CS256246B1 - Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého - Google Patents
Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého Download PDFInfo
- Publication number
- CS256246B1 CS256246B1 CS869228A CS922886A CS256246B1 CS 256246 B1 CS256246 B1 CS 256246B1 CS 869228 A CS869228 A CS 869228A CS 922886 A CS922886 A CS 922886A CS 256246 B1 CS256246 B1 CS 256246B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- preparation
- phosphoric acid
- carbonate
- calcination
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 2,4,6,8-tetraoxido-1,3,5,7,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5}-tetraoxatetraphosphocane 2,4,6,8-tetraoxide Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 title claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 phosphate anions Chemical class 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 2
- GZDFHIJNHHMENY-UHFFFAOYSA-N Dimethyl dicarbonate Chemical compound COC(=O)OC(=O)OC GZDFHIJNHHMENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract 1
- 235000010300 dimethyl dicarbonate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004316 dimethyl dicarbonate Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910017888 Cu—P Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- DDISVBZQSSOXFA-UHFFFAOYSA-L copper carbonate dihydrate Chemical compound O.O.[Cu++].[O-]C([O-])=O DDISVBZQSSOXFA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- PEVJCYPAFCUXEZ-UHFFFAOYSA-J dicopper;phosphonato phosphate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O PEVJCYPAFCUXEZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Způsob se týká chemie speciálních
anorganických látek a řeší způsob přípravy
cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého. Způsob
spočívá v kalcinaci směsi mědnaté sloučeniny
(oxidu, hydroxidu, uhličitanu, hydroxi-
-uhličitanu) s kyselinou fosforečnou
(v molárním poměru P/Cu ve směsi, 1,98 až
2,5:1), rychlostí menší než 15 °C/min na
teplotu 300 až 840 °C, přičemž v prostoru
kalcinované směsi se udržuje tenze vodní
páry vyšší než 20 kPa. Řešení se může
uplatnit ve fosforečnanové technologii a
vzhledem k možnému použití produktu také
v pigmentářském průmyslu při přípravách
antikorozních nátěrových hmot a v agrochemii
při přípravě mikroprvkových hnojiv.
Description
Vynález se týká přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého. Cyklo-tetrafosforeČnaň dimednatý , (c-Cu^P^O-^Je látkou vyznačující se vysokou termickou a chemickou stabilitou s možným použitím jako antikorozní pigment do nátěrových hmot, či jako mikroprvkové hnojivo. Dosavadní údaje o přípravě tohoto produktu jsou však nedostatečné. Navíc lze údajně připravit pouze směs kondenzovaných fosforečnanů, kde je cyklo-tetrafosforečnan dimědnatý toliko jedním z produktů. Vedle něho vznikají difosforečnany, vyšší lineární fosforečnany mědnaté a samostatnou kondenzací fosforečné složky také vznikají polyfosforečné kyseliny. Tyto kyseliny způsobují snížení obsahu fosforečných aniontů, které by jinak mohly zkondenzovat na mědnaté produkty; toto snížení je pak kompenzováno vznikem většího množství difosforečnanu dimědnatého a zůstatkem nezreagovaného oxidu mědnatého z výchozí mědnaté suroviny, jako další nečistoty. Příprava čistého cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého, nebo produktu s jeho vysokým obsahem, není proto způsoby podle dosavadních údajů možná.
Tyto nedostatky odstraňuje způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého podle vynálezu, jehož podstata spočívá v kalcinaci oxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu nebo hydroxid-uhličitanu mědnatého nebo jejich směsi spolu s kyselinou fosforečnou, vyznačující se tím, že molární poměr fosforečnanových aniontů k mědnatým kationtům je 1,98 až 2,5:1 s výhodou 2,02 až 2,08:1, přičemž na mědnatou sloučeninu se působí kyselinou fosforečnou s výhodou hmotnostní koncentrace 50 až 90 %.
Získaná směs se s výhodou ponechá před kalcinaci v klidu nejméně 30 min a pak se začne zahřívat rychlostí menší než 15 °C/min s výhodou rychlostí 2 až 5 °C/min na teplotu 300 až 840 °C s výhodou na teplotu 390 až 700 °C, přičemž v prostoru kalcinované směsi se tenze vodní páry udržuje vyšší než 20 kPa s výhodou 70 až 100 kPa. Pro'přípravu cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého ze zcela čistých surovin by byl nejvhodnější molární poměr fosforečnanových a mědnatých iontů přesně podle stechiometrie rovný 2:1. Podle čistoty použité kyseliny fosforečné (obsahu iontů kovů v ní) a podle čistoty mědnaté suroviny (příměsí kovů) je třeba poměr upravit v uvedeném rozsahu 1,98 až 2,50:1, přičemž výhodnější je, je-li fosforečnanových aniontů malý přebytek (2,02 až 2,08:1) než naopak jejich výraznější nedostatek oproti stechiometrii .
Koncentrace kyseliny fosforečné je z hlediska řízení kondenzačních reakcí a tím i výtěžku a čistoty produktu výhodnější nižší; tato nižší koncentrace způsobuje však zase zvýšení energetických nároků na odpaření přebytečné vody a zvětšuje objem výchozí směsi, jež navíc má charakter řídké suspenze. Její kalcinace potom přináší technické problémy, oproti kalcinaci směsi menšího objemu, která by byla v podobě tuhé Či pastovité, jež vzniká, je-li použita kyselina fosforečná koncentrace v uvedeném výhodném rozsahu 50 až 90 hmot. %. Ponechání směsi, obsahující fosforečnanové a mědnaté ionty, před kalcinaci alespoň 30 min v klidu, je výhodné pro dostatečné proběhnutí úvodní reakce výchozí mědnaté sloučeniny s kyselinou fosforečnou; to je neutralizační reakce při použití hydroxidu mědnatého, či zejména pak neutralizačně rozkladné reakce hydroxid-uhličitanu a rozkladné reakce uhličitanu mědnatého při jejich použiti, nebot uvolňovaný oxid uhličitý a jím způsobená kypění směsi by vlastní kalcinaci komplikovaly.
Zahřívání směsi rychlostí menší než 15 °C/min se volí proto, aby jednotlivé dehydratační a kondenzační reakce postupně probíhající ve směsi mohly při teplotách (nebo v jejich blízkosti), při kterých k nim dochází, proběhnout co nejpomaleji a tím s co nejvyšším výtěžkem. Jinak by docházelo k nežádoucímu štěpení meziproduktů za uvolňování fosforečné složky, jež by pak kondenzovala samostatně na polyfosforečné kyseliny a tím znečištovala hlavní produkt a snižovala jeho výtěžek. Při' volbě velmi nízké rychlosti záhřevu je zase třeba počítat s neúměrným prodloužením doby přípravy produktu a tím i určité zvýšení materiálových a energitických nároků. Navíc bude v tomto případě i obtížnější udržovat v prostoru kalcinované směsi dostatečnou tenzi vodní páry a tím zabraňovat možné štěpení meziprodkutů.
Spodní nutná hranice teploty kalcinace (300 °C) je dána teplotou pozvolného vzniku prvních částeček cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého. Horní hranice teplotní oblasti kalcinace (840 °C) souvisí s tepelnou stabilitou cyklotetrafosforečnanu, který při této teplotě taje za rozpadu tetrafosforečnanových cyklů a jejich přechodu na vyšší lineární fosforečnany. Výhodná teplota kalcinace v rozmezí 390 až 700 °C je dána tím, že cyklo-tetrafosforečnan vzniká při teplotě nad 390 °C již dostatečnou rychlostí a zprvu se tvořící amorfní produkt přechází na mikrokrystalky, jež jsou z hlediska uvažovaného použití, jeho nejvhodnější formou.
Horní hranice tého výhodné teploty oblasti (700 °C) je pak dána tím, že při této teplotě již reakce vzniku cyklo-tetrafosforečnanu zcela proběhly (pokud bylo použito výhodných rychlostí ohřevu) a to i při vyšších tenzích vodní páry v prostoru kalcinace. Udržování tenze vodní páry v prostoru kalcinované směsi vyšší než 20 kPa je nutné pro zabránění vzniku nežádoucích vedlejších kondenzačních produktů a zabránění odštěpování a samostatné kondenzace fosforečné složky. Přítomná vodní pára jednotlivé kondenzační reakce poněkud zpomaluje, umožňuje jejich kvantitativnější průběh a zabraňuje také vzniku nežádoucí neporézní krusty na povrchu částeček kalcinované směsi, která by bránila kvantitativnímu průběhu dehydratačních reakcí. Výhodné je udržovat tenzi vodní páry nad 70 kPa, kdy je její působení v uvedeném směru dostatečné. Horní hranice pro výhodnou tenzi páry v prostoru kalcinované směsi - 100 kPa - je dána především nutností zvýšených kontrukčních, materiálových a energetických nároků na kalcinační zařízení a vedení kalcinace, při použití vyšších tlaků než je tlak atmosférický. Navíc zvýšené brzdění kondenzačních a dehydratačních reakcí v důsledku tenze vodní páry nad 100 kPa by opět neúměrně prodlužovalo dobu přípravy produktu.
Podstata způsobu podle vynálezu dále spočívá v tom, že se na produkt po kalcinaci působí kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou s výhodou hmotnostní koncentrace 0,5 až 5 %. Tato operace se provádí jako ev. vyčištění získaného produktu při jeho potřebě ve zcela čisté podobě, např. pro analytické či preparativní účely. Působením uvedených kyselin se odstraní všechny nežádoucí vedlejší produkty i ev. zbytky výchozí směsi, které tak přejdou do roztoku. Cyklo-tetrafosforečnan dimědnatý působení těchto kyselin odolává a je tak po loužení kyselinami a po promyti vodou a usušení ve zcela čisté podobě.
Jestliže se cyklo-tetrafosforečnan dimědnatý připravuje pro použití k pigmentářským účelům či jako míkroprvkové hnojivo a zejména jestli se připravoval za podmínek podle vynálezu uvedených jako s výhodou, není třeba toto čištění provádět.
Způsob umožňuje přípravu cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého za technologicky schůdných podmínek, s dostatečnou výtěžností a s dostatečnou čistotou produktu. Dovoluje použití i méně kvalitních surovin - zředěné a méně čisté kyseliny fosforečné i méně čisté mednaté sloučeniny. Za podmínek přípravy produktu podle vynálezu jako výhodné, lze připravit prakticky čistý cyklo-tetrafosforečnan dimědnatý. V případě získání méně čistého produktu jej lze způsobem podle vynálezu vyčistit.
Příklad 1
100 g dihydroxid-uhličitanu dimědnatého (s obsahem 57 % Cu) bylo smícháno s 300 g kyseliny fosforečné koncentrace 60 hmot. % H^PO^ a ponecháno v klidu 1 h. Poté byla směs zahřívána rychlostí 3 °C/min na teplotu 500 C s výdrží 3 h na této teplotě. Tenze vodní páry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 80 až 95 kPa. Bylo získáno 203 g produktu, který obsahoval více než 97 % cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého.
Příklad 2
100 g oxidu mědnatého (s obsahem 79 % Cu) bylo smícháno s 291 g kyseliny fosforečné koncentrace 85 hmot. % H^PO^ a po 30 min ponechání v klidu byla směs zahřívána 5 °C/min na teplotu 550 °C s výdrží 3 h na této teplotě. Tenze páry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 70 až 85 kPa. Produkt po kalcinaci obsahoval více než 98 % cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého. Loužením za horka kyselinou chlorovodíkovou koncentrace 1 hmot. % HCl, promytím vodou a usušením při 200 °C bylo získáno 268 g čistého cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého
Claims (2)
- předmEt vynalezu1. Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého kalcinaci oxidu nebo hydroxidu nebo uhličitanu nebo hydroxid-uhličitanu mědnatého nebo jejich směsi spolu s kyselinou fosforečnou vyznačující se tím, že molárni poměr fosforečnanových aniontů k mědnatým kationtům je 1,98 až 2,5:1, s výhodou 2,02 až 2,08:1 a na mědnatou sloučeninu se působí kyselinou fosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace 50 až 90 i, přičemž získaná směs obsahující mědnaté a fosforečnanové ionty se s výhodou ponechá před kalcinaci v klidu alespoň 30 min a poté se začne zahřívat rychlostí menší než 15 °C/min, s výhodou rychlostí 2 až 5 °C/min, na teplotu 300 až 840 °C, s výhodou na teplotu 390 až 700 °C, přičemž v prostoru kalcinované směsi je tenze vodní páry vyšší než 20 kPa, s výhodou 70 až 100 kPa.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se na produkt po kalcinaci působ! kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace0,5 až 5 i.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869228A CS256246B1 (cs) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869228A CS256246B1 (cs) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS922886A1 CS922886A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256246B1 true CS256246B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5443393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS869228A CS256246B1 (cs) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256246B1 (cs) |
-
1986
- 1986-12-11 CS CS869228A patent/CS256246B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS922886A1 (en) | 1987-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3825655A (en) | Production of hydrogen fluoride and metal sulfates | |
| US3375063A (en) | Ammonium polyphosphate preparation | |
| DE2625248A1 (de) | Verfahren zur behandlung von soleschlamm | |
| CS256246B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimědnatého | |
| US4154800A (en) | Process of producing phosphates and phosphoric acid | |
| CS256245B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dinikelnatého | |
| CS256244B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimanganatého | |
| CS257739B1 (cs) | Způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním pomérem P2O5/CaO rovným jedné | |
| CS256243B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikobaltnatého | |
| CS245829B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dizinečnatého | |
| EP0035201A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorpentachlorid | |
| CS256885B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dikademnatého | |
| CS257199B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu diželeznatého | |
| CS257443B1 (cs) | Způsob přípravy oyklo-tetrafosforešnanu dihořečnatáho | |
| CS257746B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-vápenatých | |
| CS257743B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů zinečnato-vápenatých | |
| EP0279438A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Bortrifluorid | |
| US3223481A (en) | Production of orthophosphates | |
| US724251A (en) | Process of producing sulfuric acid and metallic oxids. | |
| CS266785B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-hořečnatých | |
| CS264248B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-hořečnatých | |
| CS257747B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-vápenatých | |
| CS274189B1 (en) | Method of cobalt-zinc double cyclo-tetraphosphates preparation | |
| CS267050B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-nikelnatých | |
| CS264247B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafósforečnanů zinečnato-hořečnatých |