropanów ewentualnie utworzonych przez niecałkowite fluorowanie 1,1,1,3,3-pentachloropropanu. Z tego względu sposób według wynalazku korzystnie realizuje się w reaktorze wyposażonym w urządzenie do odprowadzania strumienia gazów, przy czym urządzeniem tym jest np. kolumna destylacyjna i chłodnica zwrotna, umieszczona nad reaktorem. To urządzenie umożliwia, przy odpowiedniej regulacji, odprowadzanie wytworzonych 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu i chlorowodoru w fazie gazowej, przy całkowitym utrzymywaniu w stanie ciekłym nieprzekształconych 1,1,1,3,3-pentachloropropanu i większej części fluorowodoru, jak również, o ile to potrzebne, większości produktów częściowego fluorowania 1,1,1,3,3-pentachloropropanu.
Stosowany w sposobie według wynalazku 1,1,1,3,3-pentachloropropan można korzystnie wytwarzać w reakcji chlorku winylu z tetrachlorometanem, jak opisuje np. M. Kotora i in., Journal of Molecular Catalysis, (1992), tom 77, str. 51-60. Można więc otrzymywać
1.1.1.3.3- pentafluoropropan w dwóch etapach, z produktów łatwo dostępnych.
Stosowany w sposobie według wynalazku 1,1,1,3,3-pentachloropropan wytwarza się w znany sposób na drodze telomeryzacji, w którym prowadzi się reakcję chlorku winylu z tetrachlorometanem w obecności katalizatora telomeryzacji, do otrzymania 1,1,1,3,3-pentachloropropanu. A następnie prowadzi się hydrofluorowanie, w którym zachodzi reakcja 1,1,1,3,3-pentachloropropanu, otrzymanego w procesie telomeryzacji, z fluorkiem wodoru w obecności katalizatora hydrofluorowania.
Katalizator telomeryzacji można wybrać spośród związków metali z grup 8-11 układu okresowego pierwiastków (IUPAC 1988) i ich mieszanin. Zwykle stosuje się związki metali z grupy 8 i 11. Bierze się szczególnie pod uwagę związki żelaza i miedzi, przy czym najkorzystniejsze są związki miedzi. Przez związki metali z grup 8-11 układu okresowego pierwiastków (IUPAC 1988) rozumie się organiczne i nieorganiczne pochodne tych metali oraz ich mieszaniny. Najczęściej stosuje się jako pochodne sole nieorganiczne, zwłaszcza chlorki. Najczęściej stosowanymi katalizatorami telomeryzacji są chlorek miedziawy, chlorek miedziowy i ich mieszaniny. Bardzo dobre wyniki uzyskuje się z chlorkiem miedzi (I) (chlorek miedziawy).
Stosowana ilość katalizatora telomeryzacji może się zmieniać w szerokich granicach. Zwykle wynosi ona co najmniej 0,001 mola katalizatora na mol chlorku winylu. Najczęściej, wynosi co najmniej 0,005 mola katalizatora na mol chlorku winylu. W realizowanym procesie ciągłym w fazie ciekłej, stosunek molowy katalizatora do chlorku winylu w środowisku reakcyjnym może sięgać 1000. W realizowanym procesie okresowym zwykle stosuje się co najwyżej około 0,5 mola katalizatora, korzystnie nie więcej niż 0,2 mola katalizatora, a najkorzystniej 0,1 mola lub mniej katalizatora na mol użytego chlorku winylu.
W etapie telomeryzacji można stosować kokatalizator. Jako kokatalizator można stosować aminy, zwykle w stężeniu 0,1 - 20 moli na mol katalizatora telomeryzacji. Jako aminy, nadające się do stosowania w charakterze kokatalizatora w procesie telomeryzacji można wymienić alkanoloaminy, alkiloaminy i aminy aromatyczne, np. etanoloaminę, n-butyloaminę, n-propyloaminę, izopropyloaminę, benzyloaminę i pirydynę.
186 534
Stosunek molowy tetrachlorometanu i chlorku winylu stosowany w procesie telomeryzacji wynosi zwykle co najmniej 1,5. Zwykle, stosuje się stosunek molowy wynoszący co najmniej 2. W zasadzie nie ma górnej granicy dla stosunku molowego tetrachlorometanu i chlorku winylu. Np. w realizowanym sposobie ciągłym w fazie ciekłej, stosunek molowy stacjonarnych ilości tetrachlorometanu i chlorku winylu w środowisku reakcyjnym może sięgać 1000. W realizowanym sposobie okresowym, zwykle stosuje się maksymalnie około 50 moli, zwłaszcza co najwyżej 20 moli, a najczęściej maksymalnie 10 moli tetrachlorometanu na mol chlorku winylu.
Temperatura, w której prowadzi się telomeryzację chlorku winylu przez tetrachlorometan zwykle wynosi co najmniej 25°C. Najczęściej wynosi ona co najmniej 70°C. Temperatura telomeryzacji nie przekracza zazwyczaj 200°C. Zwykle nie przekracza ona 160°C. Z chlorkiem miedziawym jako katalizatorem uzyskano dobre wyniki w temperaturze 100-140°C, a zwłaszcza w temperaturze 110-130°C.
Reakcję telomeryzacji zwykle prowadzi się w fazie ciekłej, najczęściej w obecności rozpuszczalnika. Rozpuszczalnikami nadającymi się do stosowania w procesie telomeryzacji są alkohole, takie jak metanol, etanol, izopropanol oraz tert-butanol, i nitryle, zwłaszcza acetonitryl i propionitryl. Korzystne są nitryle. Stosunek molowy rozpuszczalnika do katalizatora telomeryzacji nie przekracza zwykle 1000. Dobre wyniki uzyskuje się przy stosunku molowym rozpuszczalnika do katalizatora telomeryzacji wynoszącym 20 - 400.
W sposobie wytwarzania 1,1,1,1,3,3-pentachloropropanu produktu wyjściowego dla sposobu według wynalazku obecność nitrylu jest szczególnie korzystna, szczególnie, gdy katalizatorem telomeryzacji jest chlorek, a zwłaszcza chlorek miedziawy.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek w sposób nie ograniczający jego zakresu.
Przykład I. Wytwarzanie produktu wyjściowego, czyli 1,1,1,3,3-pentachloropropanu
Do autoklawu o pojemności 1,5 litra pokrytego żywicą fluorowęglową Teflon®, zaopatrzonego w mechaniczne mieszadło i czujnik temperatury, wprowadzono 4,43 mola acetonitrylu, 6,57 mola tetrachlorometanu, 0,11 mola chlorku miedzi (I) i 2,21 mola chlorku winylu. Następnie autoklaw zanurzono w termostatowanej kąpieli, utrzymywanej w temperaturze 120°C, na okres 66 godzin przy ciągłym mieszaniu. Po osiągnięciu ciśnienia 850 kPa, samorzutne ciśnienie zmniejszało się, osiągając 600 kPa po 24 godzinach reakcji i 590 kPa po 66 godzinach. Wówczas autoklaw ochłodzono, po czym oddestylowano środowisko reakcyjne pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymano 380 g 1,1,1,3,3-pentach.loropropanu, co stanowi 80% wydajności w stosunku do użytego chlorku winylu.
Przykłady II i III. Wytwarzanie 1,1,1,3,3-pentachloropropanu
Do autoklawu opisanego w przykładzie I wprowadzono acetonitryl (AcN), tetrachlorometan, chlorek miedzi (I) i chlorek winylu (VC) w stosunkach podanych w tabeli 1. Warunki reakcji pod samorzutnym ciśnieniem i otrzymane wyniki również przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
| Przykład | II | m |
| 1 | 2 | 3 |
| Stosunek molowy VC/CCl,/AcN/CuCl | 1/6/2/0,07 | 1/3,1/2,2/0,03 |
| Temperatura reakcji | 120°C | 115°C |
| Czas trwania reakcji | 36 godzin | 96 godzin |
| Konwersja VC (% użytego VC) | 83% | 99% |
186 534
c.d. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 |
| Selektywność wobec 1,1,1,3,3-pentachloropropanu (% przereagowanego VC, przekształconego w 1,1,1,3,3-pentachloropropan) | 91% | 85% |
Przykład IV. Hydrofluorowanie 1,1,1,3,3-pentachloropropanu
Do autoklawu ze stali nierdzewnej Hastelloy B2 o pojemności 0,5 litra, wyposażonego w mechaniczne mieszadło łopatkowe, czujnik temperatury i zanurzoną rurkę, pozwalającą na pobieranie fazy ciekłej podczas próby, wprowadzono 0,21 mola 1,1,1,3,3-pentachloropropanu, 0,076 mola pentachlorku antymonu i 10 moli fluorowodoru. Następnie autoklaw zanurzono w termostatowanej kąpieli, utrzymywanej w temperaturze 120°C, na okres 21 godzin przy ciągłym mieszaniu. Ciśnienie wyregulowano na 25 · 102 kPa. Próbka pobrana po 2 godzinach reakcji wykazała, że ponad 99% molowych użytego 1,1,1,3,3-pentachloropropanu uległo już przekształceniu, z czego 66% w 1,1,1,3,3-pentafluoropropan. Po 21 godzinach reakcji prawie cały użyty 1,1,1,3,3-pentachloropropan został przekształcony, z czego 92% w 1,1,1,3,3-pentafluoropropan i około 6% w pośrednie chlorofluoropropany, utworzone przez niepełne fluorowanie 1,1,1,3,3-pentachloropropanu.
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu, znamienny tym, że 1,1,1,3,3-pentachloropropan poddaje się reakcji z fluorowodorem w obecności katalizatora hydrofluorowania.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się katalizator hydrofluorowania wybrany spośród pochodnych metali z grup 3, 4, 5, 13, 14 i 15 układu okresowego pierwiastków (IUPAC 1988) oraz ich mieszanin.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się katalizator hydrofluorowania wybrany spośród chlorków, fluorków i chlorofluorków cyny i antymonu.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się pentachlorek antymonu.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości, wynoszącej 0,01 - 1 mol katalizatora na mol 1,1,1,3,3-pentachloropropanu.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, znamienny tym, że stosuje się 5 - 100 moli fluorowodoru na mol 1,1,1,3,3-pentachloropropanu.
7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze 50 - 150°C i pod ciśnieniem 202,6 - 4052 kPa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9512558A FR2740132B1 (fr) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| PCT/EP1996/004315 WO1997015540A1 (fr) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL326367A1 PL326367A1 (en) | 1998-09-14 |
| PL186534B1 true PL186534B1 (pl) | 2004-01-30 |
Family
ID=9483881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96326367A PL186534B1 (pl) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6730817B1 (pl) |
| EP (1) | EP0858440B1 (pl) |
| JP (3) | JP2000513705A (pl) |
| KR (1) | KR19990066942A (pl) |
| CN (1) | CN1079787C (pl) |
| AR (1) | AR004079A1 (pl) |
| AT (1) | ATE211723T1 (pl) |
| AU (1) | AU722645B2 (pl) |
| BR (1) | BR9611223A (pl) |
| CA (1) | CA2232421C (pl) |
| CZ (1) | CZ291762B6 (pl) |
| DE (1) | DE69618476T2 (pl) |
| DK (1) | DK0858440T3 (pl) |
| EA (1) | EA001416B1 (pl) |
| ES (1) | ES2171228T3 (pl) |
| FR (1) | FR2740132B1 (pl) |
| HU (1) | HU222560B1 (pl) |
| IL (1) | IL124086A (pl) |
| MX (1) | MX9803175A (pl) |
| NO (1) | NO309716B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ320161A (pl) |
| PL (1) | PL186534B1 (pl) |
| PT (1) | PT858440E (pl) |
| RO (1) | RO120193B1 (pl) |
| SK (1) | SK282636B6 (pl) |
| UA (1) | UA61895C2 (pl) |
| WO (1) | WO1997015540A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA968481B (pl) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2748473B1 (fr) * | 1996-05-13 | 1998-07-24 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1-chloro-3,3,3 trifluoropropene et sa fluoration en 1,1,1,3,3 pentafluoropropane |
| US6023004A (en) * | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| AU7760998A (en) * | 1997-05-05 | 1998-11-27 | Solvay | Method for preparing halogenated hydrocarbons |
| BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| ES2189172T3 (es) | 1997-05-05 | 2003-07-01 | Solvay | Pprocedimiento de preparacion de 1,1,1,2,2-pentaclorobutano. |
| BE1011188A3 (fr) * | 1997-06-02 | 1999-06-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BE1011249A3 (fr) * | 1997-07-03 | 1999-06-01 | Solvay | Pentachlorobutane, son procede de fabrication et son utilisation, procede de preparation du 1,1-difluoro-2-trifluoromethylpropane et utilisation de ce compose. |
| CA2300278C (fr) | 1997-08-08 | 2009-05-19 | Solvay (Societe Anonyme) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes |
| FR2768727A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2768726A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane |
| FR2768717B1 (fr) | 1997-09-24 | 1999-11-12 | Solvay | Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone |
| BE1012268A3 (fr) | 1998-11-05 | 2000-08-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BR9916345B1 (pt) | 1998-12-18 | 2011-08-23 | Processos de separação de uma mistura compreendendo pelo menos um hidrofluoroalcano e fluoreto de hidrogênio, de preparação de um hidrofluoroalcano, e, para a manufatura de 1,1,1,3,3,-pentafluorobutano. | |
| DE60041346D1 (de) | 1999-10-06 | 2009-02-26 | Solvay | Verfahren zur herstellung von halogenierten kohlenwasserstoffen in gegenwart eines cokatalysators |
| ATE428671T1 (de) | 2001-06-01 | 2009-05-15 | Honeywell Int Inc | Azeotropähnliche zusammensetzungen aus 1,1,1,3,3- pentafluorbutan und fluorwasserstoff |
| US6500995B1 (en) | 2001-06-14 | 2002-12-31 | Vulcan Chemicals | Water-enhanced production of 1,1,1,3,3,-pentachloropropane |
| US20040249225A1 (en) * | 2001-10-24 | 2004-12-09 | Tatsuya Hirata | Method an system for recovery of catalysts and process and unit for production of perfluoroalkyl iodide telomers |
| US7214839B2 (en) * | 2003-05-23 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | Method of making hydrofluorocarbons |
| US7371363B2 (en) * | 2003-07-15 | 2008-05-13 | Honeywell International Inc. | Methods of purifying hydrogen fluoride |
| US8645709B2 (en) * | 2006-11-14 | 2014-02-04 | Cfph, Llc | Biometric access data encryption |
| US20110215273A1 (en) * | 2008-11-13 | 2011-09-08 | Solvay Fluor Gmbh | Hydrofluoroolefins, manufacture of hydrofluoroolefins and methods of using hydrofluoroolefins |
| US8609907B2 (en) * | 2008-11-25 | 2013-12-17 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the preparation of chlorofluoroalkenes |
| CN102491871B (zh) * | 2011-12-12 | 2013-12-18 | 南京信息工程大学 | 一种七氟丙烷的制备方法 |
| US9353029B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-05-31 | Honeywell International, Inc. | Fluorination process and reactor |
| CN104230649A (zh) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 林卫荃 | 五氯丙烷制备方法 |
| WO2015126584A1 (en) * | 2014-02-19 | 2015-08-27 | Arkema Inc. | Process for the manufacture of hydrochlorofluoroolefins |
| WO2018237142A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Westfahl Erick | PORTABLE CLOSURE SYSTEM |
| CN117886665A (zh) * | 2023-12-11 | 2024-04-16 | 江西中欣埃克盛新材料有限公司 | 合成1,1,1,3,3-五氟丙烷的全流程连续工艺 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| BE1005096A3 (fr) * | 1991-07-10 | 1993-04-20 | Solvay | Procede pour la preparation de 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane et de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane. |
| DE4305164A1 (de) | 1993-02-19 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan |
| JP2690200B2 (ja) | 1993-07-29 | 1997-12-10 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| US5395997A (en) * | 1993-07-29 | 1995-03-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms |
| EP0714384A1 (en) | 1993-08-16 | 1996-06-05 | AlliedSignal Inc. | Process for combining chlorine-containing molecules to synthesize fluorine-containing products |
| EP0770048B1 (en) * | 1994-07-11 | 1998-12-30 | AlliedSignal Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2724928B1 (fr) * | 1994-09-26 | 1996-10-31 | Atochem Elf Sa | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| EP0729932A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
| JPH08239334A (ja) * | 1995-03-03 | 1996-09-17 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP3414562B2 (ja) * | 1995-10-13 | 2003-06-09 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JPH09268141A (ja) * | 1996-04-03 | 1997-10-14 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH10101594A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
| JP3831987B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2006-10-11 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
-
1995
- 1995-10-23 FR FR9512558A patent/FR2740132B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-04-10 UA UA98042033A patent/UA61895C2/uk unknown
- 1996-10-04 WO PCT/EP1996/004315 patent/WO1997015540A1/fr active Search and Examination
- 1996-10-04 KR KR1019980702865A patent/KR19990066942A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-10-04 EA EA199800322A patent/EA001416B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 AU AU72849/96A patent/AU722645B2/en not_active Expired
- 1996-10-04 CZ CZ19981254A patent/CZ291762B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 PL PL96326367A patent/PL186534B1/pl unknown
- 1996-10-04 BR BR9611223A patent/BR9611223A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 IL IL12408696A patent/IL124086A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 NZ NZ320161A patent/NZ320161A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 SK SK489-98A patent/SK282636B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 CN CN96199236A patent/CN1079787C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 US US09/051,746 patent/US6730817B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-04 EP EP96934532A patent/EP0858440B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 ES ES96934532T patent/ES2171228T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 CA CA002232421A patent/CA2232421C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 DE DE69618476T patent/DE69618476T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 HU HU9802978A patent/HU222560B1/hu active IP Right Grant
- 1996-10-04 AT AT96934532T patent/ATE211723T1/de active
- 1996-10-04 DK DK96934532T patent/DK0858440T3/da active
- 1996-10-04 PT PT96934532T patent/PT858440E/pt unknown
- 1996-10-04 JP JP09516231A patent/JP2000513705A/ja active Pending
- 1996-10-04 RO RO98-00880A patent/RO120193B1/ro unknown
- 1996-10-08 ZA ZA968481A patent/ZA968481B/xx unknown
- 1996-10-23 AR ARP960104867A patent/AR004079A1/es active IP Right Grant
-
1998
- 1998-04-22 NO NO981800A patent/NO309716B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-04-23 MX MX9803175A patent/MX9803175A/es unknown
-
2003
- 2003-07-03 US US10/613,546 patent/US6930215B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-07-19 US US11/184,353 patent/US20050256348A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-06-12 JP JP2007154930A patent/JP2007262084A/ja active Pending
-
2008
- 2008-11-13 JP JP2008291297A patent/JP2009084290A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL186534B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pentafluoropropanu | |
| JP3389251B2 (ja) | ハイドロクロロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボンの液相接触フッ素化 | |
| JP3130657B2 (ja) | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 | |
| KR100240375B1 (ko) | 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 제조방법 | |
| RU2547440C2 (ru) | Способ получения 2,3,3,3-тетрафторпропена | |
| US6362383B1 (en) | Hydro-fluorination of chlorinated hydrocarbons | |
| EP2563750B1 (en) | Process for the manufacture of 2-chloro-3, 3, 3-trifluoropropene (hcfo 1233xf) by liquid phase fluorination of pentachloropropane | |
| FR2724928A1 (fr) | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| GB2329386A (en) | Synthesis of 1,1,1,3,3-Pentafluoropropane | |
| JP3130656B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１，３，３，３− テトラフルオロプロパンの製造法 | |
| US7786335B2 (en) | Method for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| KR100977690B1 (ko) | 1,1-디플루오로에탄의 제조 방법 및1,1-디플루오로에틸렌의 제조를 위한 그 적용 | |
| JPH1087524A (ja) | １−クロロ−１，１−ジフルオロエタンのフッ素化による１，１，１−トリフルオロエタンの合成 | |
| JPH08268931A (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 | |
| MXPA00004859A (en) | Process for the preparation of difluoromethane |