NO145310B - Termisk stabile polyoksymetylen-formmasser - Google Patents
Termisk stabile polyoksymetylen-formmasser Download PDFInfo
- Publication number
- NO145310B NO145310B NO762207A NO762207A NO145310B NO 145310 B NO145310 B NO 145310B NO 762207 A NO762207 A NO 762207A NO 762207 A NO762207 A NO 762207A NO 145310 B NO145310 B NO 145310B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- melamine
- formaldehyde
- polycondensate
- weight
- solution
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 53
- -1 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 48
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 39
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 30
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 28
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 20
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 17
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 26
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 9
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 9
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 9
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 9
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 9
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 9
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 9
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 8
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepane Chemical compound C1CCOCOC1 CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- AFSIIZRPQXBCFM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl perchlorate Chemical compound CC(C)(C)OCl(=O)(=O)=O AFSIIZRPQXBCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trioxane Chemical compound C1COOCO1 FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQLZNUMAQHULJO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxonane Chemical compound C1CCCOCOCC1 BQLZNUMAQHULJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLCJOAMJPCOIDI-UHFFFAOYSA-N 1-(butoxymethoxy)butane Chemical compound CCCCOCOCCCC QLCJOAMJPCOIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXAZNYYEGLSHOS-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethanol;phosphoric acid Chemical compound NCCO.OP(O)(O)=O IXAZNYYEGLSHOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2N=C(N)N=C(N)N=2)=N1 YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClCC1COCO1 IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIKYZXDTTPVVAC-UHFFFAOYSA-N 4-Aminobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 QIKYZXDTTPVVAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzophenone Chemical class C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910021630 Antimony pentafluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical class NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I antimony pentafluoride Chemical compound F[Sb](F)(F)(F)F VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- WXWQVSOHWXJBDF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC(C(N)=O)=CC(C(N)=O)=C1 WXWQVSOHWXJBDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUWYQEXMLGCIPR-UHFFFAOYSA-N butyl 4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1.CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RUWYQEXMLGCIPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000007593 dry painting process Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- PKWIYNIDEDLDCJ-UHFFFAOYSA-N guanazole Chemical compound NC1=NNC(N)=N1 PKWIYNIDEDLDCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N isophthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(N)=O)=C1 QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N malonamide Chemical compound NC(=O)CC(N)=O WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- SLZVUHUGTAPAFJ-UHFFFAOYSA-N methoxymethyl perchlorate Chemical compound COCOCl(=O)(=O)=O SLZVUHUGTAPAFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N n-butyl para-hydroxybenzoate Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004792 oxidative damage Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- NAHIZHJHSUSESF-UHFFFAOYSA-N perchloryl acetate Chemical compound CC(=O)OCl(=O)(=O)=O NAHIZHJHSUSESF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003196 poly(1,3-dioxolane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940058401 polytetrafluoroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical group 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører termisk stabile polyoksymetylen-f ormmasser inneholdende et melamin-formaldehyd-polykondensat, et antioksydasjonsmiddel samt andre vanlige tilsetninger til polyoksymetylen-formmasser.
I DOS 1.694.097 er det omtalt polyoksymetylen-formmasser som inneholder et polyoksymetylen, et antioksydasjonsmiddel og 0,05 til 5% av et vannoppløselig melamin-dicyandiamid-formaldehyd-blandinspolykondensator. De omtalte polykondensater er imidlertid ikke stabile ved høyere temperaturer og spalter i det minste delvis tilbake til melamin og formaldehyd. Derved unnviker ved forarbeidelsen en del av melaminet. Ved fremstillingen av formlegemer opptrer "utblomstringer" og misfarvinger. Polykondensatene ekstraheres' også i det minste delvis med vann
fra ferdige formlegemer.
Oppfinnelsens gjenstand er nå termisk stabile polyoksymetylen-formmasser inneholdende et melamin-formaldehyd-polykondensat der eventuelt inntil 20 mol % av melaminet kan være erstattet med andre innkondenserbare forbindelser, et antioksy-das j onsmiddel samt eventuelt andre vanlige tilsetninger til. polyoksymetylen-formmasser, idet formmassene er karakterisert ved at melamin-formaldehyd-polykondensatet er et finfordelt nettdannet, vannuoppløselig utfellingspolykondensat, fremstilt av formaldehyd og melamin i molforhold mellom 1,2 : 1 og 10,0 : 1, og at det er tilstede i en mengde på 0,001 - 30 vekt#, beregnet på den totale vekt av formmassen.
Enskjønt utfellingspolykondensatene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen som stabilisatorer er usmeltbare og uoppløselig i smeltede polyoksymetylener, bevirker de overrask-ende i kombinasjon med antioksydater en betraktelig forbedring av polyoksymetylenenes termiske stabilitet. De er også stabile ved forhøyede temperaturer og avgir knapt flyktige spaltpro-dukter. Det opptrer ingen "utblomstringer" på formlegemene og ingen belegg på forarbeidelsesmaskinene. Da det heller ikke opptrer etternettdannelse mer, er en tilsmussing eller mis-farving av formmassene ifølge oppfinnelsen så godt som ute-
lukket, også når innarbeidelsen foregår i polymere med avspalt-bart formaldehyd.
De findelte, nettdannede, vannuoppløselige fellings-polykondensater har spesifikke overflater inntil 250 m<2>/g, pri-mærpartiklene er overveiende mindre enn l^um, delvis mindre enn Ojlyum. De virker samtidig kjernende på polyoksymetylensmeltene. Deres mengde i polyoksymetylen-formmassene ifølge oppfinnelsen utgjør 0,001 til 30 vekt#, fortrinnsvis 0,01 til 5 vekt$, spesielt 0,08 til 1,0 vekt#.
Utfellingspolykondensatene kan også fremstilles på kjent måte ved at det i første rekke omsettes formaldehyd og melamin i molforhold mellom 1,2 : 1 og 10 : 1, fortrinnsvis mellom 1,2 : 1 og 2,0 : 1, i vandige oppløsninger resp. dispersjon til et oppløselig forkondensat som deretter i tilknytning nettdannes og utfelles. Ved fremstillingen av det oppløselige forkondensat kan det arbeides innen et vidt konsentrasjonsområde, eksempelvis på 5 til 45 vekt% polymerdanner. Kondensasjonen foregår i svakt alkalisk miljø ved temperaturer på fortrinnsvis 50° til 80°C, idet melaminet går i oppløsning ved tilleiring av formaldehyd. Den hertilnødvendige tid avhenger foruten av temperaturen i det vesentlige av molforholdet formaldehyd : melamin. Jo større dette forhold er desto hurtigere går melaminet i oppløsning.
Ved de angitte temperaturer får man etter ca. 30 til 60 minutter en homogen oppløsning. Deretter surgjøres forkondensatet under sterk omrøring og oppvarmes omtrent 1 til 2 timer ved en temperatur mellom ca. 70° og 100°C. Derved inntrer en viderekondensa-sjon under dannelse av nettdannelser og utfelling av det nettdannede polykondensat. Nettdannelsesreaksjonen lar seg også gjennomføre således at man innfører forkondensatet etterhvert i surgjort varmt vann. Selvsagt kan det også anvendes høyere temperaturer og lengere kondensasjonstider enn de angitte. Dette kan være hensiktsmessig når de findelte, nettdannede polykondensater ikke isoleres, men anvendes i den form slik de fremkommer, nemlig som vandig dispersjon. Derved blir mindre mengder vann-oppløselige kondensasjonsprodukter som ennu kan være tilstede i reaksjonsblandingen likeledes nettdannet og vannuoppløselig. Nettdannelsen foretas fortrinnsvis i pH-området fra 5, 0 til 6, 9, spesielt fra 6,0 til 6,9.
For å lette overholdelse av det ønskede pH-området kan det anvendes puffere. Når anvendelsen av de findelte, nettdannede polykondensater er foreskrevet som dispersjon (i den form de fremkommer etter polykondensasjonen) kan det være hensiktsmessig å holde saltinnholdet av dispersjonen lavest mulig, idet man ved forkondensasjonen anvender minst mulig eller sogar ikke ekstra base (foruten melamin og eventuelt andre basiske innkondenserbare forbindelser). Melamin oppløser seg også uten anvendelse av en ekstra base i vandig formaldehydopp-løsning, når forholdet formaldehyd : melamin ikke er større enn ca. 4.
Det er spesielt fordelaktig, når det allerede ved fremstillingen av forkondensatene, spesielt imidlertid før nettdannelsen, tilsettes en eller flere beskyttelseskolloider. Egnede beskyttelseskolloider er eksempelvis trangant, agar-agar, stivelse, metylcellulose, polyvinylalkohol, kopolymere av akryl-nitril, natriumakrylat og akrylamid, kopolymere av styren og maleinsyre, etylenoksyd-propylenoksyd-blokkopolymere, oksetylerte fettalkoholer, alkalisalter av polyoksykarboksylsyrer, av meta-krylsyre-metakrylsyremetylester-kopølymere og av karboksymetylert stivelse. Spesielt foretrukne beskyttelseskolloider er gelatin og karboksymetylcellulose (som Na-salt) resp. blandinger av disse to. Beskyttelseskolloidene anvendes hensiktsmessig i mengder på
0,1 til 10 vekt%, fortrinnsvis 0,5 - 5,0 vekt?, referert til vekten av formaldehyd og melamin. Den anvendte mengde avhenger foruten av virkningen av beskyttelseskolloidene fremfor alt av konsentrasjonen av polymerdannerne. Med økende konsentrasjon blir ved samme beskyttelseskolloid-del (referert til polymerdanneren) utfellingen grovere. Denne effekt kan man mot-virke ved økning av beskyttelseskolloiddelen. Utfellingspoly-kondensasjonen gir også ved konsentrasjoner på 205? melamin og formaldehyd dessuten meget findelte produkter, når det anvendes spesielt virksomme beskyttelseskolloider, som eksempelvis natrium-karboksymetylcellulose. Beskyttelseskolloidene innbygges under tiden delvis i polykondensatet.
Melaminet deltar omtrent fullstendig i nettdannelsesreaksjonen. Omsetningen av formaldehydet synker derimot med avtagende konsentrasjon og med økende molforhold formaldehyd : melamin. Ved en konsentrasjon på 20% polymerdanner i blandingen og et molforhold formaldehyd : melamin = 2 innbygges ca. 95% av formaldehydet, ved molforhold formaldehyd : melamin = 6 imidlertid
ennu ca. 70%.
I de findelte, nettdannede, vannuoppløselige ut-fellingspolykondensater som skal anvendes ifølge oppfinnelsen kan inntil 20 mol% av melaminet være erstattet med en eller flere andre innkondenserbare stoffer. Eksempler for slike stoffer er amidinforbindelser, som dicyandiamid eller 2,5-diamino-1,3,4-triazol; urinstoff og urinstoffderivater, f.eks. etylenurinstoff; amider, som malonamid eller isoftalsyrediamid; alifatiske aminer, som monoetanolamin eller dietanolamin; aromatiske aminer som o-toluidin, p-toluidin eller p-fenylendiamin ; aminoamider som p-aminobenzamid; fenol og sterisk hindrede fenoler som 2,4-di-tert.butylfenol; hydrazin' og hydrazider, f.eks. N,N'-bis-(3',5'-di-tert.butyl-4<1->hydroksyfeny1)-propionylhydra-zin. Fremstillingen av slike blandingspolykondensater foregår på den omtalte måte under anvendelse av en tilsvarende sammensatt utgangsblanding. Under tiden kan det derved være nødvendig med lengere kondensasjonstider og/eller høyere reaksjonstemperaturer.
I polyoksymetylenet kan utfellingspolykondensatene innarbeides som den ved fremstillingen dannede dispersjon, eventuelt etter innstillingen av pH-verdien på det ønskede området, som sentrifugefuktig produkt, som dispersjon av det filtrerte og vaskede produkt, som tørt pulver, eventuelt etter foregående våt- eller tørrmaling, som konsentrat ("master-batch") etter blanding og eventuelt homogenisering med et polyoksymetylen eller et annet, med polyoksymetylenet tålbar polymer.
Innarbeidelsen i polyoksymetylenet kan foretas dis-kontinuerlig eller fortrinnsvis kontinuerlig i knamaskiner, hensiktsmessig ved temperaturer over polyoksymetylen-smeltepunktet. Tilsetningen foregår direkte eller etter foregående blanding i egnede innretninger, eventuelt under samtidig eller etterfølgende tørkning.
Under tiden kan det være fordelaktig ved innarbeidelsen av utfellingspolykondensatene i polyoksymetylenene å tilsette basiske stoffer, eksempelvis aminer, alkalimetall-hydroksyder, jordalkalimetallhydroksyder, salter, spesielt alkali-og/eller jordalkalimetallsalter av svake en- eller flerbasiske uorganiske eller organiske syrer. Slike tilsetninger anvendes fortrinnsvis i oppløst form. De kan allerede tilsettes til utfellingspolykondensatet eller dets dispersjon, men også innblandes samtidig i polyoksymetylenet. Mengdene som skal anvendes av basiske tilsetninger er blant annet avhengig av syreinnhold av utfellingspolykondensatene som skal anvendes og andre til-setningsstoffer, men også av polyoksymetylenet selv, videre av den under innarbeidelsen eventuelt dannede syremengde. Det kan fastslås lett ved forsøk. Por store tilsetninger av basiske stoffer nedsetter stabiliteten av de ferdige formmasser, mens
ved for små tilsetninger forløper avbygningen av eventuelt til-stedeværende ustabile mengder ikke hurtig nok.
Polyoksymetylenene som danner hovedbestanddelen av formmassene ifølge oppfinnelsen kan være homopolymere av formaldehyd eller av trioksan eller kopolymere av trioksan. De kan
ha en lineær struktur, men også være forgrenet eller nettdannet. De kan anvendes enkeltvis eller som blandinger.
Ved homopolymere av formaldehyd eller trioksan forstås slike polymere hvis halvacetaliske hydroksylendegrupper er stabilisert kjemisk, mot nedbrytning, eksempelvis ved forestring eller foretring. Med kopolymere av trioksan forstås kopolymere
.av trioksan og minst en med trioksan kopolymeriserbar forbindelse. Slike med trioksan kopolymeriserbare forbindelser
er eksempelvis cykliske etere med 3 til 5» fortrinnsvis 3 ringledd; som trioksan,forskjellige cykliske acetaler, spesielt formaler, med 5 til 11, fortrinnsvis 5 til 8 ringledd; og lineære polyacetaler, spesielt polyformaler. De nevnte kokompo-nenter anvendes hver gang i mengder på 0,01 til 20, fortrinnsvis 0,1 til 10, spesielt 1 til 5 vekt?.
Som komonomere er det spesielt egnet forbindelser med formel I
hvori R betyr et hydrogenatom, en alkylrest med 1 til 6, fortrinnsvis 1, 2 eller 3 karbonatomer, som kan være substituert med 1, 2 eller 3 halogenatomer, fortrinnsvis kloratomer, eri alkoksy-metylrest med 2 til 6, fortrinnsvis 2, 3 og 4 karbonatomer, en fenylrest eller en fenoksymetylrest, x betyr et helt tall fra 1 til 3, idet y er lik null, y et helt tall fra 1 til 3, idet x er lik null og z er lik 2 og z betyr et tall fra 3 til 6, fortrinnsvis 3 eller 4, idet x er lik null og y er lik 1.
Som cykliske etere egner det s"eg da fremfor alt epoksyder, f.eks. etylenoksyd, styrenoksyd, propylenoksyd og epiklorhydrin samt glycidyletere av en- eller flerverdige alko-
holer eller fenoler.
Som cykliske acetaler egner det seg fremfor alt cykliske formaler av alifatiske eller cykloalifatiske a,u>-di-oler med 2 til 8, fortrinnsvis 2, 3 eller 4 karbonatomer, hvis karbonkjede i avstander på 2 karbonatomer kan være avbrudt med et oksygenatom, f.eks. glykolformal (1,3-dioksolan), propandiol-formal (1,3-dioksan), butandiolformal (1,3-dioksepan),og digly-kolformal (1,3,6-trioksokan), samt 4-klormetyl-l,3-dioksolan, heksandiolformal (1,3-dioksonan) og butendiolformal (1,3-dioksa-cyklohepten-(5)). Egnet er imidlertid også, spesielt for fremstillingen av terpolymere av trioksan, diformale, f.eks. diglyce-roldiformal.
Som lineære polyacetaler egner det seg såvel homo-eller kopolymere av overnevnte angitte cykliske acetaler som også lineære kondensater av alifatiske eller cykloalifatiske ct,u)-dioler med alifatiske aldehyder eller tioaldehyder, fortrinnsvis formaldehyd. Spesielt anvendes homopolymere av cykliske formaler av alifatiske a,w-dioler med 2 til'8, fortrinnsvis 2, 3 eller 4 karbonatomer, f.eks. poly-(l,3-dioksolan), poly(l,3_ dioksan) og poly(1,3-dioksepan).
Verdiene for viskositetstallene for de polyoksymetylener som anvendes ifølge oppfinnelsen (målt på en oppløs-ning av den polymere i dimetylformamid, som inneholder 2 vekt? difenylamin, ved 135°C i en konsentrasjon på 0,5 g/100 ml) bør vanligvis minst utgjøre 30 (ml/g). Krystallitsmeltepunktet av polyoksymetylenet ligger i området fra 140 til 180°C, fortrinnsvis 150 til 170°C, deres tettheter utgjør 1,38 til 1,45 g . ml<-1>, fortrinnsvis 1,40 til 1,43 g . ml"<1> (målt ifølge DIN 53-479).
De ifølge oppfinnelsen anvendte, fortrinnsvis binære eller ternære trioksan-kopolymere fremstilles på kjent måte ved polymerisering av de monomere i nærvær av kationisk virksomme katalysatorer ved temperaturer mellom 0 og 150°C, fortrinnsvis mellom 70 og 140°C (sammenlign f.eks. DAS 1.420.283). Som katalysatorer anvendes her eksempelvis Lewissyrer, f.eks. brotrifluorid og antimonpentafluorid og kompleksforbindelser av Lewissyrer, fortrinnsvis eterater, f.eks. brotrifluorid-diety1-eterat og bortrifluorid-di-tert.-butyleterat. Videre er det egnet proton-syre, f.eks. perklorsyre samt saltaktige forbindelser, f.eks. trifenylmetylheksafluorfos fat, trietyloksoniumtetrafluoroborat, acetylperklorat eller estere av perklorsyre, f.eks. metoksymetyl-perklorat eller tert.butylperklorat. Til regulering av molekylvekten kan det anvendes alle stoffer, om hvilke det er kjent at de ved polymerisasjonen av trioksan virker som kjede--overfører. Polymerisasjonen kan foregå i masse, suspensjon eller oppløsning. For fjerning av ustabile deler kan de kopolymere underkastes en termisk eller hydrolyttisk kontrollert, partiell avbygning inntil primære alkoholendegrupper (sammenlign DAS 1.445.273 og 1.445.294). Spesielt foretrekkes det imidlertid å anvende de rå kopolymere direkte og å foreta en f.eks. nødvendig avbygning samtidig med innarbeidelse av utfellingspolykondensatet.
De ifølge oppfinnelsen anvendte homopolymere av formaldehydet eller av.trioksanet fremstilles likeledes på kjent måte ved katalytisk polymerisering av den monomere (sammenlign f.eks. DAS I.O37.705 og DAS 1.137.215).
For beskyttelse mot den skadelige innvirkning av luftoksygen, spesielt ved forhøyede temperaturer, må formmassen ifølge oppfinnelsen videre inneholde et antioksydasjonsmiddel. Fortrinnsvis anvendes fenoliske antioksydanter, fremfor alt slike med 2 til 6 hydroksyfenylrester i molekylet, Egnet er spesielt forbindelser med formel II.
hvori betyr en metylrest eller en forgrenet alkylrest med 3 til 8 karbonatomer, R2 betyr en forgrenet alkylrest med 3 til 8 karbonatomer, X betyr et oksygenatom eller gruppen -NH-, Y betyr en to- til seks-verdig, rettlinjet eller forgrenet, alifatisk rest, hvis kjede kan være avbrutt ved et cykloheksylen- eller fenylenrest, oksygen- eller svovelatomer, n betyr null eller et helt tall fra 1 til 6, fortrinnsvis 2, o betyr tallet 1 og p betyr et helt tall fra 2 til 6 eller X betyr -NH-, eventuelt også o null og p tallet 2. Godt egnet er også forbindelser med formel
III.
hvori FU betyr en alkylrest med 1 til 4 karbonatomer, Rh resten
og R^ betyr en forgrenet alkylrest med 3 til 8 karbonatomer. Eksempler for antioksydanter som kan anvendes er etandiol-bis-3_(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroksyfeny1)propionat, 2,2-dimetyl-propandiol-bis-3'-(3",5"-di-tert.butyl-4"-hydroksyfenyl)-propionat, heksandiol-bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroksy-benzoat), N,N'-etylen-bis-(3>5-di-tert.buty1-4-hydroksy-benzamid). Spesielt egnet er N,N'-bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionyl-hydrazin, heksandiol-bis-3-(3',5<1->di-tert.butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionat, N,N-heksametylen-bis-3-(3<1>,5'-di-tert. butyl-4 ' -hydroksyf enyl)-propionamid, tetrakis-/_~metylen-3~ (3' > 5 '-di-tert .butyl-4 '-hydroksyfenyl)-propionat_/-metan og 1,3,5~ trimetyl-2,4,6-tris-(3'j5'-di-tert.butyl-4'-hydroksybenzyl)-benzen. Antioksydasjonsmidlene anvendes i mengder fra 0,001 til 2, fortrinnsvis fra 0,1 til 1,0 vekt?, referert til polyoksymety-lenets vekt.
Formmassene' ifølge oppfinnelsen kan endelig dessuten også inneholde andre vanlige tilsetninger til polyoksymetylen-foriiimassene i de vanligvis anvendte mengder. Eksempler for slike andre vanlige tilsetninger er: andre, i og for seg kjente varme-stabilisatorer, f.eks. kondensasjonsprodukter av karboksylsyre-amider, som oksalsyre-, malonsyre-, isoftalsyre-, tereftalsyre-diamid og trimesinsyretriamid, tungtflyktige s-triazinderivater som melam, melem og melon; UV-absorberere og lysbeskyttelses-midler, f.eks. 2-(2'-hydroksyfenyl)-benztriazoler, 2,4-bis-(2'-hydroksyfeny1)-6-alky1-s-triaziner, 4-hydroksybenzofenoner, 1,3_ bis-(2'-hydroksybenzoyl)-benzen-derivater og oksalsyrediamider, som oksalsyredianilid'; fyllstoffer og/eller armeringsstof f er i pulverformet, fiberformet, småbladformet eller annen egnet form, f.eks. av metaller, metallegeringer, metalloksyder, -karbonater og -silikater, som jern, aluminium, kobber, aluminium-oksyd, titandioksyd, utfelt kiselsyre, kalsiumkarbonat, kaolin, glimmer, asbest, eller av glass, karbon, organiske polymere, som cellulose, polyamider, polyestere, polyakrylnitril, polyvinylalkohol, polyuretaner, butadienpolymere, -kopolymere og -terpolymere; glidemidler, f.eks. grafitt, molybdendisulfid, poly-tetrafluoretylen; forarbeidelseshjelpemidler, f.eks. fettsyre-estere, -amider og -salter; nukleringsmidler, f.eks. talkum, antimontrioksyd, findelt pyrogen kiselsyre, ved reaksjon på 0H-gruppene hydrofoberte findelte pyrogene kiselsyrer eller 2,4-diamino-6-hydroksy-s-triazin; pigmenter eller farvestoffer som bariumsulfat, litofoner, kadmiumfarver, kromoksydfarver, ftalo-cyaninfarvestoffer; syreakseptorer, som flerkjernede aromatiske aminer, basiske oksyder, hydroksyder og salter; flammebeskyt-telsesmidler, f.eks. ved fosfor.
Formmassene ifølge oppfinnelsen fremstilles ved blanding av de hensiktsmessig overveiende i pulver- eller granu-latform foreliggende komponenter og etterfølgende homogenisering. Enkelte komponenter kan imidlertid også tilsettes i oppløs-ning eller i dispergert form, enten i blande- eller først i homogeniseringsinnretningen. Hvis polyoksymetylener anvendes, som fremstilles ved (ko)polymerisasjon av trioksan i masse og fremkommer i form av større blokker er det meget fordelaktig å påsprøyte en dispersjon av utfellingspolykondensatet på det ennu varme polymerisat umiddelbart etter polymeriseringen, under eller etter knusingen. Derved oppnås en hurtig avkjøling av polymerisatet og det unngås en oksydativ beskadigelse.
Blandingen foregår vanligvis ved værelsestemperatur, fortrinnsvis ved en temperatur fra 15 til 30°C og homogeniseringen foregår i ønskelige oppvarmbare blandeverker, f.eks. valser, kalandere, knaere eller ekstrudere, ved en temperatur over poly-oksymetylenets krystallitsmeltepunkt, dvs. ved en temperatur fra 150 til 250OC, fortrinnsvis 170 til 220°C. Under blandingen og fremfor alt under homogeniseringen inntrer en desagglomerering av de nettdannede melamin-formaldehyd-polykondensater. I de ferdige formmasser har den overveiende del av partiklene av de nettdannede melamin-formaldehyd-polykondensater en størrelse på mindre enn lO^um, fortrinnsvis mindre enn 5/Um, spesielt mindre enn 2^um.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av følgende eksempler. Den i noen eksempler angitte stivningstid bestemmes således at prøver på hver 3,0 mg vekt oppvarmes i Dif f erential-Scanning Calorimeter ("Perkin Eimer DSC 2") med en grad på 40°C pr. minutt til 190°C, holdes 5 minutter ved denne temperatur og avkjøles deretter med en grad på likeledes 40°C
pr. minutt til 149°C og holdes deretter ved denne temperatur.
Nå stoppes tiden inntil oppnåelse av maksimum av frigjort kry-stallisasjonsvarme, beregnet fra tidspunktet for oppnåelse av 149°C.
F remstilling av en trioksan- kopolymer:
En blanding av 2500 g trioksan, 69 g 1,3-dioksepan og 4 g butylal blandes ved 80°C godt med 15 ml av en oppløsning av t-butylperklorat i 1,2-dimetoksyetan (0,2 g/l) og polymeri-seres deretter i et åpent kar ved ca. 5 cm fyllhøyde. Etter 4 minutter avbrytes polymerisasjonen ved maling av den varme polymerblokk og bråavkjøling av malegodset i avsaltet vann. Den kopolymere frafiltreres deretter, vaskes og tørkes 3 timer ved 65°C720 torr.
E ksempel 1.
a) F remstilling av et melamin- formaldehyd- polykondenaat:
En blanding av 162 g av en 37?-ig formaldehydoppløs-ning (2 mol formaldehyd), 50 ml avsaltet vann og 2 g av en 50?-ig vandig oppløsning av monoetanolamindihydrogenfosfat innstilles ved tilsetning av 2 N NaOH til pH 7S0. Derpå tilsetter man 63 g melamin (0,5 mol) og oppvarmer under omrøring til 60°C. Etter melaminets oppløsning utgjør pH-verdien 7»4. Etter 30 minutter inndryppes forkondensatet under intens omrøring i en 75°C varm oppløsning av 2,5 g natrium-karboksymetylcellulose (gjennomsnitts-substitusjonsgrad 0,2, viskositet i 2 vekt?-ig oppløsning, målt ifølge Hoppler ved 20°C; 29 cP) i 2000 ml avsaltet vann, hvis pH-verdi på forhånd ved tilsetning av 10%-ig svovelsyre var blitt innstillet til 6,0. Etter 21 minutter er tildrypningen avsluttet, temperaturen økes nå til 90°C og kondensasjonen fortsettes 1£ time ved denne temperatur. Deretter innstiller man pH-verdien ved tilsetningen av 2 N NaOH til 7S5, filtrerer ennu i varm tilstand, vasker med vann og aceton og tørker polykondensatet ved 80°C7
20 torr. Utbytte: 88 g MF-polykondensat.
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen:
1000 g kopolymer, 4 g MF-polykondensat, 4 g heksan-diol-bis -3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroksyfeny1)-propionat og 6 ml av en vandig, 0,1%-ig natriumkarbonatoppløsning blandes i
en fluidblander. Blandingen homogeniseres deretter i en to-snekkeekstruder under avgasning gjennom fire avgassingsstusser og ekstruderes i strenger, avkjøles i et vannbad og granuleres deretter. Ekstruderdreietallet utgjør 150 omdreininger pr. minutt, massetemperaturen i de første tre soner 200 til 220°C,
i fjerde sone 210 - 215°C og før dysen ca. 210°C. Det tørre granulat taper ved to timers oppvarmning ved 220°C i luften 3,6% av dets vekt. Stivningstiden utgjør 11,2 sekunder. Stabiliteten er betraktelig bedre og stivningstiden meget kortere enn ved et sammenligningsprodukt uten melamin-formaldehyd-polykondensat.
Sammenligningsforsøk 1.
1000 g kopolymer og 4 g heksandiol-bis-3-(3<1>,5<1->di-tert .butyl-4'-hydroksyfeny1)-propionat blandes som omtalt i eksempel lb), homogeniseres, ekstruderes og viderebehandles. Sammenligningsproduktet taper ved to timers oppvarmning ved
220°c i luft 7,1% av dets vekt. Stivningstiden utgjør 44,8 sekunder .
Eksempel 2.
1000 g kopolymer og 1 g MF-polykondensat, fremstillet ifølge eksempel 1 a), samt 4 g heksandiol-bis-3-(3',5'-di-tert. butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionat og 2 ml av en vandig, 0,1%-ig natriumkarbonatoppløsning homogeniseres som angitt i eksempel 1 b), ekstruderes og viderebehandles.
Produktets vekttap ved to timers oppvarmning ved 220°C i luft utgjør 5, 1%, stivningstiden 23,8 sekunder.
Eksempel 3-
a) Fremstilling av et melamin- formaldehyd- polykondensat.
Man fremstiller et forkondensat som angitt i eksempel 1 a) og lar det under sterk omrøring i løpet av 22 minutter strømme inn i en 75°C varm, til pH 6 innstillet oppløsning av 2,5 g gelatin (DAB 7) i 1090 ml avsaltet vann. Den videre behandling foregår som angitt i eksempel 1 a). Utbytte: 101,5 g.
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen.
1000 g kopolymer, 4 g MF-polykondensat, 4 g heksan-diol-bis-3- (3',51-di-tert.butyl-41-hydroksyfeny1)-propionat og 6 ml
av en vandig 0,l?-ig natriumkarbonatoppløsning homogeniseres som angitt i eksempel 1 b), ekstruderes og viderebehandles.
Produktets vekttap ved to timers oppvarmning i
luft ved'220°C utgjør 2,3%, stivningstiden 24,0 sekunder. Eksempel 4.
a) Fremstilling av et melamin- formaldehyd- polykondensat.
En blanding av 126 g melamin (1 mol) 324 g 37?-ig
formaldehydoppløsning (4 mol formaldehyd), 2000 ml avsaltet vann og 6 g polyvinylalkohol (hydrolysegrad 98 - 99 mol?, viskositet av en 4?-ig vandig oppløsning i Hoppler-viskosimeter DIN 53 015
ved 20°C, ca. 4 cP) innstilles med 2 N NaOH på pH 9 og omrøres 30 minutter ved 75°C. Derpå innstiller man med 10?-ig svovelsyre til pH 6,0, øker temperaturen etter utfellingens begynnelse til 90°C og fortsetter polykondensasjonen 1J time ved denne temperatur. Den videre opparbeidelse foregår som angitt i eksempel 1 a). Utbytte: 190 g.
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen.
1000 g kopolymer, 4 g MF-polykondensat, 4 g heksan-diol-bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionat og 1 ml av en vandig 0,l?-ig natriumkarbonatoppløsning homogeniseres som angitt i eksempel 1 b), ekstruderes og viderebehandles.
Produktets vektstap ved to timers oppvarmning i
luft til 220°C utgjør 2,2?, stivningstiden 17,8 sekunder.
Eksempel 5»
a) Fremstilling av et melamin- formaldehyd- polykondensat.
En blanding av 126 g melamin (1 mol), 324 g 37?-ig
formaldehydoppløsning (4 mol formaldehyd), 2000 ml avsaltet vann, 0,5 g polyvinylalkohol (hydrolysegrad 98 - 99 mol?, viskositet av en 4?-ig vandig oppløsning i Hoppler-viskosimeter DIN 53 015 ved 20°C: ca. 4 cP) og 0,5 g av en etylenoksyd-propylenoksyd-blokk-kopolymer, MG 4100, av hver 50 vekt? polyoksyetylen og polyoksy-propylen (fremstillet ved tilleiring av etylenoksyd til polyoksy-propylen med molekylvekt 2050), innstilles med 2 N NaOH til pH 9 og omrøres 30 minutter ved 75°C. Utfelling og opparbeidelse gjennomføres som i eksempel 4 a).
Utbytte: 185 g-
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen.
1000 g kopolymer, 4 g MF-polykondensat, 4 g heksan-diol-bis-3~(3',5'-di-tert.butyl-4<*->hydroksyfenyl)-propionat og 1 ml av en vandig 0,l<*->ig natriumkarbonatoppløsning homogeni-
seres som angitt i eksempel lb), ekstruderes og viderebehandles .
Produktets vekttap ved to timers oppvarmning i luft ved 220°C utgjør 3,1%. Dets stivningstid utgjør 36,4 sekunder. Eksempel 6.
a) Fremstilling av et melamin- formaldehyd- polykondensat.
En blanding av 126 g melamin (1 mol), 130 g 37%-ig
formaldehydoppløsning (1,6 mol formaldehyd), 713 ml avsaltet vann, 3,24 g gelatin (DAB 7) og 0,8 g natrium-karboksymety1-cellulose (gjennomsnitts-substitusjonsgrad 0.7, viskositet i 2%-ig oppløsning, målt ifølge Hoppler ved 20°C, 29 cP) innstilles med 2 ml 10%-ig KOH på pH 8,5 og oppvarmes 30 minutter under om-røring ved 75°C. pH-verdien som nå utgjør 8,0, senkes ved tilsetning av 4 ml 10%-ig svovelsyre til 6,5. Etter 7 minutter blir blandingen uklar. Man øker temperaturen til 90°C og kondenserer 1,5 timer videre. Deretter har suspensjonen en pH-verdi på 5,4. Man innstiller ved tilsetning av 2,5 ml 10%-ig KOH til pH 7,5, filtrerer varmt, vasker nøytralt og tørker ved 80°C/20 torr. Utbytte: 157 g.
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen.
1000 g kopolymer, 4 g MF-polykondensat, 4 g N,N'-heksametylen-bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionamid og 4 ml vandig 0,1%-ig natriumkarbonatoppløsning homogeniseres som angitt i eksempel 1 b), ekstruderes og viderebehandles. Det dannede produkt har ved to timers oppvarmning ved 220°C i luft et vekttap på 0,91%. Dets stabilitet er meget bedre enn for et sammenligningsprodukt uten melamin-formaldehyd-polykondensat .
Sammenligningsforsøk 2.
1000 g kopolymer og 4 g N,N'-heksametylen-bis-3-(3',5<1->di-tert.butyl-4'-hydroksyfeny1)-propionamid homogeniseres, ekstruderes og viderebehandles likeledes som i eksempel 1 b). Sammenligningsproduktet taper ved to timers oppvarmning ved 220°C i luft 9,4% av dets vekt.
Eksempel 7-
a) F remstilling av et melamin- formalde hyd- polykondensat.
En blanding av 63 g melamin (0,5 mol), 162 g 37%-ig
formaldehydoppløsning (2 mol formaldehyd) og 1500 ml avsaltet vann oppvarmes under omrøring 30 minutter ved 60°C. Det har deretter en pH-verdi på 7,1- Etter økningen av temperaturen til 75°C
blandes forkondensatet under intens omrøring med en oppløsning av 5 g gelatin (DAB 7) i 450 ml avsaltet vann, hvis temperatur likeledes utgjør 75°C. Blandingen har en pH-verdi på 6,35. Etter 3_4 minutter blir blandingen uklar, temperaturen økes
nå til 95°C og polykondensasjonen fortsettes ennu lg time. Deretter har suspensjonen en pH-verdi på 5,5. Man innstiller ved tilsetning av 2 ml 10%-ig KOH på pH 7,5, filtrerer, vasker nøy-tralt og tørker ved 80°C/20 torr. Utbytte: 92,5 g.
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen.
1000 g kopolymer, 8 g MF-polykondensat, 4 g heksan-diol-bis-3- (3' , 5' -di-tert .butyl-4'' -hydroksyf enyl) -propionat og 10 ml vandig 0,1%-ig natriumkarbonatoppløsning homogeniseres som angitt i eksempel lb), ekstruderes og viderebehandles. Det dannede produkt taper ved to timers oppvarmning ved 220°C i luft 2,4% av dets vekt, dets stivningstid utgjør 17,4 sekunder. Eksempel 8.
a) Fremstilling av et melamin- formaldehyd- polykonde nsat.
En blanding av 189 g melamin (1,5 mol), 243 g 37%-ig formaldehydoppløsning (3,0 mol formaldehyd) og 750 ml avsaltet vann oppvarmes under omrøring 30 minutter ved 60°C.
Det har deretter en pH-verdi på 7,2. Etter økning av temperaturen til 75°C blandes forkondensatet med en oppløsning av 5,6 g gelatin (DAB 7) og 1,4 g natrium-karboksymetylcellulose (gjennomsnitts-substitusjonsgrad 0,7, viskositet i 2%-ig oppløsning, målt ifølge Hoppler ved 20°C: 29 cP) i 510 ml avsaltet vann, hvis temperatur likeledes utgjør 75°C. Blandingen har en pH-verdi på 6,8. Etter 8-9 minutter blir blandingen uklar, temperaturen økes nå til 95°C og polykondensasjonen fortsettes ennu lg time. Deretter har suspensjonen en pH-verdi på 6,5-
Man innstiller nå ved tilsetning av avsaltet vann blandingsvekten nøyaktig til 1600 g, deler blandingen og opparbeider den ene halvdel på samme måte som med eksempel 7 a). Utbytte, referert til samlet blanding: 248 g. Suspensjonens konsentrasjon av MF-polykondensat: 15,5%.
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen.
1000 g kopolymer, 25,8 g suspensjon av MF-polykondensatet (15,5%-ig), 4 g heksandiol-bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionat og 2 ml vandig 0,1%-ig natriumkarbo-natoppløsning homogeniseres som angitt i eksempel lb), ekstruderes og viderebehandles. Det dannede produkt taper ved 2 timers
oppvarmning til 220°C i luft 2,7? av dets vekt.
Eksempel 9-
a) Fremstilling av et melamin- formaldehyd- polykondensat.
En blanding av 126 g melamin (1 mol), 3,05 F'
etanolamin (0,05 mol), 108 g 37?-ig formaldehydoppløsning (1,33 mol formaldehyd) og 600 ml avsaltet vann oppvarmes under omrøring 30 minutter ved ca. 60°C; det har deretter en pH-verdi på 7,7. Etter økning av temperaturen til 75°C blandes forkondensatet med en oppløsning av 3,4 g gelatin (DAB 7) og 0,85 g natrium-karboksymetylcellulose (gjennomsnittssubstitusjonsgrad 0,7, viskositet i 2?-ig oppløsning, målt ifølge Hoppler ved 20°C: 29 cP) i 185 ml avsaltet vann, hvis temperatur likeledes utgjør ca. 75°C Blandingens pH-verdi nedsettes under sterk omrøring ved tilsetning av 15 ml 10?-ig svovelsyre fra 7,4 til 6,35. Seks minutter senere blir blandingen uklar. Polykondensasjonen fortsettes 1,5 timer ved ca. 90 til 95°C. Deretter heves pH-verdien ved tilsetning av 10 ml 10?-ig KOH fra 5,95
til 7,3, filtreres, vaskes nøytral og tørkes. Utbytte: 151 g.
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen.
1000 g kopolymer, 4 g MF-kopolykondensat, 4 g
N,N'-heksametylen-bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionamid og 3 ml vandig 0,l?-ig natriumkarbonatoppløsning homogeniseres som angitt i eksempel 1 b), ekstruderes og viderebehandles. Det dannede produkt taper ved to timers oppvarmning ved 220°C i luften 0,8? av dets vekt.
Eksempel 10.
a) Fremstilling av et melamin- formaldehyd- polykotrderisat.
En blanding av 126 g melamin (1 mol), 108 g 37?-ig
formaldehydoppløsning (1,33 mol formaldehyd) og 500 ml av-
saltet vann oppvarmes under omrøring 30 minutter til ca. 75°C
og blandes deretter med en oppløsning av 3,15 g gelatin (DAB 7) og 0,8 g natriumkarboksymetylcellulose (gjennomsnittssubstitusjonsgrad 0,7, viskositet i 2?-ig oppløsning, målt ifølge Hoppler ved 20°C: 29 cP) i 230 ml vann, som omtrent har samme temperatur. Ved tilsetning av 2 ml 10?-ig svovelsyre innstilles en pH-verdi på 6,4. Deretter øker man temperaturen til 90 - 95°C og fortsetter polykondensasjonen 1| time. Ved tilsetning av 3 ml 10?-ig KOH heves pH-verdien fra 5,35 til 7,8, filtreres, vaskes nøy-tral og tørkes. Utbytte: 157 g.
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen.
1000 g kopolymer, 4 g MF-polykondensat, 4 g
t et r aki s-/. metylen-3 (3 ' , 5 ' -di-tert .butyl-4 ' -hydroksyf eny 1)-propionat/-metan og 2 ml 0,l?-ig natriumkarbonatoppløsning homogeniseres som angitt i eksempel 1 b), ekstruderes og viderebehandles. Det dannede produkt taper ved 2 timers oppvarmning ved 220°C i luften 3,3? av dets vekt. Dets stabilitet er be-tydelig bedre enn et sammenligningsprodukt uten melaminformal-dehydpolykondensat.
Sammenligningsforsøk 3-
1000 g kopolymer og 4 g tetrakis-/-met<y>len-3-(<3>', 5'-di-tert.butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionat7-metan homogeniseres, ekstruderes og viderebehandles likeledes som omtalt i eksempel lb). Sammenligningsproduktet taper ved 2 timers oppvarmning til 220°C i luft 6,3? av dets vekt.
Eksempel 11.
a) Fremstilling av et melamin- formaldehyd- polykoirdérisat.
En blanding av 101 g melamin (0,8 mol), 390 g
37?-ig formaldehydoppløsning (4,8 mol formaldehyd), 500 ml avsaltet vann og 0,5 ml 10?-ig KOH omrøres under oppvarmning, holdes ca. 30 minutter ved 60°C og tempereres deretter til 75°C. Derpå blander man forkondensatet med en til omtrent samme temperatur innstillet oppløsning av 4,9 g gelatin (DAB 7) og 1,25 g natriumkarboksymetylcellulose (gjennomsnittssubstitusjonsgrad 0,7, viskositet i 2?-ig opplysning målt ifølge Hoppler ved 20°C: 29 cP) i 490 ml avsaltet vann. Blandingen som har en pH på
6,25 blir uklar etter 6 minutter. Man fortsetter polykondensasjonen 15 time ved 90 - 95°C. I løpet av denne tid faller pH-verdien til 5,85. Deretter filtreres varmt, vaskes med avsaltet vann og tørkes. Utbytte 173 g.
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen.
1000 g kopolymer, 4 g MF-polykondensat, 4 g 1,3,5-trimety 1-2,4,6-tris-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroksybenzy1)-benzen og 4 ml 0,l?-ig natriumkarbonatoppløsning homogeniseres, ekstruderes og viderebehandles som angitt i eksempel 1 b). Det dannede produkt taper ved 2 timers oppvarmning til 220°C i luften 3,1? av dets vekt. Dets stabilitet er meget bedre enn for et sammenligningsprodukt uten melaminformaldehyd-polykondensat. Sammenligningsforsøk 4.
1000 g kopolymer og 4 g 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris-
(3'j5'-di-tert.butyl-4'-hydroksybenzyl)-benzen homogeniseres, ekstruderes og viderebehandles likeledes som angitt i eksempel 1 b). Sammenligningsproduktet taper ved to timers oppvarmning ved 220°C i luften 11,5% av dets vekt.
Eksempel 12.
a) Fremstilling av et melamin- formaldehyd- polykondensat.
En blanding av 252 g melamin (2,0 mol), 211 g
37%-ig formaldehydoppløsning (2,6 mol formaldehyd) og 1000 ml avsaltet vann oppvarmes under omrøring 30 minutter (slutt-temperatur 90°C), det har da en pH-verdi på 7,5. Nå blander man forkondensatet med en ca. 60 - 70°C varm oppløsning av 6,6 g gelatin (DAB 7), 1,65 g natrium-karboksymetylcellulose (gjennomsnittssubstitusjonsgrad 0,7, viskositet i 2%-ig oppløs-ning, målt ifølge Hoppler ved 20°C: 29 cP), 3,8 ml 10%-ig svovelsyre og 515 ml avsaltet vann. Blandingen har en pH-verdi på 6,5- Blandingen blir uklar etter ca. 5 minutter. Polykon-densas jonen fortsettes nå 1,5 time ved temperaturer mellom 90 og 100°C. Deretter innstilles suspensjonen som har en pH-verdi på 5,8, ved tilsetning av 5 ml 10%-ig KOH til pH<*> 8,1 og filtreres varmt. Polykondensatet vaskes grundig og tørkes deretter. Utbytte: '296 g.
b) Fremstilling av en formmasse ifølge oppfinnelsen.
6000 g kopolymer, 24 g MF-polykondensat, 24 g
heksandiol-bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionat og 24 ml av en vandig, 0,1%-ig natriumkarbonatoppløsning blandes som angitt i eksempel 1 b), ekstruderes og viderebehandles. Etter ekstrudering veies det belegg som har dannet seg på inspeksjonsglasset i første vakuumstuss, dessuten bestemmes et nitrogeninnhold. Vekten av belegget: 9,2 mg, nitrogeninnhold: 0,0%.
Flyktige, imidlertid lett kondenserbare produkter
1 granulatet bestemmes på følgende måte: 10 g granulat oppvarmes 2 timer i et sublimasjonsapparat ved ca. 0,8 torr i en til 250°C oppvarmet aluminiumblokk. Den indre temperatur når ca. 217 - 220°C. Belegget på kjølfingeren veies og undersøkes på nitrogen. Beleggets vekt: 9,4 mg, nitrogeninnhold: 0,55%-Stivningsforholdet av granulatet bestemmes etter den angitte DSC-metode. Stivningstid: 35,0 sekunder. Sammenligningsforsøk 5. a) Fremstilling av et vannoppløselig melaminformaldehyd-polykondensat .
Ifølge eksempel 2 i DOS 1.694.097 kokes 10 g melamin, 2 g trietanolamin og 6 ml formalin 30%-ig i 150 ml vann i 30 minutter. Den vandige oppløsnings faststoffinnhold bestemt ved 5 timers tørkning ved 65°C/20 torr utgjør 7, 9%. b) Fremstilling av en formmasse under anvendelse av overnevnte polykondensat.
Man blander 2000 g kopolymer med 101 g av den vandige oppløsning av melamin-formaldehyd-polykondensat (tilsvarende 8 g polykondensat) og fjerner vannet ved tørkning ved ca. 65°C/20 torr. Deretter innblandes 8 g heksandiol-bis-3~(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionat. Blanding og etterfølgende ekstrudering samt videreforarbeidelse gjennomføres som angitt i eksempel 1 b).
Etter ekstrusjon veies det belegg som har dannet seg på første vakuumstuss av inspeksjonsglasset, dessuten bestemmes dets nitrogeninnhold. Beleggets vekt: 95 mg; nitrogeninnhold: 64,0%.
Bestemmelsen av flyktige deler i 10 g granulat gjennomføres som omtalt i eksempel 12 b). Beleggets vekt på kjølfingeren: 18,3 mg; nitrogeninnhold: 26,6%.
Granulatets stivningsforhold bes.temmes etter den omtalte DSC-metode. Stivningstid: 49,8 sekunder.
Oppstilling av resultatene fra eksempel 12 og sammenligningsforsøk 5-
De angitte mengder er beregnet fra beleggets nitrogeninnhold.
Claims (1)
1. Termisk stabile polyoksymetylen-formmasser inneholdende et melamin-formaldehyd-polykondensat, der eventuelt inntil 20 mol? av melaminet kan være erstattet med andre innkondenserbare forbindelser, et antioksydasjonsmiddel,samt andre vanlige tilsetninger til pélyoksymetylen-formmasser, karakterisert ved at melamin-polykondensatet er en finfordelt, nettdannet, vannuoppløselig utfellingspolykondensat, fremstilt av formaldehyd og melamin i molforhold mellom 1,2 : 1 og 10,0 : 1, og at det er tilstede i en mengde på 0,001 - 30 vekt?, beregnet på den totale vekt av formmassen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2540207A DE2540207B1 (de) | 1975-09-10 | 1975-09-10 | Polyoxymethylen-Formmassen(I) |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO762207L NO762207L (no) | 1977-03-11 |
| NO145310B true NO145310B (no) | 1981-11-16 |
| NO145310C NO145310C (no) | 1982-02-24 |
Family
ID=5956027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO762207A NO145310C (no) | 1975-09-10 | 1976-06-25 | Termisk stabile polyoksymetylen-formmasser. |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4139575A (no) |
| JP (1) | JPS5233943A (no) |
| AT (1) | AT349760B (no) |
| AU (1) | AU496976B2 (no) |
| BE (1) | BE845965A (no) |
| BR (1) | BR7605547A (no) |
| CA (1) | CA1078537A (no) |
| CH (1) | CH602851A5 (no) |
| CS (1) | CS197279B2 (no) |
| DD (1) | DD126528A5 (no) |
| DE (1) | DE2540207B1 (no) |
| DK (1) | DK154439C (no) |
| ES (1) | ES449846A1 (no) |
| FR (1) | FR2323739A1 (no) |
| GB (1) | GB1513518A (no) |
| HK (1) | HK13679A (no) |
| IL (1) | IL49811A (no) |
| IT (1) | IT1076810B (no) |
| NL (1) | NL181364C (no) |
| NO (1) | NO145310C (no) |
| PL (1) | PL101654B1 (no) |
| SE (1) | SE430698B (no) |
| SU (1) | SU608482A3 (no) |
| ZA (1) | ZA765455B (no) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2540207B1 (de) * | 1975-09-10 | 1976-11-18 | Degussa | Polyoxymethylen-Formmassen(I) |
| DE2840679C2 (de) | 1978-09-19 | 1982-03-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylencopolymerisat-Formmassen mit geringem Anteil an Restformaldehyd |
| DE2921167A1 (de) * | 1979-05-25 | 1980-12-04 | Basf Ag | Verstaerkte polyoxymethylenformmassen |
| DE3044118A1 (de) * | 1980-11-24 | 1982-06-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Polyacetale mit erhoehter dauergebrauchstemperatur |
| JPS59105047A (ja) * | 1982-12-07 | 1984-06-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アセタ−ル樹脂組成物 |
| JPS6090250A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | オキシメチレン共重合体組成物 |
| DE3518375C1 (de) * | 1985-05-22 | 1986-07-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Oxymethylencopolymerisat-Formmassen mit verminderter Formaldehyd-Emission bei der thermoplastischen Verarbeitung |
| JPS61205907U (no) * | 1985-06-14 | 1986-12-26 | ||
| US4801626A (en) * | 1985-10-16 | 1989-01-31 | Celanese Corporation | Glass fiber-reinforced oxymethylene polymer molding compositions having mechanical properties enhanced by amino-formaldehyde resin coupling agents |
| US4652594A (en) * | 1985-10-16 | 1987-03-24 | Celanese Corporation | Glass fiber-reinforced oxymethylene polymer molding compositions having mechanical properties enhanced by amino-formaldehyde resin coupling agents |
| US4718739A (en) * | 1986-11-07 | 1988-01-12 | Engineered Data Products, Inc. | Document storage system |
| US4793741A (en) * | 1986-12-05 | 1988-12-27 | Kuwait Institute For Scientific Research | Method for improving the mechanical properties of soil, a polymeric solution therefore, and a process for preparing polymeric solutions |
| DE3834547A1 (de) * | 1988-10-11 | 1990-04-19 | Basf Ag | Polyoxymethylen-formmassen mit verbesserter thermischer stabilitaet, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| US5011890A (en) * | 1989-03-17 | 1991-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal resins containing non-meltable polymer stabilizers |
| US5063263A (en) * | 1989-06-15 | 1991-11-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal compositions containing a non-meltable polymer stabilizer improved with a minor amount of at least one meltable co-stabilizer and at least one primary antioxidant |
| US4972014A (en) * | 1989-06-15 | 1990-11-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal compositions containing a non-meltable polymer stabilizer improved with at least one amide-containing phenolic antioxidant |
| US5156913A (en) * | 1989-12-11 | 1992-10-20 | Hoechst Celanese Corp. | Glass reinforced acetal polymer products |
| EP0444475B1 (de) * | 1990-02-21 | 1994-04-27 | BASF Aktiengesellschaft | Thermoplastische Massen für die Herstellung keramischer Formkörper |
| JPH05271516A (ja) * | 1992-03-26 | 1993-10-19 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン組成物 |
| US6966927B1 (en) | 1992-08-07 | 2005-11-22 | Addition Technology, Inc. | Hybrid intrastromal corneal ring |
| JP3167225B2 (ja) * | 1993-08-24 | 2001-05-21 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン組成物及びその成形品 |
| DE4433667C1 (de) * | 1994-09-21 | 1996-04-11 | Degussa | Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Zink- und/oder Kupferionen sowie Verfahren zu seiner Herstellung und Weiterverarbeitung zu Formteilen |
| DE19528191A1 (de) | 1995-08-01 | 1997-02-06 | Basf Ag | Schlagzähe thermoplastische Formmassen |
| MY114026A (en) * | 1995-09-01 | 2002-07-31 | Asahi Chemical Ind | Polyacetal resin molded article and process for producing the same |
| JPH1143583A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン組成物 |
| DE19810659A1 (de) * | 1998-03-12 | 1999-09-16 | Basf Ag | Nukleierte Polyoxymethylenformmassen |
| DE19828797A1 (de) * | 1998-06-27 | 1999-12-30 | Basf Ag | Stabilisierte Polyoxymethylen-Formmassen |
| WO2001005888A1 (fr) * | 1999-07-16 | 2001-01-25 | Polyplastics Co., Ltd. | Composition de resine polyacetal et procede de production correspondant |
| JP5031188B2 (ja) * | 2004-12-14 | 2012-09-19 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン組成物 |
| CN101925637B (zh) | 2008-01-22 | 2012-11-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 经涂覆的聚甲醛 |
| US8426023B2 (en) | 2008-02-13 | 2013-04-23 | Basf Se | Coated polyoxymethylenes comprising a formaldehyde scavenger comprising a lysine compound |
| EP2388295A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-23 | Wietec Technologie KG | Verfahren zur Herstellung eines transparenten Kunststoffmaterials |
| TW201500443A (zh) * | 2013-04-18 | 2015-01-01 | Basf Se | 聚甲醛共聚物及熱塑性ｐｏｍ組成物 |
| EA024002B1 (ru) * | 2014-05-08 | 2016-08-31 | Государственное научное учреждение "Институт механики металлополимерных систем имени В.А. Белого Национальной академии наук Беларуси" | Полиацетальный нанокомпозит |
| JP6867748B2 (ja) * | 2015-12-25 | 2021-05-12 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| WO2020244995A1 (en) | 2019-06-05 | 2020-12-10 | Basf Se | Electromagnetic waves absorbing material |
| KR20220018568A (ko) | 2019-06-05 | 2022-02-15 | 바스프 에스이 | 전자기파 투과 감소 재료 |
| WO2022112524A1 (en) | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Basf Se | Electromagnetic waves absorbing material |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3063960A (en) * | 1958-10-03 | 1962-11-13 | Union Carbide Corp | Alkylene oxide polymers stabilized with amino-formaldehyde condensation products |
| US3200090A (en) * | 1959-09-09 | 1965-08-10 | Celanese Corp | Stabilization of oxymethylene polymers with proteins |
| US3382293A (en) * | 1962-02-12 | 1968-05-07 | Celanese Corp | Polyoxymethylene blended with phenolic novolac |
| US3284538A (en) * | 1962-08-20 | 1966-11-08 | Polymer Corp | Resinous binder of chlorinated oxetane and phenol-formaldehyde or ureaformaldehyde resin |
| US3376361A (en) * | 1963-06-24 | 1968-04-02 | Celanese Corp | Formaldehyde block copolymers |
| NL134523C (no) * | 1963-08-23 | |||
| DE1243873B (de) * | 1964-11-16 | 1967-07-06 | Leuna Werke Veb | Stickstoff enthaltende polymere Aldehydkondensate zum Stabilisieren von Polyacetalen |
| CH465870A (de) * | 1965-02-12 | 1968-11-30 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen, unschmelzbaren und unlöslichen Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten oder Mischkondensationsprodukten aus Melamin, Formaldehyd und mindestens einem weiteren Aminoplastbildner |
| CH458728A (de) * | 1965-11-01 | 1968-06-30 | Ciba Geigy | Härtbare, stickstoffhaltige Füllstoffe enthaltende Harzmischung |
| DE1694097A1 (de) * | 1966-12-14 | 1971-08-26 | Bayer Ag | Stabilisierung von Mischpolymerisaten des Trioxans |
| CH497477A (de) * | 1967-04-21 | 1970-10-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Polykondensaten des Formaldehyds |
| DE1769243C2 (de) * | 1968-04-25 | 1975-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Stabilisieren von PoIyacetalen |
| BE754592A (fr) * | 1969-08-07 | 1971-02-08 | Hoechst Ag | Matieres a mouler thermoplastiques a base de polyoxymethylene |
| US3560412A (en) * | 1970-01-12 | 1971-02-02 | Joseph J Bernardo | Thermosetting compositions comprising blends of acetal resins and amine-aldehyde resins |
| DE2256355A1 (de) * | 1972-06-01 | 1973-12-13 | Swinson Jun | Verfahren und vorrichtung zum farblichen bestimmen bzw. anpassen von gegenstaenden, beispielsweise zaehnen |
| US3901846A (en) * | 1974-08-12 | 1975-08-26 | Celanese Corp | Thermoplastic polyoxymethylene molding resins |
| DE2540207B1 (de) * | 1975-09-10 | 1976-11-18 | Degussa | Polyoxymethylen-Formmassen(I) |
-
1975
- 1975-09-10 DE DE2540207A patent/DE2540207B1/de active Granted
-
1976
- 1976-06-15 NL NLAANVRAGE7606453,A patent/NL181364C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-16 IL IL49811A patent/IL49811A/xx unknown
- 1976-06-21 SU SU762372900A patent/SU608482A3/ru active
- 1976-06-24 GB GB26270/76A patent/GB1513518A/en not_active Expired
- 1976-06-25 NO NO762207A patent/NO145310C/no unknown
- 1976-07-07 FR FR7620717A patent/FR2323739A1/fr active Granted
- 1976-07-15 ES ES449846A patent/ES449846A1/es not_active Expired
- 1976-08-19 US US05/715,802 patent/US4139575A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-24 BR BR7605547A patent/BR7605547A/pt unknown
- 1976-08-30 AU AU17277/76A patent/AU496976B2/en not_active Expired
- 1976-09-06 DK DK401276A patent/DK154439C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-09-08 BE BE6045665A patent/BE845965A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-08 DD DD194690A patent/DD126528A5/xx unknown
- 1976-09-08 IT IT51181/76A patent/IT1076810B/it active
- 1976-09-08 CS CS765825A patent/CS197279B2/cs unknown
- 1976-09-09 PL PL1976192285A patent/PL101654B1/pl unknown
- 1976-09-09 AT AT669376A patent/AT349760B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-09 SE SE7609981A patent/SE430698B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-10 CA CA260,935A patent/CA1078537A/en not_active Expired
- 1976-09-10 CH CH1155276A patent/CH602851A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-10 ZA ZA765455A patent/ZA765455B/xx unknown
- 1976-09-10 JP JP51108691A patent/JPS5233943A/ja active Granted
-
1978
- 1978-11-27 US US05/963,729 patent/US4230606A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-03-15 HK HK136/79A patent/HK13679A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU496976B2 (en) | 1978-11-16 |
| FR2323739B1 (no) | 1980-06-06 |
| GB1513518A (en) | 1978-06-07 |
| JPS5550502B2 (no) | 1980-12-18 |
| IT1076810B (it) | 1985-04-27 |
| FR2323739A1 (fr) | 1977-04-08 |
| NO762207L (no) | 1977-03-11 |
| DK401276A (da) | 1977-03-11 |
| IL49811A (en) | 1979-05-31 |
| CA1078537A (en) | 1980-05-27 |
| DD126528A5 (no) | 1977-07-20 |
| NL7606453A (nl) | 1977-03-14 |
| NL181364B (nl) | 1987-03-02 |
| AT349760B (de) | 1979-04-25 |
| DK154439C (da) | 1989-04-10 |
| SE7609981L (sv) | 1977-03-11 |
| ATA669376A (de) | 1978-09-15 |
| DK154439B (da) | 1988-11-14 |
| CH602851A5 (no) | 1978-08-15 |
| SE430698B (sv) | 1983-12-05 |
| BE845965A (fr) | 1977-03-08 |
| NO145310C (no) | 1982-02-24 |
| AU1727776A (en) | 1978-03-09 |
| BR7605547A (pt) | 1977-08-09 |
| DE2540207B1 (de) | 1976-11-18 |
| ES449846A1 (es) | 1977-08-16 |
| ZA765455B (en) | 1977-08-31 |
| US4230606A (en) | 1980-10-28 |
| CS197279B2 (en) | 1980-04-30 |
| HK13679A (en) | 1979-03-23 |
| US4139575A (en) | 1979-02-13 |
| NL181364C (nl) | 1987-08-03 |
| SU608482A3 (ru) | 1978-05-25 |
| PL101654B1 (pl) | 1979-01-31 |
| IL49811A0 (en) | 1976-08-31 |
| JPS5233943A (en) | 1977-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO145310B (no) | Termisk stabile polyoksymetylen-formmasser | |
| DE2540207C2 (no) | ||
| JP5036973B2 (ja) | 不安定末端基分解処理剤を用いた、安定化ポリアセタール樹脂の製造方法 | |
| WO2008078570A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP6520708B2 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| TWI610975B (zh) | 樹脂組成物及成形體 | |
| WO2007020931A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及び樹脂成形体 | |
| US4225703A (en) | Process for the production of oxymethylene copolymer molding compositions with a low content of residual formaldehyde | |
| US4181685A (en) | Thermoplastic molding compositions on the basis of polyoxymethylenes | |
| JP2015028185A (ja) | オキシメチレンコポリマー及びその使用 | |
| JP2011516705A5 (no) | ||
| WO2023171315A1 (ja) | ポリアセタール共重合体の製造方法 | |
| JPS6090250A (ja) | オキシメチレン共重合体組成物 | |
| TW201627339A (zh) | 甲醛共聚物之製造方法 | |
| US4046738A (en) | Process for the manufacture of granular oxymethylene polymers | |
| JP2008195755A (ja) | オキシメチレン共重合体組成物 | |
| JP2008195777A (ja) | オキシメチレン共重合体組成物 | |
| TW593399B (en) | Method for producing polyacetal copolymer | |
| NO140721B (no) | Stabiliserte formmasser av polyoksymetylener | |
| JP2011516703A (ja) | オキシメチレンポリマーの製造方法及びその目的に適した装置 | |
| JP4605322B2 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| CS216652B2 (en) | Thermoplastic forming substance | |
| JP6673539B1 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| US3261795A (en) | Process for the manufacture of stable amino resin solutions | |
| US3280068A (en) | Polyoxymethylenes containing allophanates as stabilizers |