CS197279B2 - Shaping material based on polyoxymethylene - Google Patents
Shaping material based on polyoxymethylene Download PDFInfo
- Publication number
- CS197279B2 CS197279B2 CS765825A CS582576A CS197279B2 CS 197279 B2 CS197279 B2 CS 197279B2 CS 765825 A CS765825 A CS 765825A CS 582576 A CS582576 A CS 582576A CS 197279 B2 CS197279 B2 CS 197279B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- melamine
- formaldehyde
- polycondensate
- solution
- polyoxymethylene
- Prior art date
Links
- -1 polyoxymethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 51
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 title claims abstract description 19
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 127
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 56
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 32
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 abstract description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 8
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 5
- CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepane Chemical compound C1CCOCOC1 CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 abstract description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 2
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 2
- QLCJOAMJPCOIDI-UHFFFAOYSA-N 1-(butoxymethoxy)butane Chemical compound CCCCOCOCCCC QLCJOAMJPCOIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 abstract 1
- PKWIYNIDEDLDCJ-UHFFFAOYSA-N guanazole Chemical compound NC1=NNC(N)=N1 PKWIYNIDEDLDCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 abstract 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 33
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 13
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 11
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 11
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 11
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 11
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 6
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N Butylparaben Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N isophthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(N)=O)=C1 QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- AFSIIZRPQXBCFM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl perchlorate Chemical compound CC(C)(C)OCl(=O)(=O)=O AFSIIZRPQXBCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQLZNUMAQHULJO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxonane Chemical compound C1CCCOCOCC1 BQLZNUMAQHULJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEBYUKHDDLSVBW-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[[2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]phenyl]methyl]phenol Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=C(CC2=C(C=CC=C2)CC2=CC(=C(C(=C2)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C)C=C(C=1O)C(C)(C)C DEBYUKHDDLSVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRPXHFTDFCIPJ-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-n-[2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoyl)amino]ethyl]-4-hydroxybenzamide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(=O)NCCNC(=O)C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 PXRPXHFTDFCIPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVUKYCZRWSQGAS-UHFFFAOYSA-N 3-carbamoylbenzoic acid Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 FVUKYCZRWSQGAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBTVFZDADUZIIQ-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-dioxolan-4-ylmethoxymethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound C1OCOC1COCC1COCO1 GBTVFZDADUZIIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClCC1COCO1 IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIKYZXDTTPVVAC-UHFFFAOYSA-N 4-Aminobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 QIKYZXDTTPVVAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 206010044565 Tremor Diseases 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMOITCGMRRXJU-UHFFFAOYSA-N [3-(2-hydroxybenzoyl)phenyl]-(2-hydroxyphenyl)methanone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 SAMOITCGMRRXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- CGJMROBVSBIBKP-UHFFFAOYSA-N malonamic acid Chemical compound NC(=O)CC(O)=O CGJMROBVSBIBKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Chemical compound [CH2]OC1=CC=CC=C1 HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLZVUHUGTAPAFJ-UHFFFAOYSA-N methoxymethyl perchlorate Chemical compound COCOCl(=O)(=O)=O SLZVUHUGTAPAFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWVKTOUOPHGZRX-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.COC(=O)C(C)=C IWVKTOUOPHGZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004792 oxidative damage Effects 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- NAHIZHJHSUSESF-UHFFFAOYSA-N perchloryl acetate Chemical compound CC(=O)OCl(=O)(=O)=O NAHIZHJHSUSESF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 229920003196 poly(1,3-dioxolane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical group 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- DXGIRFAFSFKYCF-UHFFFAOYSA-N propanehydrazide Chemical compound CCC(=O)NN DXGIRFAFSFKYCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000196 tragacanth Substances 0.000 description 1
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 description 1
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 description 1
- UOCLRXFKRLRMKV-UHFFFAOYSA-N trolnitrate phosphate Chemical compound OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O.[O-][N+](=O)OCCN(CCO[N+]([O-])=O)CCO[N+]([O-])=O UOCLRXFKRLRMKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
Vynález se týká tvarovacích hmot na základě polyoxy methylenu, melaminoformaldehydových polykondenzátů, antioxidačních činidel, jakož i popřípadě jiných obvyklých přísad do póly oxymethyle nových tvarovacích hmot.
V německém zveřejňovacím spise 1 694 097 jsou popsány polyoxymethylenové tvarovací hmoty, které obsahují ipolyoxy methylen, antioxidacní činidlo a 0,05 až 5 % ve vodě rozpustného imelaminformaldehydového polykondenzátu, nebo směsného polykondenzátu melám'n-dikyandiamid-formaldehyd. Popsané polykondenzáty nejsou však při vyšších teplotách stabilní a štěpí se alespoň částečně zpět na metamin a formaldehyd. Při zpracování se tudíž uvolňuje část melaminu. Při výrobě tvarových těles dochází к „vykvétání“ a přebarvování. Polykondenzáty se rovněž alespoň částečně z hotových tvarových těles extrahují vodou.
Předmětem tohoto vynálezu jsou zdokonalené tvarovací hmoty na základě polyoxymethylenu, melaminformaldehydového polyikondenzátu, antioxidačního činidla, jakož i popřípadě jiných obvyklých přísad к ipolyo.xyme'thylenovým tvarovachn hmotám; jejich podstata podle vynálezu spočívá v tom, že obsahují 30 hmotnostních %, vztaženo na celkovou hmotnost tvarovací hmoty, jemně částicového, zesítěného, ve vodě nerozpustného sráženého polykondenzátů, vyrobeného z formaldehydu a melaminu nebo nejméně 80 molárních % melaminu· a nejvýše 23 molárních % jiných zakondenzovate-lných substancí, přičemž molární poměr formaldehydu к melaminu, popřípadě směsi z melaminu a jiných zakondenzovatelných substancí je- mezi 1,2 : 1 a 10,0 : 1.
Ačkoli jsou srážené polykondenzáty, používané podle vynálezu jako stabilizátory, natavitelné a v roztavených polyoxymethylenech nerozpustné, způsobují překvapivě v kombinaci s antio.xidanty značné zlepšení tepelné stability polyoxymethylenů. J:óu stálé i při zvýšených teplotách a poskytují málo těkavé štěpené produkty. Na tvarovaných třesech nedochází к žádnému „vykvétání“ a ve zpracovacích strojích ke vzorku žádných nánosů. Jelikož rovněž nenastává další zesilováni, je znečišťování nebo změna zabarvení tvarovacích hmot podle vynálezu vyloučené; rovněž pak, prováď-li se zpracování do polymerů s odště citelným formaldehydem.
Jemně částicové, zesítěné, ve vodě nerozpustné srážené polykondenzáty mají specifické povrchy až 250 m2/g, primární částice jsou převážně menší, než 1 (um, částečně menší než 0,1 Působí současně nukleač197279 ně na polyorymethylenové taveniny. Jejich podíl na polyoxymethylenových tvarovacích hmotách činí 0,001 až 30 hmotnostních °/o, s výhodou 0,01 až 5 hmotnostních %, zejména 0,08 až 1,0 hmotnostní %.
Srážené polykondenzáty je možno vyrobit o sobě známým způsobem tak, že se nejprve uvede v reakci formaldehyd a melamin v molárním poměru mezi 1,2 : 1 a 10 : 1, s výhodou mezi 1,2 : 1 a 2,0 : 1, ve vodném roztoku, popřípadě disperzi, za vzniku rozpustného předkondenzátů, který se poté · následně zesíťuje a vysráží. Při výrobě rozpustných předkondenzátu je možno pracovat v širokém koncentračním rozmezí, příkladně od 5 do · 45 váh. % polymerotvorné látky. Kondenzace se provádí ve slabě alkalickém prostředí při teplotách s výhodou 50 až 80° Celsia, přičemž melamin přechází adicí formaldehydu do roztoku. Čas k tomu potřebný závisí kromě teploty podstatně na molárním poměru, formaldehyd : melamin. Cím větší je tento poměr, tím rychleji přechází melamin do roztoku. ' Při uvedených teplotách se získá po asi 30 až 60 minutách homogenní roztok. Poté se předkondenzát za intenzivního míchání okyselí a ‘ zahřívá asi jednu až dvě hodiny na teplotu mezi ’ asi 70 a 100 °C. přitom nastává další kondenzace za vytvoření zesítění a vysrážení zesítěného polyko-ndenzátu. Zesíťo-vací reakce se nechá rovněž provádět tím způsobem, že se předkondenzát pozvolna vnese do okyselené horké vody. Samozřejmě je možno použít rovněž vyšších teplot a dalších kondenzačních časů, než bylo· uvedeno. To může být účelné tehdy, když se jemně členěné zesítěné polykondenzáty neizolují, ale používají ve formě, v jaké vznikají, zejména jako vodné disperze. Tím se malá množství ve vodě rozpustných kondenzačních produktů, které mohou být ještě přítomny v reakční směsi, rovněž zesítí a stanou ve vodě nerozpustnými. Zesítění se provádí s výhodou v pH-oblasti 5,0 až 6,9, zejména 6,0 až 6,9.
Za úče'e.m usnadnění udržení požadované pH-oblasti se může použít pufrů. Předpokládá-li se použití . jemně členěného zesítěného polykondenzátu jako disperze (ve formě rezultující po polykondenzaci), může být úče'né udržovat obsah vlhkosti v disperzi co možná nejmenší tím, že se při předkondenzaci používá co možná· nejméně, nebo vůbec žádných přídavných bází (kromě melaminu a popřípadě jiných bazických kondenzovatelných sloučenin). Melamin se rozpouští rovněž bez použití přídavné báze ve vcdném formaldehydovém roztoku, není-li poměr formaldehyd : melamin větší než asi 4.
Obzvláště výhodné je, když se již při výrobě předkondenzátů, zejména však před zesítěním, přidá jeden nebo více ochranných koloidů. Vhodnými ochrannými koloidy jsou příkladně traganth, agar-agar, škroby, methylcelulóza, polyvinylalkohol, ko polymery z akrylonitrilu, akrylátu sodného a akrylaimidu, kopclymery ze styrenu a kyseliny maleinové, blokové kopolymery ethylenoxid-propyleno.xid, orethylované mastné alkoholy, alkalické soli kyselin polyoxykarbonových, kopolymerů kyselina methakrylové-methylester kyseliny methakrylové a karboxymethylovaných škrobů. Obzvláště výhodnými ochrannými koloidy jsou želatina a karboxymethylcelulóza (jako sodná sůl), popřípadě směsi obou. Ochranných koloidů se používá účelně v množstvích asi 0,1 až asi 10 váh. %, s výhodou 0,5 až 5,0 váh. %, vztaženo na váhu ·formaldehydu a melaminu. Použité množství závisí kromě Účinnosti ochranného koloidu především na koncentraci polymerotvorné látky. Se vzrůstající koncentrací, při stejném podílu ochranného koloidu (vztaženo na polymerotvornou látku], sraženiny hrubnou. Proti tomuto efektu lze působit zvýšením podílu ochranného koloidu. Srážecí polykondenzace · poskytuje rovněž · při koncentracích 20 procent melaminu a formaldehydu ještě velmi jemně členěné produkty, použije-li se obzvláště účinných ochranných koloidů, jako příkladně · karbo.xymethylcelulózy ve formě · solné soli. Ochranné koloidy se za poměrů re~kce částečně zabudovávají do polykondenzátu..
Melamin se účastní téměř úplně na zesilovací reakci. .přeměna formaldehydu klesá naproti tcmu s ubývající · koncentrací a se stoupajícím molárním poměrem formaldehyd : melamin. Při koncentraci 20 % polymerotvorné látky v násadě a molárním poměru formaldehyd : melamin = 2 se zabuduje asi 95 % formaldehydu, při molárním poměru formaldehyd : melamin = 6 však ještě asi 70 %.
V jemně členěných, zesílených, ve vodě nerrzpustných srážecích polykondenzátech, používaných podle vynálezu, může být nahrazeno až 20 molárních % melaminu jednou nebo několika jinými · zakondenzovatelnými substancemi. Příklady takových látek jsou amidinové sloučeniny, jako dikyandiamid nebo 2,5-úiamino-l,3,4-triazol; močovina a deriváty močoviny, například ethylenmočovlna; amidy, jako amid kyseliny malonové nebo dlamid kyseliny isoftalové; alifatické aminy, jako mono^ithanolamin nebo diethanolamin; aromatické aminy, jako o-toluidin, p-toluídin nebo· p-fenylendiamin; · aminoamidy, jako p · aminobenzamid; fenol a stericky chráněné fenoly, jako 2,4-di-terc.butylfenol; hydrazin a hydrazidy, například N,N‘-bis-(3‘,5‘-di-trc.butyl-4‘-hydroxyfenyl')-propiznylhydrazin. Výroba takových směsných polykondenzátů se provádí popsaným způsobem za použití příslušně složené výchozí směsi. Podle okolností může přitom být zapotřebí dalších kondenzačních časů a/nebo vyšších reakčních teplot.
Do polyorym^^-hylenu mohou být srážené polykondenzáty zapracovávány jako disperze, vznikající při výrobě; popřípadě po úpra vě hodnoty pH na požadovaný rozsah jako odstředivkově vlhký produkt, jako disperze zfiltrovaného- a promytého produktu, jako suchý prášek, popřípadě po předchozím mokrém a suchém mletí, jako koncentrát („master-batch“) po smísení a popřípadě homogenizaci s polyoxymothylenem nebo jiným polymerem, kompatibilním s polyoxymethylenem.
Zpracování do polyoxymethylenu se může provádět diskontinuálně, nebo s výhodou kontinuálně v hnětačích strojích, účelně při teplotách nad bodem tání polyoxymethylenu. Přídavek se . provádí ' přímo nebo po předchozím smíšení ve vhodných zařízeních, popřípadě za současného nebo následujícího sušení.
Pod.le podmínek může být výhodné přidávat. při zapracovávání srážených polykondenzátů do polyoxymethylenu zásadité látky, příkladně aminy, hydroxidy alkalických kovů, hydroxidy kovů alkalických zemin, soli, zejména soli alkalických .kovů a/nebo soli kovů alkalických zemin s jedno- nebo vícesytnými anorganickými, · nebo organickými kyselinami. Tyto přísady ss používají výhodně v rozpuštěné formě. Mdhou se přidávat již ke sráženému polykondenzátu, nebo jeho disperzím, nebo také současně vmíchávat do polyoxymethylenu. Používané množství zásaditých přísad je mimo jiné izávislé na · obsahu kyselin v přidávaném sraženém polykondenzátu a podobných přídavných látkách, ale rovněž polyoxymethydenu samotném, dále na množství kyseliny, vznikající eventuálně při zapracovávání. Může se lehce zjistit pokusem. Příliš velké přísady bazických látek zhoršují stabilitu hotových tvarovacích hmot, zatímco při příliš malých přídavcích probíhá odbourávání eventuálně přítomných nestabilních podílů nedostatečně rychle.
. Polyox.ymethyl.eny, tvořící hlavní podíl tvarovacích hmot poďe vynálezu, mohou být homopolymery formaldehydu nebo trioxanu, .nebo kopolymery trioxanu. Mohou vykazovat lineární strukturu, nebo· mohou být rovněž rozvětvené nebo zesítěné. Mohou se přidávat jednotlivě nebo jako -směsi.
Homopolymery formaldehydu nebo trioxanu se přitom rozumí takové polymery, jejichž poloacetalické hydroxylové koncové skupiny jsou stabilizovány proti odbourání chemicky, příkladně esterifikací neo etherifikací. Kopolymery trioxanu se rozumí kopolymery z trioxanu a nejméně jedné sloučeniny, kopolymerizovatelné s trioxanem.
Takovými sloučeninami, kopolymerizovatelnými s trioxanem jsou příkladně cyklické ethery se 3 až 5, s výhodou 3 členy kruhu, cyklické acetaly lišící se od trioxanu, zejména formaly, s 5 až 11, s výhodou 5 až 8 členy kruhu; a lineární polyacetaly, obzvláště polyformaly. Zmíněné přídavné složky se přidávají v množství 0,01 až 20, s výhodou 0,1 až 10, obzvláště 1 až 5 váh. %.
Jako komonomery jsou obzvláště vhodné sloučeniny -obecného vzorce (I) сн,-(сн/г;х-[о-гснл]х-оп; ve kteréb
R značí atom vodíku, alkylový zbytek s 1 až 6, s výhodou 1, 2 nebo 3 atomy uhlíku, který může být substituován 1, 2 nebo 3 atomy halogenu, s . výhodou atomy chloru, alkoxymethylový zbytek se 2 až 6, s výhodou 2, 3 a 4 atomy uhlíku, fenylový zbytek nebo fenoxymethylový zbytek, x představuje celé číslo od 1 do 3, přičemž y je rovno nule, y -značí- celé číslo od 1 do 3, přičemž x je rovno nule a z je rovno 2,- a z značí celé číslo od 3 do 6, s výhodou 3 nebo 4, přičemž x je rovno nule a y je rovno 1.
Jako cyklické ethery se hodí především epoxidy, například ethylenoxid, styrenoxid, propylenoxid a epichlorhydrin, dále také glycidylethery jedno- nebo- vícemocných alkoholů nebo fenolů.
Jako cyklické acetaly se hodí především cyklické formaly alifatických nebo cykloalifatických α,ω-diolů se 2 až 8, s výhodou 2, 3 nebo 4 atomy uhlíku, jejichž uhlovodíkový řetězec může být. přerušen ve vzdálenosti 2 uhlíkových atomů jedním atomem kyslíku, například glykoformal, (1,3-dioxolan), propandiolformal (1,3-dioxan), butandiolformal (1,3-dio.xepan) a diglykolformal (1,3,6-trio.xocan), jakož i 4-chlormethyl-l,3-dioxolan, hexandiolformal (1,3-dioxonanj a butendiolformal [1,3-dioxacyklohepten-(5)]. Vhodné jsou. však rovněž, obzvláště pro výrobu terpolymerů trioxanu, diformaly, například diglycerindiformal.
Jako lineární polyacetaly se hodí jak homo- nebo kopolymery vpředu definovaných cyklických acetalů, tak rovněž lineární kondenzáty z alifatických nebo cykloalifatických α,ω-diolů s alifatickými aldehydy nebo thioaldehydy, s výhodou formaldehydem. Používá se zejména homopolymerů cyklických formátů alifatických α,ω-diolů s 2 až 8, s výhodou. 2, 3 nebo· 4 atomy uhlíku, například poly-(l,3-dioxolanu), poly-( 1,3-dioxanuj a poly-(l,3-dioxepanu).
Hodnoty pro . viskozitní číslo polyoxymethylenů, používaných podle vynálezu (měřeno na roztoku polymerů v dimethylformamidu, který obsahuje 2 váh. l% difenylaminu, při 135 °C v koncentraci 0,5 g/100 ml) mají činit obecně nejméně 30 (ml/gj. Body tání krystalů polyoxymethylenu leží v oblasti 140 až 180 °C, s výhodou 150 až 170 °C, jejich hustoty . činí 1,38 až 1,45 g. .ml-1, .s výhodou 1,40 až 1,43 g . ml“1 (měřeno podle DIN 53 479). .
Binární nebo ternární kopolymery trioxanu, s výhodou používané podle vynálezu, se vyrábějí známým způsobem polymerizací monomerů v přítomnosti kationtově účinných katalyzátorů při teplotách mezi 0 a 150 °C, s výhodou mezi ' 70 a 140 °C (srov. německý vykládací spis 1 420 283). Jako katalyzátorů se přitom používá příkladně Lewlsových kyselin, například bortrifluorldu a antimonpentafluoridu a komplexních sloučenin Lewi-sových kyselin, s výhodou etherátů, například bortrifluorid-diethyletherátu a bortrifluorid-di-terc.-butyletherátu. Dále jsou vhodné protonové kyseliny, například kyselina chloristá, jakož i sloučeniny typu solí, například trifenylmethylhexafluorofosfát, triethyloxoniumtetrafluoroborát, acetylperchlorát nebo estery kysel · ny chloristé, · například methoxymethylperchlorát nebo terc.butylperchlorát. K regulaci molekulové váhy je možno použít všech látek, o 'kterých je · známo, že při polymerizaci trioxanu působí jako přenášeče řetězce. Polymeirizaci je možno provádět ve hmotě, suspenzi nebo roztoku. Za účelem odstranění nestabilních podílů je možno· kopolymery podrobit termickému nebo hydrolytickému regulovanému, částečnému odbourávání až na primární alkoholové koncové skupiny (srov. německé vykládací spisy 1445 273 a 145 294). Obzvláště výhodné je však přímo· přidávat surové kopolymery a provádět případné potřebné odbourání současně se zapracováním sráženého· polykondenzátu.
Homopolymery formaldehydu nebo· trioxanu, používané podle vynálezu, se rovněž vyrábějí známým způsobem katalytickou polymerací monomerů (srov. například německý vykládací spis 1 037 705 a německý vykládací spis 1 137 215).
I< ochraně před škodlivým působením vzdušného· kyslíku, obzvláště při zvýšených teplotách, musí tvarovací hmoty podle vynálezu obsahovat dále antioxidační činidlo.
výhodou se používá fenolických antioxidantů, především těch, které obsahují 2 až hydroxyfenylových zbytků v molekule. Vhodné jsou zejména sloučeniny obecného Vzorce (II)
(Y)o
P (ÍD ve kterém
Rt značí methylový zbytek nebo rozvětvený alkylový zbytek se 3 a.ž 8 atomy uhlíku,
R? značí rozvětvený alkylový zbytek s 3 až 8 atomy uhlíku,
X značí atom kyslíku, nebo skupinu —NH—,
Y dvoj- až šestivazný, přímý nebo· roz větvený alifatický zbytek, jehož řetězec může být přerušen cyklohexylen- nebo fenylenzbytkem, kyslíkovým nebo sírovým atomem, n představuje nulu, nebo celé číslo od 1 do 6, s výhodou 2, o· číslo 1, a p celé číslo od 2 do· 6 nebo· pro X ·= = —NH—, popřípadě rovněž o nulu a p číslo 2. Dobře vhodné · jsou také sloučeniny obecného vzorce (III)
ve kterém
Rs značí alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku,
Ri zbytek
a Rs rozvětvený alkylový zbytek se 3 až 8 atomy uhlíku. Příklady používaných antioxidantů jsou
3- (3‘,5‘-di-ter c.butyl-4‘-hydroxyf enyl) propionát,
2,2-dimethyl-propandiol-bis-3‘- (3“,5“-di-terc.butyl-4“-hydroxyf enyl) -propionát, hexandl·Oιi-bis-(3,S-di-terc.butyl-4-hydIΌxybenzoát,
N,N‘-ethylen-bis- (3,5-di-terc.butyl-4~hydroxy-benzamid).
Zvláště vhodné jsou
N,N‘-bis-3- (3ť,5‘-di-terc.butyl-4‘-hydroxyf enyl)-propionyl-hydrazin, hexandiol bis-3- (3‘,5t-did;erc.butyl-4‘hydroxyf enyl) -propionát,
N,N-hexamethylen-bis-3-(3‘,5í-diterc.butyl-4‘-hydroxyfenyl) -propionamid, tetrakis (methylen-3- (3‘,5‘-di-terc.butyl-4‘-hydroxyfenyl) propionát 1 -methan a l,3,5-trimethyl-2,4^-^-^i?is-(3‘,5<-di-terc.butyl-4‘-hydroxybenzyl) -benzen.
Antioxidační činidla se přidávají v množství 0,001 až 2, s výhodou 0,1 až 1,0 váh. %, vztaženo na váhu polyoxymethylenu.
Tvarovací. hmoty podle vynálezu mohou konečně obsahcnat ještě jiné obvyklé přísady k polyoxymethylenovým tvarovacím hmotám v obvykle používaných množstvích.
Příklady takových dalších příklad ' kondenzační~ produkty'amidu kyselin karbonových, jako diamid kyseliny šťavelové, malonové, isoftalové, tereftalové a triamid kyseliny trimesinové, nesnadno těkavé deriváty s-triazinu, jako melám, metem a melou, UV-absorbéry a prostředky proti degradaci světlem, například 2-[2‘-hydroxyfenyl)-benztriazo1, 2,4- bis- (2‘-hydroxyfenylj-6-alkyl-s-trlazin, 4-hydroxybenzo.fenon, 1,3-bis- (2‘-hydroxybenzoyl) -bsnzen-deriváty a dlamidy kyseliny šfavelové, jako dianilid kyseliny šfavelové; plnidla a/nebo zpevňovací látky v práškovité, vláknité, lístkové, nebo jiné vhodné podobě, např. z kovů, slitin kovů, kysličníků, uhličitanů a křemičitanů kovů, jako železa, hliníku, mědi, kysličníku hlinitého, kysličníku titaničitého, srážené kyseliny křemičité, uhličitanu vápenatého, kaolinu, slídy, azbestu, nebo ze skla, uhlíku, organických polymerů, jaJko . celulózy, polyamidů, polyesterů, polyakrylnitrilu, polyvinylalkoholu, polyurethanů, polymerů, kopolymerů a terpolymerů butadienu, kluzné prostředky, např. grafit, molybdendisulfid, polytetrafluorethylen, pomocná zpracovatelská činidla, např. estery, amidy a soli mastných kyselin; nukleační činidla, např. mastek, kysličník antimonitý, jemně rozptýlená pyrogenní kyselina křemičitá, reakcí na OH-skupinách hydrofoblzované, jemně rozptýlené pyrogenní kyseliny křemičité, nebo· 2,4 diamino-6-hydroxys-triazin; pigmenty nebo barviva, jako síran barnatý, lithopon, kadmiová barviva, chromoxidová barviva, ftalokyaninová barviva, akceptory kyselin, jako vícejaderné aromatické aminy, zásadité kysličníky, hydroxidy a soli, ochranné látky proti ohni, např. červený fosfor.
Tvarovací hmoty podle vynálezu se vyrábějí míšením komponent, předkládaných úče'ně převážně v práškové nebo granulátové formě a následující homogenizací.
Jednotlivé komponenty je možno však rovněž přidávat v roztoku, nebo v dispergované formě, buďto v mísícím, nebo teprve v homogenizačním zařízení. Používá-li se polyoxymethylenů, které se vyrábějí (kojpolymerizací trioxanu ve hmotě a resultují ve formě větších bloků, je velmi výhodné nastříkat disperzi sráženého polykondenzátu na ještě horký polymer bezprostředně po polymerizaci, před, během nebo po drcení*. Tím se dosáhne rychlého . ochlazení polymeru a zabrání se oxidativnímu poškozování.
Míšení se provádí obvykle při teplotě místnosti, s výhodou při teplotě 15 až 30 °C, a homogenizace se provádí v libovolném zaMívatelném mísícím zařízení, např. válcích, kalandrech, hnětačích, nebo · extrud10 rsch, při teplotě . nad bodem tání krystalů polyoxymeřhylenn, tj. při teplotě 150 až 250° Celsia, s výhodou 170 až 220 °C. Během míseií a především, během, . homogenizace nastává dez?glomerace zesílených meiaminformaldehydových .polykondpngátf. V Wové tvarovací nmote mají,, preva-Tvy poůu, caotice · · ze zesítěných · melamin-formaldehydových polykondenzátů · velikosti menší než 10 ^m, s výhodou menší než 5 ju.m, zejména menší než 2 gm.
Vynález je blíže objasněn . následujícími příklady. . Doba tuhnutí,· . uváděná. ..v ..některých. - příkladech, se . určuje tím způsobem, že se vzorek o váze 3,0 mg zahřeje v diferenciálním snímacím kalorimetru (.„Perkin Elmer DSC 2“) . rychlostí 40 °C/min na 190' Celsia, udržuje se na této teplotě po dobu 5 minut a potem še rovněž rychlostí 40 °C/ /min ochladí na 149 °C . a po-tom udržuje na této teplotě. Stanoví se . čas k dosažení maxima uvolněného krystalizačního tepla/ počítaný od časového bodu dosažení 149 °C.
Výroba trioxanových kopolymerů
Směs z 2500 g trioxanu, 69 g 1,3-dioxepanu. a 4 g butylalu se při &3 °C intenzívně míchá s 15 ml roztoku t-butylperchlorátu v l,?-dimethoxyethanu (0,2 g/1] a potom se v otevřené nádobě polymeruje při asi 5 cm p’uící výšky. Po 4 minutách se polymerace přeruší mletím. horkého polymerového bloku a prudkým ochlazením drtě v de-mineralizované vodě. Kopolymer se potom odfiit.ruje, promyje a suší 3 hodiny při 65 Τ/20 terrech.
Příklad 1
a) Výroba melamin-formaldehydového polykondenzátu:
Směs sestávající ze 162 g 37% rozteku formaldehydu (2 mol fcrmaldehydu), 50 ml demineralizované vody a 2 g .50% . vodného roztoku monoethanolamindihydí^ofosfox^eč^n’nu se upraví přídavkem 2 . n NaOH na pH 7,0. Potom se přidá 63 g melaminu (0,5 mol) a zahřeje . se za míchám na 60 °C. Po rozpuštění melaminu činí pH hodnota 7,4· Po 30 minutách se předkondenzát za intenzivního míchání v 75 aC teplém roztoku 2,5 gramu natriumkarboxymethylcelu.lózy (průměrný stupeň substituce 0,2, viskozita ve 2‘% roztoku, měřeno podle Hepplera při 20 °C . je 29 cP) nakape do 2000 ml ' detóíneralizované vody, jejíž pH hodnota bylá* 'předem upravena přídavkem 10% kyseliny '' ' sírové, na 6,0. Po . 21 minutách se . překapávání . ukončí a teplota se zvýší na 90 °C . a - při •0'o teplotě se pokračuje v kondenzaci .. pó dobu 1,5 hodiny. Potom se upraví přídavkem 2 M NaOH pH-hodnota na 7,5, ještě v horkém stavu zfiltruje, promyje vodou a acetonem a polýkondenzát se suší při 80 °C/
X 3 Τ 2 Τ' 3 /20 torrech. Výtěžek: 88 g MF-polykondenzátu.
b) Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu
1000 g kopolymeru, 4 g MF-polykondenzátu, 4 g hexandiol-bis-3-(3‘,5‘-di-terc.bLityl-4'-hydroxyfenyl)-propionátu a 6 ml vodného, 0,1% roztoku uhličitanu sodného se míchá ve fluidním mísiči. Směs se potom homogenizuje ve dvojšnekovém extrudru za odplynění čtyřmi odplyňovacími hrdly a vytyčuje do· provazcU, ochladí ve . vodní lázni a posléze granuluje. Počet otáček extrudru činí 150 min-1, teplota hmoty v prvních třech zó-nách 200 až 220· °C, ve čtvrté zóně 210 až 215 °C a před tryskou asi 210 °C. Suše aý granulát ztrácí při dvouhodinovém zahřívání na 220 °C na vzduchu 3,6 % své váhy. Doba tuhnutí činí 11,2 sekund. Stabilita je značně lepší a doba tuhnutí mnohem kratší než při srovnávacím produktu - bez melamin-formaldehydového polykondenzátu.
Srovnávací pokus · 1
1000 g kopolymeru a 4 g hexandiol-bis-3-(3‘,5‘-di-terc.bu.tyl-4‘-hydro'xyfenyl )-propionátu se smísí, jak je popsáno v příkladu lb), homogenizují, vytlačí na extrudru a dále zpracují. Srovnávací produkt ztrácí při dvouhodinovém zahřívání na 220 CC na vzduchu 7,1 · % své váhy. Do'ba tuhnutí činí 44,8 sekund.
Příklad 2
1000 g kopolymeru a 1 g FM-polykondenzátu, vyrobeného podle' příkladu la, jakož i 4 g hexandiolbis-3-(3‘,5‘-di-^erc.butyl-4‘hydroxyfenylj-propionátu a 2 ml vodného, 0,1% roztoku uhličitanu sodného se homogenizují, jak je uvedeno v příkladu lb, vytlačí na extrudru a dále zpracuje. Váhová ztráta produktu při -dvouhodinovém zahřívání na · 220 C'C na vzduchu činí 5,1 %, doba tuhnutí 23,8 sekund.
Příklad 3
a) Výroba melamin-formaldehydového polykondenzátu
Vyrobí .se předkondenzát, jak je popsáno v příkladu la, a nechá se vtékat za intenzivního míchání v prUběhu 22 minut do 75° Celsia teplého roztoku 2,5 g želatiny (DAB 7) v 1090 ml demineralizované vody, upraveného na pH 6. Další zpracování probíhá jak je popsáno v příkladu la. Výtěžek: 101,5 gramu.
b] Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu:
1000 g kopolymeru, 4 g MF-polykondenzátu, 4 g hexandiol-bis-3-(3\5‘-di-terc.butyl-
-4‘-hydroxyfenyl)-propionátu a 6 · ml · vodného 0,1% roztoku uhličitanu sodného se homogenizuje jak je uvedeno v příkladu lb. Vytlačí na . extrudru a dále zpracuje.
Váhová ztráta · produktu při dvouhodinovém zahřívání na vzduchu na 220 °C činí
2,3 %, doba tuhnutí 24,0 sekund..
Příklad 4
Výroba melamin-formaldehydového polykondenzátu
Směs, · sestávající ze 126 g melaminu (1 mol), 324 g 37% formaldehydového roztoku (4 mol formaldehydu), 2000 ml deminerallzované vody a 6 g polyvinylalkoholu (stupeň hydrolýzy 98 až 99 mol. %, viskozita 4% uvedeného roztoku v Hopplerově viskozimetru DIN · 53 015 při 20 °C · je asi 4 cP) 33 upraví 2 N. NaOH na pH 9 a míchá 30 minut při 75 °C. Nato se upraví 10’% .kyselinou -sírovou · na pH 6,0, teplota se zvýší po začátku srážení na 90 °C a při této teplotě se pokračuje v polykondenzaci po dobu 1,5 hodiny. Další zpracování se provádí jak je uvedeno v příkladu la. Výtěžek: 190 gramu.
b] Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu:
1000 g kopolymeru, 4 g M.F-po-lykonde.nzátu, 4 g hexandiol-bis-3-(3‘,5‘-di-terc.butyl-4‘-hydroxyfenyl)propionátu a 1 ml vodného 0,lprocentního roztoku uhličitanu sodného se homogenizuje, jak je uvedeno v příkladu lb, vytlačí na extrudru a dále zpracuje. Váhová ztráta produktu při dvouhodinovém zahřívání na vzduchu na 220 °C činí 2,2 %, doba tuhnutí 17,8 sekund.
Příklad 5
a) Výroba melamin-formaldehydového ·polykondenzátu
Směs, sestávající ze 126 g melaminu (1 mo1), 3'4 g 37% formaldehydového roztoku (4 mol formaldehydu), 2000 ml demineralizované vody, 0,5 g polyvinylalkoholu (stupeň hydrolýzy 98 až 99 mol. %), viskozita 4%· vodného roztoku v HEppierově viskozimetru DIN 53 015 při 20 °C je asi 4 cP a 0,5 g . blokového kopolymeru ethylenoxid-propylenoxid, mol. váha 4100, z 50 váh. % polyoxyethylenu a polyoxypropylenu (vyrobeného adicí ethy'enoxidu na polyoxypropylen s m. v. 2050) se upraví 2 N NaOH na pH 9 a míchá 30 minut při 75 3.C. Vysrážení a zpracování se provádí jak je popsáflo v příkladu 4a. Výtěžek: . 185 g.
b) Výroba tvarovacích hmot podle vynálezu:
1000 g kopolymeru, 4 g MF-polykondenzátu, 4 g . hexandiol-bis-3-(3‘,5‘-di-terc.butyl197279
-4‘-hydro.xyfenyl]propionátu a 1 ml vodného '0,1% roztoku uhličitanu sodného se homogenizuje, jak je uvedeno v příkladu lb, vytlačí na a. dále zpracuje. Váhová ztráta produktu při dvouhodinovém zahřívání na vzduchu na 220 °C činí 3,1 %. Doba tuhnutí činí 36,4 sekund.
P říklad 6
a) Výroba melamin-formaldehydového polykondenzátu
Směs sestávající ze 126 g melaminu [1 mol], 130 g . 37% formaldehydového roztoku (1,6 mol formaldehydu], 713 ml demineralizované vody, 3,24 g želatiny (DAB 7] a 0,8 g natriumkarboxymethylcelulózy (průměrný stupeň substituce 0,7, viskozita ve 2% roztoku, měřeno· podle Hopplera při 20° Celsia je 29 cP] se upraví 2 ml 10!% KOH na 8,5 a zahřívá 30 minut za míchání · na 75 °C. Hodnota pH, která činí 8,0, se sníží přídavkem 4 ml 10% kyseliny sírové na 6,5.
Po 7 minutách se násada zakalí. Teplota se zvýší na 90 °C a dále se kondenzuje po dobu 1,5 hodiny. Potom má suspenze pH hodnotu 5,4. Upraví se přídavkem 2,5 ml 10% KOH na pH 7,5, za horka zfiltruje, neutrálně promyje a suší při 80°C/20 torrech. Výtěžek: 157 g.
bj Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu:
1000 g kopolymeru, 4 g MF-polykondenzátu, 4 g N;N‘-hexamethylen-bis-3-(3‘,5‘-di-terc.butyl-4‘-hydroxyfenyl ] -propionamidu a 4 ml vodného, 0,1% roztoku uhličitanu sodného se homogenizují, jak je uvedeno v příkladu· lb, vytlačí na e.xtrudru a dále zpracují. Získaný produkt má při dvouhodinovém zahřívání na vzduchu na 220 °C váhovou ztrátu · 0,91 %. Jeho stabilita je mnohem lepší než stabilita srovnávacího produktu bez melamin-formaldehydového· polykondenzátu.
Srovnávací pokus 2
1300 g kopolymeru a 4 g N,N‘-hexamethylen-bls-3- ( 3‘,5‘-di-ter^c.t^uy]l-4‘-hydroxyfenyl]-propionamidu .se homogenizuje, vytlačí na e.xtrudru a dále zpracuje jak je popsáno v příkladu lb. Srovnávací produkt ztrácí při dvouhodinovém zahřívání na 220° Celsia na vzduchu 9,4 % své váhy. .
Příklad 7
a] Výroba melamin-formaldehydového polykondenzátu
Směs, sestávající ze 63 g melaminu (0,5 mol], 162 g 37% formaldehydového roztoku (2 mol formaldehydu] a 1500 ml demineralizované vody se za míchání zahřívá 30 minut na 60 °C. Potom má pH hodnotu 7,1.
Po zvýšení teploty na 75 °C se předkondenzát za intenzivního míchání smísí s roztokem 5 g želatiny (DAB 7] ve 450 ml demineralizované · vody, jehož · teplota činí rovněž 75 °C.· Směs má pH hodnotu 6,35. Po· 3 až 4 minutách se ná-saia zakalí, teplota se pak zvýší na 95 °C a v polykondenzaci se ještě pokračuje 1,5 hodiny. Potom má suspenze pH hodnotu 5,5. Přídavkem 2 ml 10% KOH se · upraví na pH 7,5, zfiltruje, neutrálně promyje a suší při 80 °C/’2O torrech. Výtěžek: 92,5 g.
bj Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu:
1000 g kopolymeru, 8 g MF-polykondenzátu, 4 g hexandiol-bis-3-(3‘,5‘-di-terc.butyl-4‘~hyd·гo.xyfenyl)pгopioaátu a 10 ml vodného 0,1% roztoku uhličitanu sodného se homogenizuje jak je uvedeno v příkladu lb, vytlačí na extrudru a dále zpracuje. Získaný produkt ztrácí při dvouhodinovém zahřívání na 220 qC na vzduchu 2,4 % své váhy, jeho doba tuhnutí činí 17,4 sekund. .
Příklad 8 aj Výroba melamin · formaldehydového polykondenzátu
Směs ze 189 g melaminu · (1,5 mol], 243 g 37% formaldehydového roztoku. (3,0· mol formaldehydu] a 750 ml demineralizované vody se zahřívá za míchání 30 minut na 6]°C a má potom pH hodnotu 7,2. Po zvýšení teploty na 75 °C se předkondenzát smísí s roztokem 5,6 g želatiny (DAB 7] a 1,4 · g natriumkarboxymethylcelulózy (průměrný stupeň substituce 0,7, viskozita ve 2% roztoku měřena, podle Hdpplera při 20· °C je 29 cP] v 510 ml demineralizované vody, jejíž teplota činí rovněž 75 °C. Směs má pH-hodnotu 6,8.
Po 8 až 9 minutách se násada zakalí, teplota se potom zvýší na 95 °C a v polykondenzaci se pokračuje ještě 1,5 hodiny. Potom má suspenze pH-hodnotu 6,5. Přídavkem demineralizované vody se upraví váha násady přesně na 1600 g, násada se rozdělí a polovina se zpracuje toutéž cestou, jak je uvedeno v příkladu 7a. Výtěžek, vztaženo na celkovou násadu: 248 g. Koncentrace suspenze na MF-polykondenzát: 15,5 %.
b] Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu
1000 g kopolymeru, 25,8 g suspenze MF-polykondenzátu (15,5%], 4 g hexandiol-bis-3-(3‘,5‘-di-terc.-butyl-4‘-hydroxyfenyl]-propionátu a 2 ml vodného 0,1% roztoku uhličitanu sodného se homogenizuje, jak je uvedeno· v příkladu lb, vytlačí na extrudru a dále zpracuje. Získaný produkt ztrácí při 2hodinovém zahřívání na 220 °C na vzduchu 2,7 % své váhy.
Příklad 9
a) Výroba melamín-formaldehydového polýkondenzátu
Směs, sestávající ze 126 g melaminu (1 mol), 3,05 g ethanolaminu (0,05 mol), 108 g 37% formaldehydového· roztoku (1,33 mol formaldehydu) a 600 ml demineralizované vody se za míchám zahřívá po dobu 30 minut na asi 60 °C; potom má pH hodnotu 7,7. Po zvýšení teploty na 75 °C se předkondenzát smísí s roztokem 3,4 g želatiny (DAB7) a 0,85 · g natriumkarboxymethylcelulózy [průměrný stupeň substituce 0,7, viskozita ve 2% roztoku, měřeno podle Hopplera při 20 CC je 29 cP) ve 185 ml demineralizované vody, jehož teplota činí rovněž asi 75 °C, pH hodnota směsi se za intenzivního míchání sníží přídavkem 15 ml 10% kyseliny sírové ze 7,4 na 6,35. Po šesti minutách se násada zkalí. V polykondenzaci se pokračuje 1,5 hodin při asi 90· až · 95 °C. Potom se pH hodnota zvýší přídavkem 10 ml 10% KOH z 5,95 na 7,3, zfiltruje se, neutrálně promyje a vysuší. Výtěžek: 151 g.
b) Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu
1000 g kopolymeru, 4 g MF-kopolykonderzátu, 4 g N,N‘-hexamethylen-bis-3-(3‘,5‘-di · terč.butyMhhydroxyfenylppropionamdu a 3 ml vodného 0,1% roztoku uhličitEnu sodného se homogenizuje, vytlačí na extmdru a dále zpracuje jak bylo uvedeno v příkladu lb. Získaný produkt ztrácí při dvouhodinovém zahřívání na 220 °C na vzduchu 0,8 % své váhy.
Příklad 10 »
a) Výroba melamín-formaldehydového polykondenzátu
Směs, sestávající ze 126 g melaminu (1 mol), 108 g 37% formaldehydového roztoku (1,33 mol formaldehydu) a 500 ml demineralizované vody se za míchání zahřívá 30 minut na asi 75 °C a potom se smísí s roztokem 3,15 g želatiny · (DAB 7) a 0,8 g natriumkarboxymethylcelulózy (průměrný stupeň substituce 0,7, · viskozita ve 2% roztoku, měřeno· podle Hopplera při 20 °C je 29 cP) ve 230 ml vody, který má přibližně stejnou teplotu. Přídavkem 2 ml 10% kyseliny sírové se nastaví pH hodnota na 6,4. Potom se teplota zvýší na 90 až 95 °C a v polykondenzaci se pokračuje 1,5 · hodiny. Přídavkem 3 ml 10% KOH se pH-hodnota zvýší z 5,35 na 7,8, zfiltruje se, neutrálně promyje a vysuší. Výtěžek: 157 g.
b) Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu
1000 g kopolymeru, 4 g MF-polykondenzátu, 4 g tetrakis-[met^b^ylen-3-(3‘,5t-di-terc.butyl-4‘-hydroxyf eny 1) -propionát ] -metha- nu a 2 · ml 0,1% roztoku uhličitanu sodného se homogenizuje, vytlačí na extrudru a dále zpracuje, jak je uvedeno· v příkladu lb. Získaný produkt ztrácí při dvouhodinovém zahřívání na 220 qC na vzduchu 3,3 % své váhy. Jeho· stabilita je výrazně lepší · než stabilita srovnávacího produktu bez melamin-formaldehydového polykondenzátu.
Srovnávací pokus 3
1000 g kopolymeru a 4 g tetrakisfmethylen-3- (3‘,5‘-di-terc.butyl-4‘-hydroxyfenyl )-propionát ] methanu se homogenizuje, vytlačí na extrudru a dále zpracuje, jak bylo popsáno· v příkladu lb. Srovnávací produkt ztrácí při dvouhodinovém zahřívání na 220° Celsia na vzduchu 6,3 % své váhy.
Příklad 11
a) Výroba melamín-formaldehydového· polykondenzátu
Směs, sestávající ze 101 g melaminu (0,8 mol), 390 g 37% formaldehydového· r iztoku (4,8 mol formaldehydu), 500 ml demineralizované vody a 0,5 ml 10% KOH se za zahřívání míchá, udržuje asi 30 minut na 60 °C a potom temperuje na 75 °C. Dále se předkondenzát smísí s roztokem 4,9 g želatiny (DAB 7) a 1,25 g natriumkarboxymethylcelulózy (průměrný stupeň substituce 0,7, viskozita ve 2% roztoku, měřeno podle Hopplera při 20 °C je 29 cP) ve 490 ml demineralizované vody, upraveném na · přibližně stejnou teplotu. Směs, která má pH-hodnotu 6,25 se po šesti minutách zakalí. V polykondenzaci se pokračuje 1,5 hodiny při 90 až 95 °C. Během této doby klesne pH hodnota na 5,85. Potom se za horka zfiltruje, promyje demineralizovanou vodou a vysuší. Výtěžek: 173 · g.
b) Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu
1000 g kopolymeru, 4 g MF-polykondenzátu, 4 g l3,5-trimethyl-2,4,6-tris-(3‘,5‘-ďi-te'rc.butyl-4‘-hydroxybenzyl)-benzenu a 4 ml 0,1% roztoku uhličitanu sodnéha se homogenizuje, jak bylo uvedeno v příkladu lb, vytlačí na extrudru a dále zpracuje. Získaný produkt ztrácí při dvouhodinovém zahřívání na '220 °C na vzduchu 3,1 % své váhy. Jeho stabilita je mnohem lepší než stabilita srovnávacího produktu bez melamin-formaldehydového polykondenzátu.
Srovnávací pokus 4
1000 g kopolymeru a 4 g 1,3,5--rimethyl-2,4,6-tгis-(3‘,5‘tdi-terc.butyl-4‘-hydroxyt benzyl)benzenu se homogenizuje, vytlačí na extrudru · a dále zpracuje, jak bylo uvedeno v příkladu lb. Srovnávací · produkt ztrácí při dvouhodinovém zahřívání na 220 °C na vzduchu 11,5 % své váhy.
Příklad 12
a] Výroba melamin-formaldehydového polykondenzátu
Směs, sestávající z 252 g melaminu (2,0 mol), 211 g 37% formaldehydového roztoku (2,6 mol formaldehydu] a 1000 ml demineralizované vody se za míchání 30 minut zahřívá (konečná teplota 93 °C), načež má pH hodnotu 7,5. Potom se předkondenzát smísí s asi 60 až 70 °C teplým roztokem 6,6 g želatiny (DAB 7), 1,65 g natriumkarboxymethylcelulózy (průměrný stupeň substituce 0,7, viskozita ve 2% roztoku, měřeno podle Hópplera při 20 °C je 29 cP), 3,8 ml 10'% kyseliny sírové a 515 ml demineralizované vody. Směs má pH hodnotu 6,5. Násada se zkalí po asi 5 minutách. V polykondenzacl se potom pokračuje 1,5 hodiny při teplotě mezi 90 °C a 100 C|C. Dále se suspenze, která má pH hodnotu 5,8 upraví přídavkem 5 ml 10% KOH na pH 8,1 a za horka zfiltruje. Polykondenzát se důkladně promyje a poté vysuší. Výtěžek: 296 g.
b) Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu
6000 g kopolymeru, 24 g MF-polykondenzátu, 24 g hexandiol-bis-3-(3‘,5‘-di-terc.butyl-4‘-hydroxyfenyl)-propionátu a 24 ml vodného 0,1% roztoku uhličitanu sodného se mísí, vytlačí na extrudru a dále zpracuje jaik bylo uvedeno v příkladu lb. Po extrusi se povlak, vytvořený na průzoru prvního vakuového hrdla, zváží a kromě toho se stanoví jeho obsah dusíku. Váha povlaku:
9,2 mg, obsah dusíku: 0,0 %.
Těkavé, avšak lehce kondenzovatelné produkty v granulátu se určí následujícím způsobem: 10 g granulátu se zahřívá po dobu 2 hodin v sublimační aparatuře při asi 0,8 torru v hliníkovém bloku, vytápěném na 250°C. Vnitřní teplota dosahuje asi 217 až
220 °C. Povlak na chladicím cepu se zváží a stanoví se v něm dusík. Váha povlaku:
9,4 mg; obsah dusíku: 0,55 %. Chování granulátu při tuhnutí se určuje popsanou DSC metodou. Doba tuhnutí: 35,0 sek.
Srovnávací pokus 5
a) Výroba ve vodě rozpustného melamin-fcrmaldehydového polykondenzátu
Podle příkladu z DT-OS 1 694 097 se 10 g melaminu, 2 g triethanolaminu a 6 ml 30% formalinu ve 150 ml vody vaří po dobu 30 minut. Obsah pevných látek ve vodném roztoku, určený 5hodinovým sušením při 65 °C/ /20 torrech činí 7,9 %.
b) Výroba tvarovací hmoty za použití shora popsaného polykondenzátu
Smísí se 2000 g kopolymeru se 101 g vodného roztoku melamin-formaldehydového polykondenzátu (odpovídající 8 g polykondenzátu) a voda se odstraní sušením při asi 65 °C/20 torrech. Potom se přimísí 8 g hexandiol-bis-3- (3‘,5‘-di-terc.butyl-4‘-hydroxyfenylj-propionátu. Míšení a následující vytlačování na extrudru, jakož i další zpracování se provádí, jak je uvedeno у příkladu lb. Po extrusi se nános, který se vytvořil na průzoru prvního vakuového hrdla zváží, a kromě toho se stanoví jeho obsah dusíku. Váha povlaku: 95 mg; obsah dusíku: 64,0 %.
Stanovení těkavých podílů v 10 g granulátu se provádí, jak je popsáno v příkladu 12b. Váha povlaku na chladicím čepu: 18,3 miligramu; obsah dusíku: 26,6 %.
Chování granulátu při tuhnutí se stanovuje popsanou DSC-metodou. Doba tuhnutí: 49,8 sek.
Srovnání výsledků příkladu 12 a srovnávacího pokusu 5:
melaminový sublimát z 1 kg POM extrudrovém průzoru melaminový sublimát z 10 g POM (sublimační test) doba tuhnutí
Příklad 12 srovnávací pokus 5
0,0 mg
45,6 mg
0,08 mg
7,30 mg
35,0 sek.
49,8 sek.
Uvedená množství jsou vypočtena z obsahu dusíku v povlaku.
P ř í к 1 a d 1 3
a) Výroba polykondenzátu z melaminu, diamidu kyseliny isoftalové a formaldehydu
Směs 100,8 g melaminu (0,8. molu), 324 g 37% roztoku formaldehydu (4 moly) formaldehydu, 5,1 g želatiny (jakost podle německého lékopisu DAB 7) a 3760 ml odso lené vody se zahřívá na teplotu 75 °C, pomocí 2 N louhu sodného se nastaví pH na hodnotu asi 9 a pak se nechá po dobu 30 minut reagovat. Do čirého roztoku se vmíchá 32,8 g (0,2 molu) diamidu kyseliny isoftalové, který se během několika minut rozpustí. Po další reakční době 30 minut se nastaví pH na hodnotu 6,0 2 M kyselinou sírovou. Asi po 7 minutách se násada zakalí vypadávajícím polykondenzátem. Po zvýšení teploty na 100 °C pokračuje se v reakci po dobu dalších 90 minut. Nato se provede neutralizace 2 N louhem sodným, zfiltruje se produkt a vysuší se. Výtěžek činí 162 g.
b) . _ Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu
1000 g kopolymeru, 4 g výše uvedeného MF-kopolykondenzátu, 4 g amidu kyseliny N,N‘-hexamethylen-bis-3- (3<,5‘-di-terc.butyl-4‘-hydroxyfenyl)propionové a 2 ml 0,1% vodného roztoku uhličitanu sodného se homogenizuje, lisuje na výtlačném lise a dále zpracovává postupem, jak uvedeno; v příkladě lb. Získaný produkt ztrácí po dvouhodinovém zahřívání na teplotu 220 °C na vzduchu 1,7 '% své hmotnosti.
Příklad 14
a) Výroba polykondenzátu z melaminu, difenylaminu a formaldehydu
Směs 63 g melaminu (0,5 molu), 8,5 g difenylaminu (0,05 molu), 178 g (37% roztoku formaldehydu (2,2 molu formaldehydu), 2,5 g želatiny, 2000 ml odsolené vody a 4 ml 2 N louhu draselného se míchá po dobu 30 minut při teplotě 75 °C. Potom se pH čirého roztoku nastaví 2 N kyselinou sírovou na hodnotu 6,0. Asi za 5 minut se násada zakalí vypadávajícím polykondenzátem. Po zvýšení teploty na 90 °C se v kondenzaci pokračuje po dobu dalších 99 minut. Nato se neutralizuje 2 N louhem draselným, filtruje se a suší se získaný produkt; výtěžek činí 99 g.
b) Výroba tvarovací hmoty podle vynálezu
985,0 g kopolymeru (se 2,53 % nestabilních, popřípadě těkavých podílů), 40,0 g výše uvedeného MF-kopolymerizátu, 0,01 g
N, N<-bis-3-(3‘,5‘-di-terc.butyl-4‘-hydrox^y^fenyljpropionylhydrazinu (odpovídá podílu
O, 001 % v hotové tvarové hmotě) a 8 ml 0,2% roztoku uhličitanu sodného· se postupem uvedeným v příkladě . lb homogenizuje, lisuje výtlačným lisem a dále zpracovává. Získaný produkt po dvouhodinovém zahřívání na teplotu 220 °C na vzduchu ztrácí
8,6 % své hmotnosti.
Claims (1)
- Tvarovací hmoty na základě polyoxymethylenu, melamin-formaldehydového polykondenzátu, antioxidačního činidla, jakož i popřípadě jiných obvyklých přísad do polycxymethylenových tvarovacích hmot, vyznačující se tím, že obsahuje 0,001 až 30 hmotnostních %, vztaženo na celkovou hmotnost tvarovací hmoty, jemně částicového, zesítěného, ve vodě nerozpustného sráženého polykondenzátu, vyrobeného z formaldehydu a melaninu nebo nejméně 80 molárních % melaminu a nejvýše 20 molárních % jiných zakondenzovatelných substancí, přičemž molární poměr formaldehydu k melaninu, popřípadě směsi z melaminu a jiných zakondenzovatelných substancí je mezi 1,2:1 a 10,0:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2540207A DE2540207B1 (de) | 1975-09-10 | 1975-09-10 | Polyoxymethylen-Formmassen(I) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197279B2 true CS197279B2 (en) | 1980-04-30 |
Family
ID=5956027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS765825A CS197279B2 (en) | 1975-09-10 | 1976-09-08 | Shaping material based on polyoxymethylene |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4139575A (cs) |
| JP (1) | JPS5233943A (cs) |
| AT (1) | AT349760B (cs) |
| AU (1) | AU496976B2 (cs) |
| BE (1) | BE845965A (cs) |
| BR (1) | BR7605547A (cs) |
| CA (1) | CA1078537A (cs) |
| CH (1) | CH602851A5 (cs) |
| CS (1) | CS197279B2 (cs) |
| DD (1) | DD126528A5 (cs) |
| DE (1) | DE2540207B1 (cs) |
| DK (1) | DK154439C (cs) |
| ES (1) | ES449846A1 (cs) |
| FR (1) | FR2323739A1 (cs) |
| GB (1) | GB1513518A (cs) |
| HK (1) | HK13679A (cs) |
| IL (1) | IL49811A (cs) |
| IT (1) | IT1076810B (cs) |
| NL (1) | NL181364C (cs) |
| NO (1) | NO145310C (cs) |
| PL (1) | PL101654B1 (cs) |
| SE (1) | SE430698B (cs) |
| SU (1) | SU608482A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA765455B (cs) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2540207B1 (de) * | 1975-09-10 | 1976-11-18 | Degussa | Polyoxymethylen-Formmassen(I) |
| DE2840679C2 (de) | 1978-09-19 | 1982-03-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylencopolymerisat-Formmassen mit geringem Anteil an Restformaldehyd |
| DE2921167A1 (de) * | 1979-05-25 | 1980-12-04 | Basf Ag | Verstaerkte polyoxymethylenformmassen |
| DE3044118A1 (de) * | 1980-11-24 | 1982-06-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Polyacetale mit erhoehter dauergebrauchstemperatur |
| JPS59105047A (ja) * | 1982-12-07 | 1984-06-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アセタ−ル樹脂組成物 |
| JPS6090250A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | オキシメチレン共重合体組成物 |
| DE3518375C1 (de) * | 1985-05-22 | 1986-07-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Oxymethylencopolymerisat-Formmassen mit verminderter Formaldehyd-Emission bei der thermoplastischen Verarbeitung |
| JPS61205907U (cs) * | 1985-06-14 | 1986-12-26 | ||
| US4801626A (en) * | 1985-10-16 | 1989-01-31 | Celanese Corporation | Glass fiber-reinforced oxymethylene polymer molding compositions having mechanical properties enhanced by amino-formaldehyde resin coupling agents |
| US4652594A (en) * | 1985-10-16 | 1987-03-24 | Celanese Corporation | Glass fiber-reinforced oxymethylene polymer molding compositions having mechanical properties enhanced by amino-formaldehyde resin coupling agents |
| US4718739A (en) * | 1986-11-07 | 1988-01-12 | Engineered Data Products, Inc. | Document storage system |
| US4793741A (en) * | 1986-12-05 | 1988-12-27 | Kuwait Institute For Scientific Research | Method for improving the mechanical properties of soil, a polymeric solution therefore, and a process for preparing polymeric solutions |
| DE3834547A1 (de) * | 1988-10-11 | 1990-04-19 | Basf Ag | Polyoxymethylen-formmassen mit verbesserter thermischer stabilitaet, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| US5011890A (en) * | 1989-03-17 | 1991-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal resins containing non-meltable polymer stabilizers |
| US5063263A (en) * | 1989-06-15 | 1991-11-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal compositions containing a non-meltable polymer stabilizer improved with a minor amount of at least one meltable co-stabilizer and at least one primary antioxidant |
| US4972014A (en) * | 1989-06-15 | 1990-11-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal compositions containing a non-meltable polymer stabilizer improved with at least one amide-containing phenolic antioxidant |
| US5156913A (en) * | 1989-12-11 | 1992-10-20 | Hoechst Celanese Corp. | Glass reinforced acetal polymer products |
| EP0444475B1 (de) * | 1990-02-21 | 1994-04-27 | BASF Aktiengesellschaft | Thermoplastische Massen für die Herstellung keramischer Formkörper |
| JPH05271516A (ja) * | 1992-03-26 | 1993-10-19 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン組成物 |
| US6966927B1 (en) | 1992-08-07 | 2005-11-22 | Addition Technology, Inc. | Hybrid intrastromal corneal ring |
| JP3167225B2 (ja) * | 1993-08-24 | 2001-05-21 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン組成物及びその成形品 |
| DE4433667C1 (de) * | 1994-09-21 | 1996-04-11 | Degussa | Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Zink- und/oder Kupferionen sowie Verfahren zu seiner Herstellung und Weiterverarbeitung zu Formteilen |
| DE19528191A1 (de) | 1995-08-01 | 1997-02-06 | Basf Ag | Schlagzähe thermoplastische Formmassen |
| MY114026A (en) * | 1995-09-01 | 2002-07-31 | Asahi Chemical Ind | Polyacetal resin molded article and process for producing the same |
| JPH1143583A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン組成物 |
| DE19810659A1 (de) * | 1998-03-12 | 1999-09-16 | Basf Ag | Nukleierte Polyoxymethylenformmassen |
| DE19828797A1 (de) * | 1998-06-27 | 1999-12-30 | Basf Ag | Stabilisierte Polyoxymethylen-Formmassen |
| US6753363B1 (en) * | 1999-07-16 | 2004-06-22 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition and process for production thereof |
| JP5031188B2 (ja) * | 2004-12-14 | 2012-09-19 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン組成物 |
| BRPI0907432A2 (pt) | 2008-01-22 | 2019-09-24 | Basf Se | peça moldada de polioximetileno revestida, e, processo para produzir peças moldadas de polioximetileno revestidas |
| MY150244A (en) | 2008-02-13 | 2013-12-31 | Basf Se | Coated polyoxymethylenes |
| EP2388295A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-23 | Wietec Technologie KG | Verfahren zur Herstellung eines transparenten Kunststoffmaterials |
| TW201500443A (zh) * | 2013-04-18 | 2015-01-01 | Basf Se | 聚甲醛共聚物及熱塑性ｐｏｍ組成物 |
| EA024002B1 (ru) * | 2014-05-08 | 2016-08-31 | Государственное научное учреждение "Институт механики металлополимерных систем имени В.А. Белого Национальной академии наук Беларуси" | Полиацетальный нанокомпозит |
| JP6867748B2 (ja) * | 2015-12-25 | 2021-05-12 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2022536109A (ja) | 2019-06-05 | 2022-08-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 電磁波を吸収する吸収体材料 |
| JP2022536110A (ja) | 2019-06-05 | 2022-08-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 電磁波透過低減材料 |
| KR20230109184A (ko) | 2020-11-30 | 2023-07-19 | 바스프 에스이 | 전자기파 흡수 재료 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3063960A (en) * | 1958-10-03 | 1962-11-13 | Union Carbide Corp | Alkylene oxide polymers stabilized with amino-formaldehyde condensation products |
| US3200090A (en) * | 1959-09-09 | 1965-08-10 | Celanese Corp | Stabilization of oxymethylene polymers with proteins |
| US3382293A (en) * | 1962-02-12 | 1968-05-07 | Celanese Corp | Polyoxymethylene blended with phenolic novolac |
| US3284538A (en) * | 1962-08-20 | 1966-11-08 | Polymer Corp | Resinous binder of chlorinated oxetane and phenol-formaldehyde or ureaformaldehyde resin |
| US3376361A (en) * | 1963-06-24 | 1968-04-02 | Celanese Corp | Formaldehyde block copolymers |
| NL134523C (cs) * | 1963-08-23 | |||
| DE1243873B (de) * | 1964-11-16 | 1967-07-06 | Leuna Werke Veb | Stickstoff enthaltende polymere Aldehydkondensate zum Stabilisieren von Polyacetalen |
| CH465870A (de) * | 1965-02-12 | 1968-11-30 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen, unschmelzbaren und unlöslichen Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten oder Mischkondensationsprodukten aus Melamin, Formaldehyd und mindestens einem weiteren Aminoplastbildner |
| CH458728A (de) * | 1965-11-01 | 1968-06-30 | Ciba Geigy | Härtbare, stickstoffhaltige Füllstoffe enthaltende Harzmischung |
| DE1694097A1 (de) * | 1966-12-14 | 1971-08-26 | Bayer Ag | Stabilisierung von Mischpolymerisaten des Trioxans |
| CH497477A (de) * | 1967-04-21 | 1970-10-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Polykondensaten des Formaldehyds |
| DE1769243C2 (de) * | 1968-04-25 | 1975-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Stabilisieren von PoIyacetalen |
| BE754592A (fr) * | 1969-08-07 | 1971-02-08 | Hoechst Ag | Matieres a mouler thermoplastiques a base de polyoxymethylene |
| US3560412A (en) * | 1970-01-12 | 1971-02-02 | Joseph J Bernardo | Thermosetting compositions comprising blends of acetal resins and amine-aldehyde resins |
| DE2256355A1 (de) * | 1972-06-01 | 1973-12-13 | Swinson Jun | Verfahren und vorrichtung zum farblichen bestimmen bzw. anpassen von gegenstaenden, beispielsweise zaehnen |
| US3901846A (en) * | 1974-08-12 | 1975-08-26 | Celanese Corp | Thermoplastic polyoxymethylene molding resins |
| DE2540207B1 (de) * | 1975-09-10 | 1976-11-18 | Degussa | Polyoxymethylen-Formmassen(I) |
-
1975
- 1975-09-10 DE DE2540207A patent/DE2540207B1/de active Granted
-
1976
- 1976-06-15 NL NLAANVRAGE7606453,A patent/NL181364C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-16 IL IL49811A patent/IL49811A/xx unknown
- 1976-06-21 SU SU762372900A patent/SU608482A3/ru active
- 1976-06-24 GB GB26270/76A patent/GB1513518A/en not_active Expired
- 1976-06-25 NO NO762207A patent/NO145310C/no unknown
- 1976-07-07 FR FR7620717A patent/FR2323739A1/fr active Granted
- 1976-07-15 ES ES449846A patent/ES449846A1/es not_active Expired
- 1976-08-19 US US05/715,802 patent/US4139575A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-24 BR BR7605547A patent/BR7605547A/pt unknown
- 1976-08-30 AU AU17277/76A patent/AU496976B2/en not_active Expired
- 1976-09-06 DK DK401276A patent/DK154439C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-09-08 IT IT51181/76A patent/IT1076810B/it active
- 1976-09-08 CS CS765825A patent/CS197279B2/cs unknown
- 1976-09-08 DD DD194690A patent/DD126528A5/xx unknown
- 1976-09-08 BE BE6045665A patent/BE845965A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-09 AT AT669376A patent/AT349760B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-09 PL PL1976192285A patent/PL101654B1/pl unknown
- 1976-09-09 SE SE7609981A patent/SE430698B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-10 ZA ZA765455A patent/ZA765455B/xx unknown
- 1976-09-10 CA CA260,935A patent/CA1078537A/en not_active Expired
- 1976-09-10 JP JP51108691A patent/JPS5233943A/ja active Granted
- 1976-09-10 CH CH1155276A patent/CH602851A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-11-27 US US05/963,729 patent/US4230606A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-03-15 HK HK136/79A patent/HK13679A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7606453A (nl) | 1977-03-14 |
| US4139575A (en) | 1979-02-13 |
| BR7605547A (pt) | 1977-08-09 |
| NL181364C (nl) | 1987-08-03 |
| HK13679A (en) | 1979-03-23 |
| AU1727776A (en) | 1978-03-09 |
| BE845965A (fr) | 1977-03-08 |
| JPS5233943A (en) | 1977-03-15 |
| SE430698B (sv) | 1983-12-05 |
| FR2323739B1 (cs) | 1980-06-06 |
| NL181364B (nl) | 1987-03-02 |
| CH602851A5 (cs) | 1978-08-15 |
| DD126528A5 (cs) | 1977-07-20 |
| DE2540207B1 (de) | 1976-11-18 |
| ATA669376A (de) | 1978-09-15 |
| DK154439C (da) | 1989-04-10 |
| NO145310C (no) | 1982-02-24 |
| IL49811A0 (en) | 1976-08-31 |
| NO762207L (cs) | 1977-03-11 |
| CA1078537A (en) | 1980-05-27 |
| PL101654B1 (pl) | 1979-01-31 |
| ZA765455B (en) | 1977-08-31 |
| SU608482A3 (ru) | 1978-05-25 |
| GB1513518A (en) | 1978-06-07 |
| NO145310B (no) | 1981-11-16 |
| AT349760B (de) | 1979-04-25 |
| IT1076810B (it) | 1985-04-27 |
| SE7609981L (sv) | 1977-03-11 |
| DK401276A (da) | 1977-03-11 |
| AU496976B2 (en) | 1978-11-16 |
| JPS5550502B2 (cs) | 1980-12-18 |
| IL49811A (en) | 1979-05-31 |
| US4230606A (en) | 1980-10-28 |
| ES449846A1 (es) | 1977-08-16 |
| DK154439B (da) | 1988-11-14 |
| FR2323739A1 (fr) | 1977-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS197279B2 (en) | Shaping material based on polyoxymethylene | |
| DE2540207C2 (cs) | ||
| CN104302683B (zh) | 氧化亚甲基共聚物的制造方法 | |
| WO2008078570A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| US4181685A (en) | Thermoplastic molding compositions on the basis of polyoxymethylenes | |
| US4070415A (en) | Thermoplastic molding compositions on the basis of polyoxymethylenes | |
| JP2011137087A (ja) | ポリアセタール共重合体の製造方法 | |
| GB2030576A (en) | Process for the production of oxymethylene copolymer moulding compositions having a low residual formaldehyde content | |
| JPS6090250A (ja) | オキシメチレン共重合体組成物 | |
| TW593399B (en) | Method for producing polyacetal copolymer | |
| US3836605A (en) | Polycondensates of diamides,n,n'-ureas and formaldehyde admixed with oxymethylene polymers | |
| JPH0314860A (ja) | オキシメチレンポリマ組成物 | |
| JP2008195777A (ja) | オキシメチレン共重合体組成物 | |
| JP2008195755A (ja) | オキシメチレン共重合体組成物 | |
| WO2008078571A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP6673539B1 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| US5641830A (en) | Polyoxymethylene with improved resistance to zinc and/or copper ions, process for the production thereof and use thereof | |
| JP7448571B2 (ja) | ポリアセタール重合体の製造方法 | |
| JP2517647B2 (ja) | ポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
| JPH08231665A (ja) | ポリオキシメチレン共重合体及びその製造法 | |
| JPH0570537A (ja) | オキシメチレンコポリマの製造法 | |
| KR910004093B1 (ko) | 안정화 옥시메틸렌 공중합체 조성물 | |
| JP2517643B2 (ja) | ポリアセタ―ル樹脂組成物 | |
| US3280068A (en) | Polyoxymethylenes containing allophanates as stabilizers | |
| JP2006045331A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品 |