CS257739B1 - Způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním pomérem P2O5/CaO rovným jedné - Google Patents
Způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním pomérem P2O5/CaO rovným jedné Download PDFInfo
- Publication number
- CS257739B1 CS257739B1 CS87187A CS18787A CS257739B1 CS 257739 B1 CS257739 B1 CS 257739B1 CS 87187 A CS87187 A CS 87187A CS 18787 A CS18787 A CS 18787A CS 257739 B1 CS257739 B1 CS 257739B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- calcium
- mixture
- calcination
- phosphoric acid
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 title claims description 13
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 title claims description 12
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 phosphate anions Chemical class 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 229960001714 calcium phosphate Drugs 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 6
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940062672 calcium dihydrogen phosphate Drugs 0.000 description 1
- ZBZJARSYCHAEND-UHFFFAOYSA-L calcium;dihydrogen phosphate;hydrate Chemical compound O.[Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O ZBZJARSYCHAEND-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Způsob spočívá v kalcinaci směsi
vápenaté sloučeniny s kyselinou fosforeč
nou, rychlostí menší než 30 °C/min na
teplotu 300 až 900 °C, přičemž v prostoru
kalcinované směsi se udržuje tenze vodní
páry vyšší než 20 kPa. Řešení se může
uplatnit vé fosforečnanové technologii a
vzhledem k možnému použití produktu také
v pigmentářském průmyslu při přípravách
antikorozních nátěrových hmot a v agrochemii
při přípravě hnojiv.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním poměrem p2O5/CaO rovným jedné. Sumární vzorec této sloučeniny je CaíPOp^· Látka se vyznačuje termickou a chemickou stabilitou a může být použita jako antikorozní pigment čs. autorské osvědčení č. 247 844 do nátěrových hmot Či do různých vysokoteplotních materiálů, nebo jako hnojivo s dlouhodobou účinnosti. Dosavadní údaje o její termické přípravě vycházejí především ze způsobu kalcinace hydrátu dihydrogenfosforečnanu vápenatého, kdy lze za určitých podmínek kalcinace, dosud však přesněji nespecifikovaných, získat zmíněný produkt.
Takovýto způsob přípravy však vyžaduje použití výchozího fosforečnanu v čisté podobě, což je nevýhodou, neboť výchozí dihydrogenfosforečnan je třeba předem zdlouhavě připravovat.
S technologickým využitím dihydrogenfosforečnanu vápenatého k přípravě zmíněného kondenzovaného fosforečnanu vápenatého proto nelze z uvedených důvodů počítat. Existupje však technologicky schůdnější možnost jeho termické přípravy - ze směsi sloučeniny vápenaté s těkavým aniontem a kyseliny fosforečné. Dosavadní údaje o podmínkách této přípravy jsou opět neúplné, vždy však údajně vzniká směs kondenzovaných fosforečnanů? vznikají totiž jako vedlejší produkty difosforeČnany, vyšší lineární fosforečnany vápenaté a samostatnou kondenzací fosforečné složky pak také vznikají polyfosforečné kyseliny.
Tyto kyseliny způsobují snížení obsahu fosforečných aniontů, které by jinak mohly zkondenzovat na požadovaný vápenatý produkt, což je pak kompenzováno zůstatkem nezreagovaného oxidu vápenatého z výchozí vápenaté suroviny a zvýšeným vznikem difosforečnanu divápenatého jako nečistoty. Příprava čistého produkutu není proto způsoby podle dosavadních údajů zatím možná.
Tyto nedostatky odstraňuje způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním poměrem Ρ2θ5^3θ rovným jedné podle vynálezu, jehož podstata spočívá v kalcinaci oxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu vápenatého nebo jejich směsí spolu s kyselinou fosforečnou, vyznačující se tím, že poměr fosforečnanových aniontů k vápenatým kationtům je vyjádřený molárním poměrem p2O5/CaO rovným 0,99 až 1,1:1, s výhodou 1 až 1,02:1, přičemž na vápenatou sloučeninu se působí kyselinou fosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace 60 až 85 %.
.Získaná směs se s výhodou ponechá před kalcinaci v klidu nejméně 30 minut a pak se začne zahřívat rychlostí menší než 30 °C/min, s výhodou rychlostí 2 až 5 °C/min na teplotu 300 až 900 °C, s výhodou na teplotu 375 áž 600 °C, přičemž v prostoru kalcinované směsi se tenze vodní páry udržuje vyšší než 20 kPa, s výhodou 80 až 100 kPa.
Při přípravě produktu ze zcela Čistých surovin by byl nejvhodnější molární poměr fosforečnanových a vápenatých iontů přesně odpovídající stechiometrii (tj. P2°5?/CaO = 1).
Podle čistoty použité kyseliny fosforečné (obsahu ióntů kovů v ní) a podle čistoty vápenaté suroviny (příměsi kovů) je třeba poměr upravit v uvedeném rozsahu 0,99 až 1,1:1, přičemž nejvýhodnější je, je-li fosforečnanových aniontů jen malý přebytek (P2O^/CaO laž 1,02:1). Koncentrace kyseliny fosforečné je z hlediska řízení kondenzačních reakcí a tím i výtěžku a čistoty produktu výhodnější nižší; tato nižší koncentrace způsobuje však zase zvýšení energetických nároků na odpaření přebytečné vody a zvětšuje objem výchozí směsi, jež navíc má charakter řídké suspenze.
Její kalcinace potom přináší technické problémy, oproti kalcinaci směsi menšího objemu, která by byla v podobě tuhé či pastovité, jež vzniká, je-li použita kyselina fosforečná koncentrace v uvedeném výhodném rozsahu 60 až 85 hmot. %. Ponechání směsi, obsahující fosforečnanové a vápenaté ionty, před kalcinaci alespoň 30 min v klidu, je výhodné pro dostatečné proběhnutí úvodní reakce výchozí vápenaté sloučeniny s kyselinou fosforečnou; to je neutralizační reakce při použití hydroxidu vápenatého, či zejména pak rozkladné reakce uhličitanu vápenatého, neboť uvolňovaný oxid uhličitý a jím způsobené kypění směsi by vlastní kalcinaci komplikovaly.
Zahřívání směsi rychlostí menší než 30 °C/min se volí proto, aby jednotlivé dehydratační a kondenzační reakce postupně probíhající ve směsi mohly pri teplotách (nebo v jejich blízkosti), při kterých k nim dochází, proběhnout co nejpomaleji, a tím s co nejvyšším výtěžkem.
Jinak by nastávalo nežádoucí štěpení meziproduktů za uvolňování fosforečné složky, jež by pak kondenzovala samostatně na polyfosforečné kyseliny a tím znečišťovala hlavní produkt a snižovala jeho výtěžek. Při volbě velmi nízké rychlosti záhřevu je zase třeba počítat s neúměrným prodloužením doby přípravy produktu a tím i určité zvýšení materiálových a energetických nároků. Navíc bude v tomto případě i obtížnější udržovat v prostoru kalcinované směsi dostatečnou tenzi vodní páry, a tím zabraňovat možnému štěpení meziproduktů.
Spodní nutná hranice teploty kalcinace (300 °C) je dána teplotou pozvolného vzniku prvních částeček produktu. Horní hranice teplotní oblasti kalcinace (900 °C) souvisí s termickou stabilitou kondenzovaného fosforečnanu vápenatého, který při této teplotě nekongruentnČ taje. Výhodná teplota kalcinace v rozmezí 375 až 600 °C je dána tím, že produkt vzniká při teplotě nad 375 °C již dostatečnou rychlostí a zprvu se tvořící amorfní produkt přechází na mikrokrystalky, jež jsou z hlediska uvažovaného použití, jeho nejvhodnější formou. Horní hranice této výhodné teplotní oblasti (600 °C) je pak dána tím, že při této teplotě již reakce vzniku produktu proběhly (pokud bylo použito - výhodných rychlostí ohřevu) a to i při vyšších tenzích vodní páry v prostoru kalcinace, takže další kalcinace je zbytečná.
Udržování tenze vodní páry v prostoru kalcinované směsi vyšší než 20 kPa je nutné pro zabránění vzniku nežádoucích vedlejších kondenzačních produktů a zabránění odštěpování a samostatné kondenzace fosforečné složky. Přítomná vodní pára jednotlivé kondenzační reakce poněkud zpomaluje, umožňuje jejich kvantitativnější průběh a zabraňuje také vzniku nežádoucí neporézní krusty na povrchu částeček kalcinované směsi, která by bránila kvantitativ nímu průběhu dehydratačních reakcí. Výhodné je udržovat tenzi vodní páry nad 80 kPa, kdy je její působení v uvedeném poměru dostatečné. Horní hranice pro výhodnou tenzi vodní páry v prostoru kalcinované směsi - 100 kPa - je dána především tím, že při jejím event. překročení se výrazně zvyšují konstrukční, materiálové a energetické nároky na kalcinační zařízení a vedení kalcinace, při použití vyšších tlaků než je tlak atmosférický.
Navíc zvýšené brzdění kondenzačních a dehydratačních reakcí v důsledku tenze vodní páry nad 100 kPa by opět neúměrně prodlužovalo dobu přípravy produktu.
Podstata způsobu podle vynálezu dále spočívá v tom, lže se na produkt po kalcinaci působí kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebofosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace 0,5 až 10 %. Tato operace se provádí jako ev. vyčištění získaného produktu při jeho potřebě ve zcela čisté podobě, např. pro analytické či preparativní účely. Působením uvedených kyselin se odstraní všechny nežádoucí vedlejší prodkuty i ev. zbytky výchozí směsi, které tak přejdou do roztoku.
Kondenzovaný fosforečnan vápenatý s mol. poměrem P^O^/CaO rovným jedné působení těchto kyselin odolává a je tak po loužení kyselinami a po promytí vodou a usušení ve zcela čisté podobě. Jestliže se produkt připravuje pro použití k pigmentářským účelům či jako dlouhodobě působící hnojivo a zejména jestli se připravoval za podmínek podle vynálezu uvedených jako s výhodou, není třeba toto čištění provádět.
Způsob umožňuje přípravu kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s mol. poměrem Ρ2θ5^Ηθ rovným jedné za technologicky schůdných podmínek, s dostatečnou výtěžností a s dostatečnou Čistotou produktu. Dovoluje použití i méně kvalitní zředěné a méně čisté kyseliny fosforečné; za podmínek přípravy produktu podle vynálezu označených v předmětu vynálezu jako výhodné, lze připravit prakticky čistý produkt. V případě získání méně čistého produktu jej lze způsobem podle vynálezu vyčistit.
Příklad 1
100 g uhličitanu vápenatého (s obsahem 40 % Ca) bylo smícháno s 398 g kyseliny fosforečné koncentrace 50 hmot. % H3PO4 a ponecháno v klidu 2 h. Poté byla směs zahřívána rychlostí °C/rťtin na teplotu 500 °C s výdrží 3 h na této teplotě. Tenze vodní páry v prostoru kaloinované směsi byla udržována 70 až 85 kPa. Bylo získáno 198 g produktu, který obsahoval 98 % kondenzovaného fosforečnanu vápenatého {s mol. poměrem P2(-)5^CaO = 1).
Příklad 2
100 g kaše hydroxidu vápenatého s obsahem 27 % Ca bylo opatrně smícháno se 192 g kyseliny fosforečné koncentrace 70 hmot. % H^PO^ a po 1 h ponechání v klidu byla směs zahřívána rychlostí 5 °C/min na teplotu 600 °C s výdrží 3 h na této teplotě. Tenze vodní páry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 85 až 98 kPa. Produkt po kalcinaci obsahoval více než 97 % kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s mol. poměrem P2O^/CaO rovným jedné. Loužehím za horka kyselinou chlorovodíkovou koncentrace 5 hmot. % HC1, promytím vodou a usušením při 150 °C bylo získáno 236 g čistého produktu.
Příklad 3
100 g oxidu vápenatého s obsahém 71 % Ca bylo smícháno se 417 g kyseliny fosforečné s obsahem 85 hmot. % Η3Ρθ4 a směs byla zahřívána rychlostí 2 °C/min na teplotu 350 °C, s výdrží 3 h na této teplotě. Tenze vodní páry byla v prostoru kalcinované směsi udržována na 60 70 kPa. Prodkut obsahoval 98,5 % kondenzovaného fosforečnanu vápenatého (s mol. poměrem P^O^/CaO rovným jedné) a bylo ho získáno 356 g.
Claims (2)
1. Způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s mol. poměrem P^^/CaO rovným jedné kalcinaci oxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu vápenatého nebo jejich směsi spolu s kyselinou fosforečnou, vyznačující se tím, že poměr fosforečnanových aniontů k vápenatým kationtům vyjádřený mol. poměrem P20,-/Ca0 je 0,99 až 1,1, s výhodou 1 až 1,02:1, a na vápenatou sloučeninu se působí kyselinou fosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace 60 až 85 % načež se získaná směs obsahující vápenaté a fosforečnanové ionty se s výhodou ponechává před kalcinaci v klidu alespoň 30 min a poté se začne zahřívat rychlostí menší než 30 °C/min, s výhodou rychlostí 2 až 5 °C/min, na teplotu 300 až 900 °C, s výhodou na teplotu 375 až 900 °C, přičemž v prostoru kalcinované směsi je tenze vodní páry vyšší než 20 kPa, s výhodou 80 až 100 kPa.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se na produkt po kalcinaci působí kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace 0,5 až 10 %.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS87187A CS257739B1 (cs) | 1987-01-12 | 1987-01-12 | Způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním pomérem P2O5/CaO rovným jedné |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS87187A CS257739B1 (cs) | 1987-01-12 | 1987-01-12 | Způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním pomérem P2O5/CaO rovným jedné |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS18787A1 CS18787A1 (en) | 1987-10-15 |
CS257739B1 true CS257739B1 (cs) | 1988-06-15 |
Family
ID=5333588
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS87187A CS257739B1 (cs) | 1987-01-12 | 1987-01-12 | Způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním pomérem P2O5/CaO rovným jedné |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS257739B1 (cs) |
-
1987
- 1987-01-12 CS CS87187A patent/CS257739B1/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS18787A1 (en) | 1987-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS257739B1 (cs) | Způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním pomérem P2O5/CaO rovným jedné | |
US4154800A (en) | Process of producing phosphates and phosphoric acid | |
CS256245B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dinikelnatého | |
CS256244B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimanganatého | |
CS256246B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého | |
CS245829B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dizinečnatého | |
CS256885B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého | |
CS256243B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikobaltnatého | |
CS257443B1 (cs) | Způsob přípravy oyklo-tetrafosforešnanu dihořečnatáho | |
CS257746B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-vápenatých | |
CS257743B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů zinečnato-vápenatých | |
CS257747B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-vápenatých | |
CS264248B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-hořečnatých | |
CS267050B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-nikelnatých | |
CS274189B1 (en) | Method of cobalt-zinc double cyclo-tetraphosphates preparation | |
CS257199B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu diželeznatého | |
CS266785B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-hořečnatých | |
US2601066A (en) | Preparation of alkali metal salts from alkali metal chlorides | |
CS266450B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kademnato-hořecnatých | |
CS266695B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kademnato-vápenatých | |
CS274191B1 (en) | Method of zinc-nickel double cyclo-tetraphosphates preparation | |
CS264247B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafósforečnanů zinečnato-hořečnatých | |
US4202867A (en) | Process for manufacture of phosphoric acid and phosphorus pentafluoride | |
GB2041344A (en) | Process for Manufacture of Phosphoric Acid and Phosphorus Pentafluoride | |
CS266784B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetr-Jfosforečne-nů hořečnato vápenatých |