CS256885B1 - Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého - Google Patents
Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého Download PDFInfo
- Publication number
- CS256885B1 CS256885B1 CS869327A CS932786A CS256885B1 CS 256885 B1 CS256885 B1 CS 256885B1 CS 869327 A CS869327 A CS 869327A CS 932786 A CS932786 A CS 932786A CS 256885 B1 CS256885 B1 CS 256885B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cadmium
- calcination
- phosphoric acid
- preparation
- cyclo
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 2,4,6,8-tetraoxido-1,3,5,7,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5}-tetraoxatetraphosphocane 2,4,6,8-tetraoxide Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 title claims description 8
- PBHRBFFOJOXGPU-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd].[Cd] PBHRBFFOJOXGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 7
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- -1 phosphate anions Chemical class 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940065285 cadmium compound Drugs 0.000 claims description 5
- 150000001662 cadmium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910000011 cadmium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- GKDXQAKPHKQZSC-UHFFFAOYSA-L cadmium(2+);carbonate Chemical compound [Cd+2].[O-]C([O-])=O GKDXQAKPHKQZSC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- AHVQJZJDPYDCIJ-UHFFFAOYSA-L O.O.P(=O)(O)(O)[O-].[Cd+2].P(=O)(O)(O)[O-] Chemical compound O.O.P(=O)(O)(O)[O-].[Cd+2].P(=O)(O)(O)[O-] AHVQJZJDPYDCIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- PLLZRTNVEXYBNA-UHFFFAOYSA-L cadmium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cd+2] PLLZRTNVEXYBNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IPYGWRGXZUHZSR-UHFFFAOYSA-L cadmium(2+) dihydrogen phosphate Chemical compound [Cd++].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O IPYGWRGXZUHZSR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NRGIRRZWCDKDMV-UHFFFAOYSA-H cadmium(2+);diphosphate Chemical class [Cd+2].[Cd+2].[Cd+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O NRGIRRZWCDKDMV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
Řešení se týká chemie speciálních
anorganických látek a řeší způsob, přípravy
cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého.
Způsob spočívá v kalcinaci směsi kademnaté
sloučeniny (oxidu, hydroxidu, uhličitanu)
s kyselinou fosforečnou (v molárním
poměru P/Cd ve směsi 1,98 až 2,40:1),
rychlostí menší než 20 °C/min na teplotu
270 až 790 °C, přičemž v prostoru kalcinované
směsi se udržuje tenze vodní
páry vyšší než 20 kPa. Řešení se může
uplatnit ve fosforečnanové technologii.
Description
Vynález se týká přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého. Cyklo-tetrafosforečnan dikademnatý (s-Cd2P^O|2) je látkou vyznačující se vysokou termickou a chemickou stabilitou.
Tato látka může být použita v preparativní chemii a technologii jako přípravek, u něhož je tato stabilita užitečná.
Dále může být použito ve vynálezu uvedeného způsobu přípravy, k vázání kademnatých iontů do nerozpustné, a tím i ekologicky nezávadné sloučeniny. Dosavadní údaje o termické přípravě c-CdjP^O^j vycházejí především ze způsobu kalcinace dihydrátu dihydrogenfosforečnanu kademnatého, kdy lze za určitých podmínek kalcinace, dosud však přesněji nespecifikovaných, získat produkt obsahující c-CdjP^O.^· Takovýto způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého však vyžaduje použití výchozího fosforečnanu v čisté podobě. Tato nutnost je přitom velkou nevýhodou, nebot výchozí dihydrogenfosforečnan není běžně dostupnou chemikálií a jeho příprava v čisté podobě je surovinově náročnou (čisté suroviny, použití kyseliny fosforečné v přebytku a tím vznikající její velký odpad), a navíc z časového hlediska dlouhodobější operací.
S technologickým využitím dihydrogenfosforečnanu kademnatého k přípravě oyklotetrafosforečnanu dikademnatého proto nelze z uvedených důvodů počítat. Existuje však technologicky schůdnější možnost termické přípravy cyklo-tetrafosforečnanu ze směsi sloučeniny kademnaté s těkavým aniontem a kyseliny fosforečné, k níž však mezitím neexistuji přesnější údaje.
Vzniká však údajně pouze směs kondenzovaných fosforečnanů', přičemž jedním z produktů je i cyklo-tetrafosforečnan dikademnatý. Vedle něho vznikají difosforečnany, vyšší lineární fosforečnany kademnaté a samostatnou kondenzací fosforečné složky také vznikají polyfosforečné kyseliny.
Tyto kyseliny způsobují snížení obsahu fosforečných aniontů, které by jinak mohly zkondenzovat na kademnaté produkty; toto snížení je pak kompenziváno zůstatkem nezreagovaného oxidu kademnatého z výchozí kademnaté suroviny, jako další nečistoty. Příprava čistého cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého, nebo produktu s jeho vysokým obsahem, není proto způsoby podle dosavadních údajů možná.
Tyto nedostatky odstraňuje způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého podle vynálezu, jehož podstata spočívá v kalcinaci oxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu kademnatého nebo jejich směsi spolu s kyselinou fosforečnou, vyznačující se tím, že molární poměr fosforečnanových aniontů ke kademnatým kationtům je 1,98 až 2,40:1 s výhodou 2,01 až 2,06:1, přičemž na kademnatou sloučeninu se působí kyselinou fosforečnou s výhodou hmotnostní koncentrace 60 až 90 i. Získaná směs se s výhodou ponechá před kalcinaci v klidu nejméně 30 minut a pak se začne zahřívat rychlostí menší než 20 °C/min s výhodou rychlostí 2 až 5 °C/min na teplotu 270 až 790 °C s výhodou na teplotu 330 až 650 °C, přičemž v prostoru kalcinované směsi se tenze vodní páry udržuje vyšší než 20 kPa s výhodou 70 až 100 kPa.
Pro přípravu cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého ze zcela čistých surovin by byl nejvhodnější molární poměr fosforečnanových a kademnatých iontů přesně podle stechiometrie rovný 2:1. Podle čistoty použité kyseliny fosforečné (obsah iontů kovů v ní) a podle čistoy kademnaté suroviny (příměsi kovů) je třeba poměr upravit v uvedeném rozsahu 1,98 až 2,40:1, přičemž výhodnější je, je-li fosforečnanových aniontů malý přebytek (2,01 až 2.06:1) než naopak jejich výraznější nedostatek oproti stechiometrii. Koncentrace kyseliny fosforečné je z hlediska řízení kondenzačních reakcí a tím i výtěžku a čistoty produktu výhodnější nižší; tato nižší koncentrace způsobuje však zase zvýšeni energetických nároků na odpaření přebytečné vody a zvětšuje objem výchozí směsi, jež navíc má acharakter řídké suspenze.
Její kalcinace potom' přináší technické problémy, oproti kalcinaci směsi menšího objemu, která by byla v podobě tuhé či pastovité, jež vzniká, je-li použita kyselina fosforečná koncentrace v uvedeném výhodném rozsahu 60 až 90 hmot. 1. Ponechání směsi, obsahující fosforečnanové a kademnaté ionty, před kalcinaci alespoň 30 minut v klidu, je výhodné pro dostatečné proběhnutí úvodní reakce výchozí kademnaté sloučeniny s kyselinou fosforečnou; to je neutrali3 začni reakce při použití hydroxidu kademnatého, či zejména pak rozkladné reakce uhličitanu kademnatého při jeho použití, nebot uvolňovaný oxid uhličitý a jím způsobené kypění směsi by vlastní kalcinaci komplikovaly. Zahřívání směsi rychlostí menší než 20 °C/min se volí proto, aby jednotlivé dehydratační a kondenzační reakce postupně probíhající ve směsi mohly při teplotách (nebo v jejich blízkosti), při kterých k nim dochází, proběhnout co nejpomaleji a tím s co nejvyšším výtěžkem.
Jinak by docházelo k nežádoucímu štěpení meziproduktů za uvolňování fosforečné složky, jež by pak kondenzovala samostatně na polyfosforečné kyseliny a tím znečištovala hlavní produkt a snižovala jeho výtěžek. Při volbě velmi nízké rychlosti záhřevu je zase třeba počítat s neúměrným prodloužením doby přípravy produktu a tím i určité zvýšení materiálových a energetických nároků. Navíc bude v tomto případě i obtížnější udržovat v prostoru kalcinované směsi dostatečnou tenzi vodní páry a tím zabraňovat možnému štěpení meziproduktů.
Spodní nutná hranice teploty kalcinace (270 °C) je dána teplotou pozvolného vzniku prvních částeček cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého. Horní hranice teplotní oblasti kalcinace (790 °C) souvisí s tepelnou stabilitou cyklotetrafosforečnanu, který při této teplotě taje za rozpadu tetrafosforečnanových cyklů a jejich přechodu na vyšší lineární fosforečnany. Výhodná teplota kalcinace v rozmezí 330 až 650 °C je dána tím, že cyklo-tetrafosforečnan vzniká při teplotě nad 330 °C již dostatečnou rychlostí a zprvu se tvořící amorfní produkt přechází na mikrokrystalky, jež jsou z hlediska uvažovaného použití, jeho nejvhodnější formou. Horní hranice této výhodné teplotní oblasti (650 °C) je pak dána tím, že při této teplotě již reakce vzniku cyklo-tetrafosforečnanu proběhly (pokud bylo použito výhodných rychlostí ohřebu) a to i při vyšších tenzích vodní páry v prostoru kalcinace.
Udržování tenze vodní páry v prostoru kalcinované směsi vyšší než 20 kPa je nutné pro zabránění vzniku nežádoucích vedlejších kondenzačních produktů a zabránění odštěpování a samostatné kondenzace fosforečné složky. Přítomná vodní pára jednotlivé kondenzační reakce poněkud zpomaluje, umožňuje jejich kvantitativnější průběh a zabraňuje také vzniku nežádoucí neporézní krusty na povrchu částeček kalcinované směsi, která by bránila kvantitativnímu průběhu dehydratačních reakcí. Výhodné je udržovat tenzi vodní páry nad 70 kPa, kdy je její působení v uvedeném směru dostatečné.
Horní hranice pro býhodnou tenzi páry v prostoru kalcinované směsi - 100 kPa - je dána především nutností zvýšených konstrukčních, materiálových a energetických nároků na kalcinační zařízení a vedení kalcinace, při použití vyšších tlaků než je tlak atmosférický. Navíc zvýšené brzdění kondenzačních a dehydratačních reakcí v důsledku tenze vodní páry nad 100 kPa by opět neúměrně prodlužovalo dobu přípravy produktu.
Podstata způsobu podle vynálezu dále spočívá v tom, že,se na produkt po kalcinaci působí kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou s výhodou hmotnostní koncentrace 0,5 až 10 %. Tato operace se provádí jako ev. vyčištění získaného produktu při jeho potřebě ve zcela čisté podobě, např. pro analytické či preparativní účely. Působením uvedených kyselin se odstraní všechny nežádoucí vedlejší produkty i ev. zbytky výchozí směsi, které pak přejdou do roztoku. Cyklo-tetrafosforečnan dikademnatý působení těchto kyselin odolává a je tak po loužení kyselinami a po promytí vodou a usušení ve zcela čisté podobě. Jestliže se cyklo-tetrafosforečnan dikademnatý připravuje pro použití k pigmentářským účelům či jako mikroprvkové hnojivo a zejména jestli se připravoval za podmínek podle vynálezu uvedených jako s výhodou, neni třeba toto čištění provádět.
Způsob umožňuje přípravu cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého za technologicky schůdných podmínek, s dostatečnou výtěžností a s dostatečnou čistotou produktu. Dovoluje použití i méně kvalitních surovin - zředěné a méně čisté kyseliny fosforečné i méně čisté kademnaté sloučeniny. Za podmínek přípravy produktu podle vynálezu označených v předmětu vynálezu jako výhodné, lze připravit prakticky čistý cyklo-tetrafosforečnan dikademnatý. V případě získání méně čistého produktu jej lze způsobem podle vynálezu vyčistit.
Příklad 1
100 g uhličitanu kademnatého (s obsahem 66 % Cd) bylo smícháno se 197 g kyseliny fosforečné koncentrace 60 hmot. % H^PO^ a ponecháno v klidu 2 h. Poté byla směs zahřívána rychlostí 3 °C/min na teplotu 500 °C s výdrží 3 h na této teplotě,,Tenzo vodní páry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 80 až 95 kPa. Bylo získáno 160 g produktu, který obsahoval více než 98 % cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého.
Příklad 2
100 g oxidu kademnatého (s obsahem 85 % Cd) bylo smícháno se 176 g kyseliny fosforečné koncentrace 85 hmot. % H3PO4 a P° 1 h ponechání v klidu byla směs zahřívána rychlostí 5 °C/min na teplotu 550 °C s výdrží 2 h na této teplotě. Tenze páry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 70 až 85 kPa. Produkt po kalcinaci obsahoval více než 98 % cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého. Loužéním za horka kyselinou chlorovodíkovou koncentrace 10 hmot. % HC1, promytím vodou a usušením při 160 °C bylo získáno 203 g čistého cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého.
Claims (2)
1. Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého kalcinací oxidu nebo hydroxidu uhličitanu kademnatého nebo jejich směsi spolu s kyselinou fosforečnou, vyznačující se tím, že molární fosforečnanovýoh aniontů ke kademnatým kationtům je 1,98 až 2,40:1, s výhodou 2,01 až 2,06:1 a na kademnatou sloučeninu se působí kyselinou fosforečnou s výhodou hmotnostní koncentrace 60 až 90 %, přičemž získaná směs obsahující kademnaté a fosforečnanové ionty se s výhodou ponechá před kalcinací v klidu alespoň 30 min a poté se začne zahřívat rychlostí menší než 20 °C/min, s.výhodou rychlostí 2 až 5 °C/min, na teplotu 270 až 790 °C, s výhodou na teplotu 330 až 650 °C, přičemž v prostoru kalcinované směsi je tenze vodní páry vyšší než 20 kPa, s výhodou 70 až 100 kPa.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se na produkt po kalcinaci působí kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou s výhodou hmotnostní koncentrace 0,5 až
10 %.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869327A CS256885B1 (cs) | 1986-12-15 | 1986-12-15 | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869327A CS256885B1 (cs) | 1986-12-15 | 1986-12-15 | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS932786A1 CS932786A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256885B1 true CS256885B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5443964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS869327A CS256885B1 (cs) | 1986-12-15 | 1986-12-15 | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256885B1 (cs) |
-
1986
- 1986-12-15 CS CS869327A patent/CS256885B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS932786A1 (en) | 1987-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS256885B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého | |
| US3140152A (en) | Process for preparing and recovering of substantially anhydrous hydrogen fluoride gas from a dry alkali metal bifluoride | |
| CS245829B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dizinečnatého | |
| CS256245B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dinikelnatého | |
| CS256244B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimanganatého | |
| CS256243B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikobaltnatého | |
| CS257739B1 (cs) | Způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním pomérem P2O5/CaO rovným jedné | |
| CS257443B1 (cs) | Způsob přípravy oyklo-tetrafosforešnanu dihořečnatáho | |
| CS256246B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého | |
| CS266785B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-hořečnatých | |
| CS258274B1 (cs) | Vysokoteplotnízpůsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dinikelnatého | |
| CS264248B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-hořečnatých | |
| CS266695B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kademnato-vápenatých | |
| CS257199B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu diželeznatého | |
| CS266786B1 (cs) | Vysokoteplotní způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů hořečnato-vápenatých | |
| CS258276B1 (cs) | Vysokoteplotnízpůsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dihořečnatóho | |
| CS257743B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů zinečnato-vápenatých | |
| CS257746B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-vápenatých | |
| CS274191B1 (en) | Method of zinc-nickel double cyclo-tetraphosphates preparation | |
| CS258278B1 (cs) | Vysokoteplotní způsob přípravy cyklo tetrafosforečnanu dikadmnatého | |
| CS274189B1 (en) | Method of cobalt-zinc double cyclo-tetraphosphates preparation | |
| CS266450B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kademnato-hořecnatých | |
| CS266770B1 (cs) | Vysokoteplotní způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kademnato-hořečnatých | |
| CS259970B1 (cs) | Vysokoteplotní způsob přípravy mikrokrystalického kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s mol. poměrem P2O5/CaO=1 | |
| CS266696B1 (cs) | Zgůsob přípravy podvojných mědnato-hořečnatých cyklo-tetrafoaforeČnanů |