HU222560B1 - Eljárás 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására - Google Patents
Eljárás 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU222560B1 HU222560B1 HU9802978A HUP9802978A HU222560B1 HU 222560 B1 HU222560 B1 HU 222560B1 HU 9802978 A HU9802978 A HU 9802978A HU P9802978 A HUP9802978 A HU P9802978A HU 222560 B1 HU222560 B1 HU 222560B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- pentachloropropane
- pentafluoropropane
- catalyst
- process according
- hydrogen fluoride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical group Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 5
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 claims description 5
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical class ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical class Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 abstract 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentachloropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=CC(F)(F)F QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)C(F)(F)Cl XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPLWDQVQIWKMSG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoropropane Chemical class CCC(F)Cl OPLWDQVQIWKMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHMWWIKRVZTBBR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)(F)C(F)(F)Cl UHMWWIKRVZTBBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)Cl LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 229940042935 dichlorodifluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
A találmány tárgyát eljárás képezi 1,1,1,3,3-pentafluor-propánelőállítására. A találmány szerinti eljárást úgy végzik, hogy1,1,1,3,3-pentaklór-propánt hidrogén-fluoriddal reagáltatnak egyhidrofluorozó katalizátor jelenlétében olyan hőmérsékleten ésnyomáson, ahol az 1,1,1,3,3-pentafluor-propán gáz-halmazállapotú, ésaz 1,1,1,3,3-pentafluor-pro- pánt és a hidrogén-kloridot képződésükkelegyidejűleg gázhalmazállapotban elkülönítik. A találmány tárgyátképezi továbbá a kiindulási anyagként alkalmazott 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására vo- natkozó olyan eljárás is, amelyben1,1,1,3,3-pentaklór-propánt hidrogén-fluoriddal reagáltatnak egy, azelemek pe- riódusos rendszerének IIIa, IVa, IVb vagy VIb csoportjábatartozó hidrofluorozó katalizátor vagy ezek elegyének jelenlétében. Atalálmány szerinti eljárással előállított 1,1,1,3,3-pentafluor-propánfeltehetően eredményesen alkalmazható a teljes mértékben vagyparciálisan halogénezett klór-fluor-szénhidrogének helyett, amelyekkáros hatást fejtenek ki a légkör ózonrétegeire. ŕ
Description
A találmány tárgyát eljárás képezi 1,1,1,3,3-pentafluorpropán (HFC-245fa) előállítására. Közelebbről a találmány tárgyát képezi az 1,1,1,3,3-pentaklór-propánból kiinduló, 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására irányuló eljárás.
Az 1,1,1,3,3-pentafluor-propánról feltételezhető, hogy részben vagy teljes mértékben helyettesíteni képes a halogénezett klór-fluor-szénhidrogéneket (CFCs és HCFCs), amely vegyületek feltehetően igen káros hatást fejtenek ki a légtér ózonrétegére. Azt találtuk, hogy e vegyület különösen eredményesen alkalmazható expandált polimer anyagok előállítására felfújószerként.
A WO 95/05353 számú nemzetközi bejelentés közrebocsátási iratában olyan eljárást javasolnak az 1,1,1,3,3pentafluor-propán előállítására, ahol l,l-diklór-2,2,2-trifluor-etánt (HCFC-123) reagáltatnak diklór-difluor-metánnal (CFC-12), majd ezután a keletkezett 1,1,1,3,3pentafluor-prop-2-ént hidrogénezik. Azonban ezen ismert eljárás (az l,l,l,3,3-pentafluor-prop-2-én közbenső termék előállítása) első lépése rossz hozammal megy végbe.
A WO 95/04022 számú nemzetközi bejelentés közrebocsátást iratában egy háromlépéses eljárást ismertetnek az 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására, ahol az első lépésben tetraklór-metánt reagáltatnak vinilidén-kloriddal, amikor is 1,1,1,3,3,3-hexaklór-propán képződik, majd az így kapott hexaklór-propánt a második lépésben hidrogén-fluoriddal reagálva l,l,l,3,3-pentafluor-3klór-propánt állítanak elő, majd az így kapott pentafluorklór-propánt hidrogénnel redukálva 1,1,1,3,3-pentafluorpropánhoz jutnak. Ezen módszernek hátránya, hogy a második lépés során nagy mennyiségű 1,1,1,3,3,3-hexafluor-propán képződik.
Az EP-A-611 744 számú európai szabadalmi bejelentésben olyan eljárást írnak le az 1,1,1,3,3-pentafluorpropán előállítására, amelynek során 1,1,1,3,3-pentafluor-2,3-diklór-propánt hidrogénnel reagáltatnak. Ezen eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott 1,1,1,3,3pentafluor-2,3-diklór-propán azonban nem könnyen előállítható vagy beszerezhető termék.
Jelen találmány célkitűzése olyan eljárás kidolgozása az 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására, amely mentes a fent említett ismert eljárások hátrányaitól, amely eljáráshoz könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokat használunk, és amely eljárás magas hozammal megy végbe, így megfelel az ipari gazdaságossági követelményeknek.
A találmány így 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására irányuló eljárásra vonatkozik, amely eljárás során 1,1,1,3,3-pentaklór-propánt reagáltatunk hidrogénfluoriddal egy hidrofluorozó katalizátor jelenlétében.
A találmány szerinti eljárásnál hidrofluorozó katalizátorként előnyösen az elemek periódusos rendszerének (IUPAC 1988) 3, 4, 5, 13, 14 és 15 fémcsoportjához tartozó valamely fémszármazékot vagy ezen származékok elegyét alkalmazzuk (az elemek periódusos táblázatában előbb említett csoportokat korábban IIIA, IVa, IVb, Va, Vb és VIb csoportként jelölték). A „fémszármazékok” kifejezésen hidroxidokat, oxidokat, valamint ezen fémek szerves vagy szervetlen sóit, továbbá ezek elegyét értjük.
Elsősorban a titán-, tantál-, molibdén-, bór-, ón- és antimonszármazékok jönnek számításba. Katalizátorként elsősorban az elemek periódusos táblázatának 14 (IVa) és 15 (Va) csoportjának fémszármazékait, még közelebbről ón- és antimonszármazékokat alkalmazunk. A találmány szerinti eljárás esetében az előnyös fémszármazékokhoz tartoznak a sók, ezek közül előnyösek a halogenidek, közelebbről a kloridok, fluoridok és klór-fluoridok. A találmány szerinti eljárásnál alkalmazott hidrofluorozó katalizátorok közül különösen előnyösek az ón- és antimon-kloridok, -fluoridok és -klór-fluoridok, elsősorban az ón-tetraklorid és az antimon-pentaklorid. Különösen javasolt az antimon-pentaklorid alkalmazása.
Az esetben, ha katalizátorként egy fém-fluorid-származékot vagy klór-fluorid-származékot választunk, ezeket oly módon állíthatjuk elő, hogy egy kloridszármazékot legalább parciális fluorozásnak vetünk alá. A fluorozást végezhetjük például hidrogén-fluorid segítségével, mielőtt a katalizátort az 1,1,1,3,3-pentaklór-propánnal érintkezésbe hoznánk. Egy másik megoldás szerint a fluorozás történhet in situ körülmények között az
1.1.1.3.3- pentaklór-propánnak hidrogén-fluoriddal való reakciója során.
Az alkalmazott katalizátor mennyisége széles határok között változhat. Általában 1 mól 1,1,1,3,3-pentaklór-propánra legalább 0,001 mól katalizátort használunk. Előnyös, ha az 1,1,1,3,3-pentaklór-propán móljaira számítva legalább 0,01 mól katalizátort alkalmazunk. Elvileg az alkalmazott katalizátor mennyiségére vonatkozóan nincs felső határ. így például folyékony fázisban végzett folyamatos eljárásnál a katalizátornak az
1.1.1.3.3- pentaklór-propánhoz viszonyított mólaránya elérheti az 1000-et is. A gyakorlatban azonban legfeljebb 5 mól katalizátort használunk az 1,1,1,3,3-pentaklór-propán móljaira számítva. Előnyösen a mintegy mól katalizátor/1 mól 1,1,1,3,3-pentaklór-propán arányt általában nem lépjük át. Egy különösen előnyös megoldásnál nem lépjük át a megközelítőleg 0,5 mól katalizátor/1,1,1,3,3-pentaklór-propán mólarányt.
A hidrogén-fluoridnak az alkalmazott 1,1,1,3,3-pentaklór-propánhoz viszonyított mólaránya általában legalább 5. A műveletet előnyösen olyan körülmények között végezzük, ahol a mólarány legalább 8. A hidrogénfluoridnak a felhasznált 1,1,1,3,3-pentaklór-propánhoz viszonyított mólaránya általában nem lépi túl a 100-at. Ez az arány előnyösen nem több 50-nél.
A hidrogén-fluorozás hőmérséklete általában legalább 50 °C. Előnyösen ez a hőmérséklet legalább 80 °C. A művelet hőmérséklete általában nem lépi túl a 150 °C-ot. Előnyösen a hőmérséklet nem lépi túl a 130 °C-ot. Katalizátorként antimon-pentakloridot alkalmazva jó eredményeket érünk el 100 és 120 °C közötti hőmérsékleteknél.
A találmány szerinti eljárást előnyösen folyékony fázisban végezzük. Ez esetben a nyomást oly módon választjuk meg, hogy a reakcióelegy folyékony halmazállapotú legyen. Az alkalmazott nyomás a reakcióelegy hőmérsékletétől függően változik. A nyomás általában és 40 · 105 Pa között van. A műveletet előnyösen olyan hőmérsékleten és nyomáson végezzük, amelynél az
HU 222 560 Β1
1.1.1.3.3- pentafluor-propán legalábbis részben gáz formájában keletkezik, ami lehetővé teszi, hogy a vegyületet a reakcióelegyből könnyen elkülöníthessük.
A találmány szerinti eljárás végezhető folytonos vagy nem folytonos üzemben. Meg kívánjuk jegyezni, hogy egy nem folytonos műveletnél az alkalmazott katalizátor mennyiségét a felhasznált 1,1,1,3,3-pentaklórpropán kiindulási mennyiségére számítva fejezzük ki, egy folytonos eljárás esetében a katalizátor mennyiségét a folyékony fázisban jelen lévő 1,1,1,3,3-pentaklórpropán stacionáris mennyiségére számítjuk.
A reakcióban részt vevő komponenseknek a reaktorban való tartózkodási ideje elegendő kell legyen ahhoz, hogy az 1,1,1,3,3-pentaklór-propánnak a hidrogénfluoriddal végzett reakciója megfelelő hozammal menjen végbe. Az alkalmazott műveleti körülmények függvényében a tartózkodási idő könnyen meghatározható.
A találmány szerinti eljárás bármely reaktorban elvégezhető, amely az alkalmazott hőmérséklettel, nyomással és reagensekkel, elsősorban hidrogén-fluoriddal szemben ellenálló anyagból készült. Előnyös a képződött 1,1,1,3,3-pentafluor-propánt, valamint a hidrogénkloridot a reakcióelegyből elkülöníteni, az el nem reagált reagenseket, valamint az 1,1,1,3,3-pentaklór-propán nem teljes mértékű fluorozása során keletkező klórfluor-propánokat a reaktorba visszavezetni. E célból a találmány szerinti eljárást előnyösen olyan reaktorban végezzük, amely fel van szerelve a gázáram elszívására alkalmas berendezéssel, amely lehet például egy desztillációs oszlop és a reaktorra szerelt visszafolyató hűtő. Megfelelő ellenőrzés mellett ez a berendezés lehetővé teszi, hogy a reaktorban a folyékony fázisban képződött
1.1.1.3.3- pentafluor-propánt és a hidrogén-kloridot gőz formájában eltávolítsuk, hasonlóképpen eltávolítsuk az át nem alakított 1,1,1,3,3-pentaklór-propánt és a hidrogén-fluorid nagy részét, valamint, amennyiben erre szükség mutatkozik, az 1,1,1,3,3-pentaklór-propán parciális fluorozása során képződött termékeket.
A találmány szerinti eljáráshoz alkalmazott 1,1,1,3,3pentaklór-propán előnyösen előállítható vinil-kloridnak tetraklór-metánnal végzett reakciójával [lásd például Kotora M. és munkatársai: Journal of Molecular Catalysis, ΊΊ. kötet, 55-60. oldal (1992)]. Eszerint 1,1,1,3,3pentafluor-propán könnyen hozzáférhető anyagokból állítható elő kétlépéses művelettel.
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik a korlátozás szándéka nélkül.
1. példa
1.1.1.3.3- Pentaklőr-propán előállítása
Teflon® fluor-karbon-gyantával bevont, mechanikus keverővei és hőmérsékletszondával ellátott 1,5 literes térfogatú autoklávba 4,43 mól acetonitrilt, 6,57 mól tetraklór-metánt, 0,11 mól réz(I)-kloridot és 2,21 mól vinil-kloridot töltünk. Az autoklávot ezután 120 °C hőmérsékletre beállított fürdőbe helyezzük, majd 66 óra hosszat folyamatos keverést végzünk. 8,5 · 105 Pa nyomás elérése után az autogén módon keletkezett nyomás csökken, 24 óra eltelte után 6 105 Pa nyomást, 66 óra után 5,9 · 105 Pa nyomást mérünk. Az autoklávot ezután lehűtjük, a reakcióelegyet vákuumban ledesztilláljuk. 380 g 1,1,1,3,3-pentaklór-propánt kapunk, ami az alkalmazott vinil-kloridra számítva 80%-os hozamot jelent.
2-3. példa
1.1.1.3.3- Pentaklór-propán előállítása
Acetonitrilt (AcN), tetraklór-metánt, réz(I)-kloridot és vinil-kloridot (VC) töltünk be az 1. példánál ismertetett autoklávba az 1. táblázatban feltüntetett arányok szerint. Az autogén nyomás alatt álló reakciókörülményeket, valamint az elért eredményeket az 1. táblázatban mutatjuk be.
1. táblázat
| Példa száma | 2. | 3. |
| VC/CCl4/AcN/CuCl mólarány | 1/6/2/0,07 | 1/3,1/2,2/0,03 |
| Reakció hőmérséklete | 120 °C | 115 °C |
| Reakció időtartama | 36 óra | 96 óra |
| VC-konverzió (a felhasznált VC %-a) | 83% | 99% |
| Az 1,1,1,3,3-pentaklór-propán szelektivitása (a konvertált VC %-a, amely 1,1,1,3,3-pentaklór-propánná alakult) | 91% | 85% |
4. példa
1,1,1,3,3-Pentaklör-propán hidrofluorozása 0,21 mól 1,1,1,3,3-pentaklór-propánt, 0,076 mól antimon-pentakloridot és 10 mól hidrogén-fluoridot töltünk 0,5 liter térfogatú autoklávba, amely autokláv Hastelloy B2 acélból készült, és el van látva lapátos mechanikus keverővei, hőmérsékletszondával és a reakció során a folyékony fázisból minta kivételére alkalmas merülőcsővel. Az autoklávot ezután a 120 °C hőmérsékletre beállított termosztált hűtőbe merítjük, a reakcióele55 gyet 21 óra hosszat folyamatosan keverjük. A nyomást 25 · 105 Pa-ra szabályozzuk be, ezen az értéken tartjuk. A 2 óra eltelte után kivett minta vizsgálata szerint az
1,1,1,3,3-pentaklór-propán 99 mol%-a már átalakult, ez magában foglal 66% 1,1,1,3,3-pentafluor-propánt.
21 óra eltelte után gyakorlatilag az összes 1,1,1,3,33
HU 222 560 Β1 pentaklór-propán átalakult, ebből 92 mol% 1,1,1,3,3pentafluor-propánná alakult, és mintegy 6% klór-fluorpropán képződött az 1,1,1,3,3-pentaklór-propán nem teljes mértékű fluorozása következtében.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására, azzal jellemezve, hogy 1,1,1,3,3-pentaklór-propánt hidrogén-fluoriddal reagáltatunk egy hidrofluorozó katalizátor jelenlétében olyan hőmérsékleten és nyomáson, ahol az 1,1,1,3,3-pentafluor-propán gáz-halmazállapotú, és az 1,1,1,3,3-pentafluor-propánt és a hidrogén-kloridot képződésükkel egyidejűleg gázhalmazállapotban elkülönítjük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót folyékony fázisban folyamatos műveletben végezzük, ahol a katalizátornak az 1,1,1,3,3-pentaklór-propán móljához viszonyított mólarányát 0,001 és 1000 között tartjuk.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátornak az 1,1,1,3,3-pentaklór-propánhoz viszonyított mólarányát 0,5 feletti értéken tartjuk.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hidrofluorozó katalizátorként ón- vagy antimon-kloridokat, -fluoridokat vagy -klórfluoridokat alkalmazunk.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként antimon-pentakloridot alkalmazunk.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 1,1,1,3,3-pentaklór-propán egy móljára számítva 5-100 mól hidrogén-fluoridot alkalmazunk.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást mintegy 50 és 150 °C közötti hőmérsékleten és 2-40· 105 Pa nyomáson végezzük.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vinil-klorid és tetraklór-metán reakciójával előállított 1,1,1,3,3-pentaklór-propánt alkalmazunk.
- 9. Eljárás 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására, azzal jellemezve, hogy 1,1,1,3,3-pentaklór-propánt hidrogén-fluoriddal reagáltatunk egy, az elemek periódusos rendszerének Illa, IVa, IVb vagy VIb csoportjába tartozó hidrofluorozó katalizátor vagy ezek elegyének jelenlétében.
- 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hidrofluorozó katalizátorként titánt, molibdént és/vagy ónt használunk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9512558A FR2740132B1 (fr) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| PCT/EP1996/004315 WO1997015540A1 (fr) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9802978A2 HUP9802978A2 (hu) | 1999-04-28 |
| HUP9802978A3 HUP9802978A3 (en) | 2000-07-28 |
| HU222560B1 true HU222560B1 (hu) | 2003-08-28 |
Family
ID=9483881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9802978A HU222560B1 (hu) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | Eljárás 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6730817B1 (hu) |
| EP (1) | EP0858440B1 (hu) |
| JP (3) | JP2000513705A (hu) |
| KR (1) | KR19990066942A (hu) |
| CN (1) | CN1079787C (hu) |
| AR (1) | AR004079A1 (hu) |
| AT (1) | ATE211723T1 (hu) |
| AU (1) | AU722645B2 (hu) |
| BR (1) | BR9611223A (hu) |
| CA (1) | CA2232421C (hu) |
| CZ (1) | CZ291762B6 (hu) |
| DE (1) | DE69618476T2 (hu) |
| DK (1) | DK0858440T3 (hu) |
| EA (1) | EA001416B1 (hu) |
| ES (1) | ES2171228T3 (hu) |
| FR (1) | FR2740132B1 (hu) |
| HU (1) | HU222560B1 (hu) |
| IL (1) | IL124086A (hu) |
| MX (1) | MX9803175A (hu) |
| NO (1) | NO309716B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ320161A (hu) |
| PL (1) | PL186534B1 (hu) |
| PT (1) | PT858440E (hu) |
| RO (1) | RO120193B1 (hu) |
| SK (1) | SK282636B6 (hu) |
| UA (1) | UA61895C2 (hu) |
| WO (1) | WO1997015540A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA968481B (hu) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2748473B1 (fr) * | 1996-05-13 | 1998-07-24 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1-chloro-3,3,3 trifluoropropene et sa fluoration en 1,1,1,3,3 pentafluoropropane |
| US6023004A (en) * | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| AU7760998A (en) * | 1997-05-05 | 1998-11-27 | Solvay | Method for preparing halogenated hydrocarbons |
| BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| ES2189172T3 (es) | 1997-05-05 | 2003-07-01 | Solvay | Pprocedimiento de preparacion de 1,1,1,2,2-pentaclorobutano. |
| BE1011188A3 (fr) * | 1997-06-02 | 1999-06-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BE1011249A3 (fr) * | 1997-07-03 | 1999-06-01 | Solvay | Pentachlorobutane, son procede de fabrication et son utilisation, procede de preparation du 1,1-difluoro-2-trifluoromethylpropane et utilisation de ce compose. |
| CA2300278C (fr) | 1997-08-08 | 2009-05-19 | Solvay (Societe Anonyme) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes |
| FR2768727A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2768726A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane |
| FR2768717B1 (fr) | 1997-09-24 | 1999-11-12 | Solvay | Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone |
| BE1012268A3 (fr) | 1998-11-05 | 2000-08-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BR9916345B1 (pt) | 1998-12-18 | 2011-08-23 | Processos de separação de uma mistura compreendendo pelo menos um hidrofluoroalcano e fluoreto de hidrogênio, de preparação de um hidrofluoroalcano, e, para a manufatura de 1,1,1,3,3,-pentafluorobutano. | |
| DE60041346D1 (de) | 1999-10-06 | 2009-02-26 | Solvay | Verfahren zur herstellung von halogenierten kohlenwasserstoffen in gegenwart eines cokatalysators |
| ATE428671T1 (de) | 2001-06-01 | 2009-05-15 | Honeywell Int Inc | Azeotropähnliche zusammensetzungen aus 1,1,1,3,3- pentafluorbutan und fluorwasserstoff |
| US6500995B1 (en) | 2001-06-14 | 2002-12-31 | Vulcan Chemicals | Water-enhanced production of 1,1,1,3,3,-pentachloropropane |
| US20040249225A1 (en) * | 2001-10-24 | 2004-12-09 | Tatsuya Hirata | Method an system for recovery of catalysts and process and unit for production of perfluoroalkyl iodide telomers |
| US7214839B2 (en) * | 2003-05-23 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | Method of making hydrofluorocarbons |
| US7371363B2 (en) * | 2003-07-15 | 2008-05-13 | Honeywell International Inc. | Methods of purifying hydrogen fluoride |
| US8645709B2 (en) * | 2006-11-14 | 2014-02-04 | Cfph, Llc | Biometric access data encryption |
| US20110215273A1 (en) * | 2008-11-13 | 2011-09-08 | Solvay Fluor Gmbh | Hydrofluoroolefins, manufacture of hydrofluoroolefins and methods of using hydrofluoroolefins |
| US8609907B2 (en) * | 2008-11-25 | 2013-12-17 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the preparation of chlorofluoroalkenes |
| CN102491871B (zh) * | 2011-12-12 | 2013-12-18 | 南京信息工程大学 | 一种七氟丙烷的制备方法 |
| US9353029B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-05-31 | Honeywell International, Inc. | Fluorination process and reactor |
| CN104230649A (zh) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 林卫荃 | 五氯丙烷制备方法 |
| WO2015126584A1 (en) * | 2014-02-19 | 2015-08-27 | Arkema Inc. | Process for the manufacture of hydrochlorofluoroolefins |
| WO2018237142A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Westfahl Erick | PORTABLE CLOSURE SYSTEM |
| CN117886665A (zh) * | 2023-12-11 | 2024-04-16 | 江西中欣埃克盛新材料有限公司 | 合成1,1,1,3,3-五氟丙烷的全流程连续工艺 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| BE1005096A3 (fr) * | 1991-07-10 | 1993-04-20 | Solvay | Procede pour la preparation de 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane et de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane. |
| DE4305164A1 (de) | 1993-02-19 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan |
| JP2690200B2 (ja) | 1993-07-29 | 1997-12-10 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| US5395997A (en) * | 1993-07-29 | 1995-03-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms |
| EP0714384A1 (en) | 1993-08-16 | 1996-06-05 | AlliedSignal Inc. | Process for combining chlorine-containing molecules to synthesize fluorine-containing products |
| EP0770048B1 (en) * | 1994-07-11 | 1998-12-30 | AlliedSignal Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2724928B1 (fr) * | 1994-09-26 | 1996-10-31 | Atochem Elf Sa | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| EP0729932A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
| JPH08239334A (ja) * | 1995-03-03 | 1996-09-17 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP3414562B2 (ja) * | 1995-10-13 | 2003-06-09 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JPH09268141A (ja) * | 1996-04-03 | 1997-10-14 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH10101594A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
| JP3831987B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2006-10-11 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
-
1995
- 1995-10-23 FR FR9512558A patent/FR2740132B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-04-10 UA UA98042033A patent/UA61895C2/uk unknown
- 1996-10-04 WO PCT/EP1996/004315 patent/WO1997015540A1/fr active Search and Examination
- 1996-10-04 KR KR1019980702865A patent/KR19990066942A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-10-04 EA EA199800322A patent/EA001416B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 AU AU72849/96A patent/AU722645B2/en not_active Expired
- 1996-10-04 CZ CZ19981254A patent/CZ291762B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 PL PL96326367A patent/PL186534B1/pl unknown
- 1996-10-04 BR BR9611223A patent/BR9611223A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 IL IL12408696A patent/IL124086A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 NZ NZ320161A patent/NZ320161A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 SK SK489-98A patent/SK282636B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 CN CN96199236A patent/CN1079787C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 US US09/051,746 patent/US6730817B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-04 EP EP96934532A patent/EP0858440B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 ES ES96934532T patent/ES2171228T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 CA CA002232421A patent/CA2232421C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 DE DE69618476T patent/DE69618476T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 HU HU9802978A patent/HU222560B1/hu active IP Right Grant
- 1996-10-04 AT AT96934532T patent/ATE211723T1/de active
- 1996-10-04 DK DK96934532T patent/DK0858440T3/da active
- 1996-10-04 PT PT96934532T patent/PT858440E/pt unknown
- 1996-10-04 JP JP09516231A patent/JP2000513705A/ja active Pending
- 1996-10-04 RO RO98-00880A patent/RO120193B1/ro unknown
- 1996-10-08 ZA ZA968481A patent/ZA968481B/xx unknown
- 1996-10-23 AR ARP960104867A patent/AR004079A1/es active IP Right Grant
-
1998
- 1998-04-22 NO NO981800A patent/NO309716B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-04-23 MX MX9803175A patent/MX9803175A/es unknown
-
2003
- 2003-07-03 US US10/613,546 patent/US6930215B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-07-19 US US11/184,353 patent/US20050256348A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-06-12 JP JP2007154930A patent/JP2007262084A/ja active Pending
-
2008
- 2008-11-13 JP JP2008291297A patent/JP2009084290A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222560B1 (hu) | Eljárás 1,1,1,3,3-pentafluor-propán előállítására | |
| US6362383B1 (en) | Hydro-fluorination of chlorinated hydrocarbons | |
| US6689924B1 (en) | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon | |
| JP3130657B2 (ja) | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 | |
| JP5595689B2 (ja) | ２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）を製造するための改良法 | |
| JP3818398B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JP4746544B2 (ja) | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ）の低温での製造 | |
| GB2313118A (en) | Synthesis of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| HUT75954A (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| US5902912A (en) | Process for preparing hydrofluorocarbons | |
| EP2630108A1 (en) | Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene | |
| WO2005030685A2 (en) | Method of making 1,1,3,3,3-pentafluoropropene | |
| JPH11158089A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの合成 | |
| JP3130656B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１，３，３，３− テトラフルオロプロパンの製造法 | |
| JPH08239334A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| EP2001827A1 (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| JPH08268931A (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030623 |