CN86107648A - 软聚烯烃组合物以及用于运输工具的外部构件的软聚烯烃组合物 - Google Patents

软聚烯烃组合物以及用于运输工具的外部构件的软聚烯烃组合物 Download PDF

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Abstract

一种软聚烯烃组合物其特别适用于制造运输工具的外部构件。组合物在柔软性、耐冲击、可模制性、外观、复原性等方面是优异的。它包括：20～70％(重量)的结晶丙烯聚合物(a)；10～50％(重量)的本质上非晶态的α-烯烃共聚物(b)；5～50％(重量)的乙烯-α-烯烃共聚物(c)其密度为0.860～0.910克/厘米3，在沸腾正-己烷中的不溶物为10％(重量)或更多，按差示扫描量热法测Tm是100℃或更高；和5～30％(重量)的一种乙烯聚合物(d)其密度为0.910～0.965克/厘米3。(a)，(b)，(c)和(d)的总重量为100％。

Description

本发明涉及一种软聚烯烃组合物，以及特别适用于制造运输工具外部构件的软聚烯烃组合物。更具体地说，本发明涉及一种软聚烯烃组合物，它具有各种优异性能例如柔软、抗冲击、形状复原性、模塑制品的外观、可模塑性和可涂复性，这些特性在工业领域例如制造汽车的各种外部构件中是很有用的。
热塑性聚烯烃弹性体（以下称作“TPE”）向来用于各工业领域，因为它的比重低、几种主要性能均衡，例如硬变和抗冲击性之间的均衡相当好。此外，它比较便宜。
TPE通常是结晶聚丙烯（以下称作“PP”）或聚乙烯的硬段和一种烯烃弹性体如乙-丙橡胶（以下称作“EPR”）、聚异丁烯或聚丁二烯的软段的共混产物。为了改善其物理性能，往往使其经部分交联处理。
但是，近年来，特别是随着汽车部件材料应用的扩大，要求性能多样化。例如，对于汽车外部构件，要求的性能是：可模塑性，模制品良好的外观（有光泽），可涂复性，经冲击变形而容易恢复的性能（以下作“复原性”），以及耐热性和低温抗冲击性。
传统的TPE的性能总是不能满足所有这些要求。例如在日本公开专利公报号54-41950中提出的PP、EPR、密度为0.915～0.97克/厘米3的聚乙烯和过氧化物的组合物;日本公开专利公报号55-139445提出的PP、EPR和中等密度聚乙烯的组合物;日本公开专利公报号57-159841提出的PP、EPR、高密度聚乙烯和滑石粉的组合物;日本公开专利公报号58-42643和58-80335提出的PP、EPR和乙烯-α-烯烃线型共聚物的组合物。然而，这些组合物在刚度和低温抗冲击性之间的均衡仍是不满意的。此外，它们的复原性不好。
鉴于基本由PP和EPR组成的TPE的技术的目前情况，为了开发一类改进的TPE，使这种TPE具有优异的低温抗冲击性、可模塑性、有光泽、可涂复性和复原性，发明者进行了广泛的研究，因此完成了本发明。
因此，本发明的首要目的是提供一种改进的软聚烯烃组合物，这种软聚烯烃不存在传统技术的上述缺点。
本发明的另一个目的是提供一种软聚烯烃组合物，这种组合物具有优异的低温抗冲击性、可模塑性、有光泽、可涂复性、复原（恢复）性和耐热性。
本发明的再一个目的是提供一种TPE组合物，这种配合物，特别适用于制造运输工具的外部构件。
按照本发明，组合物包括：20～70%（重量）的结晶聚丙烯聚合物（PP）（a）;10～50%（重量）基本为非晶态的α-烯烃共聚物（b）;5～50%（重量）的乙烯-α-烯烃共聚物（c）（以下称作“ULDPE”），其密度为0.860～0.910克/厘米3，沸腾正-己烷中的不溶物为10%（重量）或更多（以后称作“C6不溶物”），按差示扫描量热法（DSC）测得的最大峰值温度为100℃或更高（以下称作“Tm”;和5～30%（重量）的乙烯聚合物（以后称作“PE”），其密度为0.910～0.965克/厘米3。
此外，适用于制造运输工具外部构件的TPE组合物包括：以上指定的组合物，或无机填料（或填料）与上述指定组合物的混合物。
通过以下根据附图的详细描述，将会对本发明的性质，原理和细节了解得更加清楚。在图中：
图1是表示乙烯共聚物的DSC测定结果的图解说明。
本发明中所用的PP（a）是一种高结晶度的全同或间同聚丙烯（PP）。尤其，较好的一种是丙烯和少量其它α-烯烃如乙烯、丁烯-1、己烯-1和4-甲基戊烯-1的嵌段共聚物（嵌段PP）。嵌段聚丙烯中α-烯烃的含量以3～25%（重量）为佳，5～20%（重量）则更好。若嵌段聚丙烯中α-烯烃的含量小于3%（重量），则上述指定组合物的耐抗击性往往不令人满意，而当α-烯烃的含量大于25%（重量）时，其耐热性往往较低。在230℃下，所用聚丙烯的熔融流动速度（以后称作“MFR”）最好是1～100克/10分钟。当所用聚丙烯的MFR小于1克/10分钟时，组合物的可模塑性往往不好，由此生产出不理想外观的制品。然而所用聚丙烯的MFR大于100克/10分钟时，所得制品的抗冲击性能往往又不令人满意。
在本发明中，上述聚丙烯的用量（重量）一般为20～70%（重量），最好是30～60%（重量）。当聚丙烯的量小于20%（重量）时，所得组合物的耐热性不好。另一方面，当聚丙烯的量大于70%（重量），时，则组合物的抗冲击性、可涂复性和复原性是不令人满意的。
本发明中所用的基本非晶态的α-烯烃共聚物（b）是两种或两种以上具有2～8个碳原子的α-烯烃的共聚物。共聚物（b）的典型实例是EPR（包括乙烯-丙烯-二烯烃共聚物（EPDM）和其它乙烯-丁烯-1共聚物橡胶（例如三井石油化学工业公司制造的商标为“Tafmer A”共聚物），也包括丙烯-丁烯-1共聚物。这些共聚物的大多数密度范围为0.86～0.88克/厘米3，该密度范围和ULDPE的密度范围相一致。但是当共聚物（b）为非晶态时，C6不溶物不大于10%，且Tm在100℃以下。由于以上诸点，共聚物（b）就可与ULDPE明显地区分开来。我们希望这些共聚物在230℃的MFR值处于0.1～10克/10分钟范围内。如果共聚物的MFR值高于10克/10分钟，组合物的抗冲击强度往往不够，而当共聚物的MFR值低于0.1克/10分钟时，则所得配合物的流动性往往较低。
在本发明中上述共聚物（b）的用量一般为10～50%（重量），最好是15～45%（重量）。当共聚物（b）的用量小于10%（重量）时，所得组合物的抗冲击性和可涂复性都不好。另一方面，当共聚物（b）的用量大于50%（重量），则所得组合物的耐热性很差，而且制得的产品有时变粘。
本发明中所用的ULDPE（c）是一种乙烯和α-烯烃的共聚物，该α-烯烃具有3～12个碳原子，最好是具有3～8个碳原子。
α-烯烃的典型实例包括：丙烯，丁烯-1，4-甲基戊烯-1，己烯-1，辛烯-1，癸烯-1和十二烯-1。在乙烯-α-烯烃共聚物中α-烯烃的含量是2～40%（摩尔），最好是5～20%（摩尔）。
现在把本发明中所用的ULDPE（c）的生产方法叙述如下：
首先，所用的催化剂体系是通过把含镁和钛的固体催化剂组分同有机铝化物混合。固体催化剂组分是一种含镁的无机固体化合物，在它上面按已知方法载负了钛化合物。无机固体化合物的实例包括：金属镁，氢氧化镁，碳酸镁，氧化镁和氯化镁;含镁和选自硅、铝和钙中的一种金属的复盐、双氧化物、碳酸盐、氯化物或氢氧化物;以及用含氧化合物、含硫化合物、芳烃或含囟物质处理或反应的无机固体化合物。
上述含氧化合物的实例包括：水;有机含氧化合物如醇，酚，酮，醛、羧酸，酯，聚硅氧烷和酰胺;和无机含氧化合物如金属醇盐和金属的氢氧化物。含硫化合物的例子包括：有机含硫化合物如硫醇，硫醚，和无机含硫化合物如二氧化硫，三氧化硫和硫酸。芳烃的例子有：单环和多环芳烃如苯，甲苯，二甲苯，蒽和菲。此外，含囟化合物的例子包括：氯，氯化氢，金属氯化物和有机囟化物。
钛化合物的例子包括：囟化钛，烷氧基囟化钛，醇钛盐和囟代氧化钛。作为钛化物优先选用四价和三价的钛化合物。四价钛化合物的较好实例可用以下通式代表：
Ti（OR）nX4-n
式中，R是烷基，芳基或具有1～20个碳原子的芳烷基;X是囟原子，n是一个能满足0≤n≤4关系式的数值。这些钛化物较好的例子包括：四氯化钛，四溴化钛，四碘化钛，一甲氧基三氯化钛，二甲氧基二氯化钛，三甲氧基-氯化钛，四甲氧基钛，一乙氧基三氯化钛，二乙氧基二氯化钛，三乙氧基-氯化钛，四乙氧基钛，一异丙氧基三氯化钛，二异丙氧基二氯化钛，三异丙氧基一氯化钛，四异丙氧基钛，一丁氧基三氯化钛，二丁氧基二氯化钛，一戊氧基三氯化钛，一苯氧基三氯化钛，二苯氧基二氯化钛，三苯氧基一氯化钛和四苯氧基钛。
作为三价钛化合物的例子有三囟化钛，它是用氢、铝、钛或周期表中Ⅰ-Ⅲ族金属的一种有机金属化合物还原四囟化钛如四氯化钛和四溴化钛制备的。此外，其它可用的示范化合物是那些用周期表中Ⅰ-Ⅲ族金属的有机金属化合物还原而得到的三价钛化合物，四价囟化烷氧基钛可用以下通式代表：
Ti（OR）mX4-m
式中，R是一个烷基，芳基或含有1～20个碳原子的芳烷基;X是囟原子，m是一个能满足0＜m＜4关系的数值。
这些钛化合物中，尤其应优先选择四价钛化合物。
作为固体催化剂体系的另一个例子是反应产物与有机铝化合物的混合物。该反应产物是通过有机镁化合物如所谓的格氏试剂（Grignard reagent）同钛化合物物起反应而制得的。上述有机镁化合物的例子包括具有通式为RMgX、R2Mg、RMg（OR）等（其中R为具有1～20个碳原子的有机残基，X为囟原子）的有机镁化合物、它们的醚络合物和用其它有机金属化合物（如有机钠、有机锂、有机钾、有机硼、有机钙和有机锌）改良这些有机镁化合物制得的化合物。
催化剂体系的另一个例子是固体物质与有机铝化合物的混合物。这里的固体物是通过使无机氧化物如SiO2或Al2O3与至少含有镁和钛的固体催化剂组分相接触而制得的一种物质。除了上述SiO2和Al2O3外，CaO，B2O3和SnO2及其双氧化物都可用作无机氧化物而不会造成任何麻烦。
能与上述固体催化剂组分结合的有机铝化合物可用通式RAl，R2AlX，R2AlOR，RAl（OR）X和R3Al2X3为代表来举例说明，通式中的R是相同的烷基，芳基或含有1～20个碳原子的芳烷基，X是囟原子。有机铝化合物的例子包括：三乙基铝，三异丁基铝，三己基铝，三辛基铝，二乙基氯化铝，二乙基乙氧化铝，乙基铝倍半氯化物以及它们的混合物。
有机铝化合物的用量并无特殊限制，不过通常用量范围是钛化合物用量的0.1～1，000（摩尔）倍。
通常可按烯烃用齐格勒（Ziegler）催化剂类似的聚合方式进行共聚合。也就是反应基本上是无氧无水等条件下，以气相或在惰性溶剂存在下，或以单体本身作溶剂来完成。关于乙烯和α-烯烃共聚的条件，温度是在20～300℃的范围内，最好是40～200℃;压力是常压到70千克/厘米·G的范围内，最好是2～60千克/厘米2·G。生成的共聚物的分子量可通过改变条件如聚合温度、催化剂的摩尔比等调节到某种程度。但是在共聚体系中通入氢可获得有效的调节。无需说，聚合反应可经过两步或多步实现而不会带来任何问题，聚合时的反应条件，诸如氢的浓度、聚合温度或其它因素是可以改变的。
本发明所用的ULDPE（c），其密度为0.860～0.910克/厘米3，C6不溶物为10%（重量）或更多，Tm为100℃或高于100℃。当所用ULDPE（c）的密度低于0.860克/厘米3时，则所得组合物的耐热性较低，而如果所用ULDPE（c）的密度为0.910克/厘米3或更高时，则所得组合物的抗冲击性和复原性均不够满意。若C6不溶物小于10%（重量）且Tm低于100℃，则所得组合物的耐热性和复原性均不够。
此外，MFR（190℃）的要求范围是0.1～30克/10分钟。当MFR值低于0.1克/10分钟时，所得组合物的流动性往往不好，而当MFR值高于30克/10分钟时，常会提供更差的抗冲击强度。
本发明的组合物中ULDPE（c）的配比范围是5～50%（重量）。当ULDPE（c）的用量低于5%，则组合物的抗冲击性、可涂复性和复原性均不好;若ULDPE（c）的用量高于50%，则组合物的耐热性低，而且形成的制品发粘。
在本发明中，C6不溶物的测定步骤和用DSC测定Tm的步骤如下：
（C6不溶物的测定）
用热压法制取200微米厚的试片，从试片上切取长20毫米宽30毫米的三个小试片。将这些切片放在双管索氏（Soxhlet）萃取器中用沸腾的正-己烷萃取5小时。随后，把每个正-己烷不溶物取出，并置于真空中于50℃干燥7小时。然后用下式计算C6不溶物含量：
C6不溶物（重量%）＝ (萃取后的试片重量)/(萃取前试片的重量) ×100
（用DSC测定Tm）
用热压法制取100微米厚的薄膜，从薄膜上切取约5毫克重的试样，然后把试样固定在差示扫描量热仪上，然后把温度升至170℃，并在该温度下保持15分钟。在此之后，以2.5℃/分钟的速度把温度降至0℃，然后再以10℃/分钟的升温速度把温度从0℃升高到170℃进行测定。温度从0℃升高至170℃的过程中出现的最大峰位的温度就是Tm。
前述的乙烯-α-烯烃共聚物（c）具有高度结晶部分和非晶态部分，它是由乙烯和α-烯烃共聚物制得的。因此，这种乙烯共聚物具有传统结晶聚烯烃所特有强度和耐热性，以及非晶态聚合物所特有的类橡胶弹性和柔软性。
市场上可买到的这种乙烯-α-烯烃共聚物有线型低密度的聚乙烯（以下简称“LLDPE”）和乙烯-丙烯共聚物橡胶（以下简称“EPR”）。
本发明的乙烯-α烯烃共聚物和传统的LLDPE和EPR是有明显区别的。
图1示出了包括本发明的乙烯-α-烯烃共聚物（c）在内的各种乙烯-α-烯烃共聚物的结晶熔融行为，用差示扫描量热仪（DSC）测定LLDPE和EPR。正象我们从同一图中所看到的那样，该LLDPE还具有高结晶性，由此减弱了它的柔软性、复原性和低温抗冲击性。
市场上可买到的EPR是用钒催化剂或主要是含钒的固体催化剂组分制得的，因此EPR几乎不结晶或者它的结晶部分甚少，用DSC测得的最大峰温度（Tm）低于100℃。这一事实表明其耐热性和机械强度是低的。
本发明中所用的乙烯聚合物（d），其密度为0.91～0.965克/厘米3，它可通过高压自由基聚合制得的低密度聚乙烯和通过离子聚合制得的低密度到高密度聚乙烯来举例说明。在它们当中，尤其应优先选用由离子聚合制得、且其密度为0.915～0.940克/厘米3的乙烯-α-烯烃共聚物。在离子聚合中，所用的催化剂是钛或锆化合物和有机铝的基础混合物的齐格勒（Ziegler）催化剂，或是以铬化合物为基础的菲利浦（phillips）催化剂。聚合通常是在低温和低到中压条件下进行，但是聚合有时也在较高压力（高于1000千克/厘米）条件下完成。
前面的聚合所用的α-烯烃可用丙烯、丁烯-1，己烯-1，4-甲基戊烯-1和辛烯-1来举例说明。制得的聚合物广泛用作低密度或中密度聚乙烯。
同理，这些乙烯聚合物（d）较好的MFR（190℃）范围和上述乙烯-α-烯烃共聚物（c）相同。
在本发明中，这种聚合物（d）的用量可多达5～30%（重量），最好是10～25%（重量）。若聚合物（d）的用量低于5%（重量），形成的产品是粘性的。另一方面，当聚合物（d）的含量高于30%（重量）时，则抗冲击强度降低。
本发明的第二个目的是提供一种用于运输工具外部构件的组合物，这种组合物由前述的软聚烯烃组合物本身或由该组合物与无机填料的混合物组成。
无机填料（e）可用粉末状或粒状填料来举例说明，如：碳酸钙，氢氧化钙，硫酸钙，硅酸钙，氧化镁，氢氧化镁，碱式碳酸镁，碳酸镁-钙，氢氧化铝，碳酸钡，氢氧化钡，碳酸锌，粘土，硅藻土，滑石粉，氧化铝，硅砂，玻璃粉，氧化铁，金属粉，碳化硅，氮化硅，氧化硅，氮化硼，氮化铝和炭黑;片状或鳞状填料如云母，玻璃片，绢云母，叶蜡石，石墨，金属箔如铝箔;空心填料如Shirasu球，金属球，玻璃球和浮石;以及矿物纤维如玻璃纤维，碳纤维，石墨纤维，晶须，金属丝，碳化硅酮，石棉和渥拉斯顿线（Wollastonite）。在它们当中，优选选用的是碳酸钙，硅酸钙，氢氧化镁，粘土，滑石粉，二氧化硅，炭黑，云母，玻璃片，玻璃纤维，碳纤维，石墨纤维，和晶须，选用碳酸钙、滑石粉和云母则更好。
这些填料的加入量可高达每100重量份本发明组合物加100重量份填料。当填料的加入量超过100重量份，由于形成制品的抗冲击强度下降，所以这是不希望的。
在本发明中如果使用上述任何填料，则填料最好先用脂肪酸如硬脂酸，油酸，棕榈酸或其金属盐;石蜡，聚乙烯蜡或其改性产物;或有机硅烷，有机硼烷或有机钛酸酯涂复进行表面处理。
如上所述，本发明的组合物不仅在耐热性、低温抗冲击性、可模性和形成制品的外观（有光泽）等几种性能方面是优异的，而且在可涂复性和复原性方面也是优异的。所以，本发明的组合物适用于制造运输工具的外部构件，例如防冲挡，仪表板，贴面，阻流板，装饰零件和叶子板。
此外，当把无机填料加入到组合物中时，制得的运输工具的外部构件不仅在耐擦伤性、而且在耐热性、可涂复性和刚度方面均可大大改善。
就本发明的特性而论，无多大削弱，本发明的组合物可以加入其它组分如其它的热塑性树脂，抗氧剂或热稳定剂（如受阻酚，磷酸盐，氢醌和硫醚）、紫外线吸收剂（苯并三唑，间苯二酚和水杨酸盐）、染料或颜料、阻燃剂、抗静电剂、成核剂（结晶促进剂）、润滑剂、增塑剂和脱膜剂来使用。当然，两种或更多种的添加剂可以结合用。
为了改善本发明组合物的可加工性，可以加入有机氧化物。优先选用的有机过氧化物可用以下化合物来举例说明。如过氧化苯甲酰，过氧化十二酰，偶氮二异丁腈，过氧化二枯基，叔-丁基过氧化氢，α，α′双（叔-丁基过氧化二异丙基）苯，过氧化二叔-丁基和2，5-双（叔-丁基过氧化）己炔。
本发明组合物的制备方法没有特殊限制。制备方法的一个实例是采用开放式滚筒，物料被喂入多个加热的滚筒上，它们便被捏合而混合。在另一个方法中，物料被熔化并用班伯里（Banbury）混合机或转筒混合机把物料混在一起。但是由于它们是分批加料，所以这些方法的生产效率不高。因此，应优先选用挤压机。可能的话，采用一台全螺纹齿的螺杆挤压机，但是捏合有时不够充分。因此，应优先选用带有捏合区的挤压机或双螺杆挤压机。
当本发明组合物的各组分物料混合时，当然有可能同时捏合四种树脂物料，但是也可能首先捏合两种或三种物料，然后再把要捏合的其余组分或多个组分加入。
每一组分对本发明组合物性能的作用尚不清楚。但是发明人有如下考虑：
PP（a）有助于耐热性、光泽和可模塑性，而柔软度、抗冲击性和可涂复性则是由α-烯烃共聚物（b）所造成。乙烯-α烯烃共聚物（c）对柔软度、抗冲击性、可涂复性和复原性有利。乙烯聚合物（d）可导致成品表面光泽，并能改善粘性。
如上所述，由于本发明的组合物有多种优异性能，所以在那些使用传统TPE的领域中用作柔热塑性树脂是有利的。此外，尽管在运输工具的外部构件的领域中使用传统的TPE还存在一些问题需要解决，但本发明的组合物却能适用于这一领域。运输工具的外部构件如防冲板，仪表板、阻流板、前防护挡板、缓冲装置，保护器、窗台板、叶子板和防护器不仅需要耐冲击、耐热性、可涂复性和表面有光泽，而且对轻微碰撞或腐蚀也需要复原性。本发明可提供一种能满足所有上述要求的优异材料。
实例
本发明将参照几个实施例比较详细地加以叙述。这里所用的物料和试验方法顺便说明如下：
混合物料
表1    结晶丙烯聚合物PP（a）
符号    制造者    MFR    乙烯含量
（克/10分钟）    （重量%）
A-1    三井东压化学公司    36    12
A-2    三井东压化学公司    8    6
表2    非晶态α-烯聚合物（b）
符号    制造者    牌号    丙烯含量    MFR
（重量%）    （230℃）
B-1    日本合成橡胶有限公司    EP01P    20    3.6
B-2    日本合成橡胶有限公司    EP02P    26    3.5
B-3 日本合成橡胶有限公司 EP57P＊128 0.4
B-4 三井东压化学公司 Tafmer 20＊26.2
A4085
注：（＊1）：EPDM（二烯烃含量15%（重量））
（＊2）：丁烯-1含量
表3    乙烯-α-烯烃共聚物（ULDPE）（c）
符号 制造者 比重 MFR α-烯烃 Tm C6不溶物
（克/厘米3） （克/10分钟） （℃） （重量百分比）
C-1    日本石油    0.897    2.5    丙烯    121    68
化学公司
C-2    日本石油    0.901    1.2    丁烯-1    121    82
化学公司
C-3    日本石油    0.906    0.8    丁烯-1    122    88
化学公司
C-4    日本石油    0.903    1.5    己烯-1    121    84
化学公司
注：乙烯和一种α-烯烃如丙烯或丁烯-1用三乙基铝和一个固体催化剂组分构成的催化剂进行共聚。该固体催化剂组分由无水氯化镁，1，2二氯乙烷或蒽和四氯钛制得。
表4    乙烯聚合物（PE）（d）
符号    制造者    比重    MFR    聚合物类型
（克/厘米3） （克/10分钟）
D-1    日本石油化学公司    0.925    0.7    乙烯-丁烯-1
共聚物
D-2    日本石油化学公司    0.921    1.1    乙烯-丁烯-1
共聚物
D-3    日本石油化学公司    0.930    0.9    乙烯-丙烯共
聚物
表5    无机填料（e）
符号    种类    制造者    牌号    平均粒径
E-1    滑石粉    Asada    Milling    有限公司    JA-13R    2微米
E-2    碳酸钙    Nitto    Funka    KogyoK.K.    NC-1010    1.2微米
试验方法
各试验按如下试验标准进行：
MFR    ASTM    D1238
抗张强度：    ASTM    D638
挠曲模量：    ASTM    D790
悬臂梁式冲击强度：    ASTM    D256
杜邦冲击强度：    TIS    K6718
热变形温度：    ASTM    D648
其它试验通过下列步骤进行：
涂层的剥离强度：
用三氯乙烷洗涤注射模制片（3毫米厚），用底漆（Nippon    oil    &    Fats    Co.，Ltd.生产的商标为“Plagloss    No1100P”）涂复。该试片随后用精饰涂料涂复（Nippon    Bee    Chemical    Co.，Ltd.生产的商标为“Flexthane101”）形成约50微米厚的涂层。把该试片置于120℃烘烤40分钟，用于该项测试。在该涂复的试片上切开10毫米宽的切口，用抗张试验机于180°角测定剥离强度。
形状复原性：
将一个注射模制片（厚3毫米，70×200毫米）环绕一根直径为10毫米的园棒弯曲180°，并于80℃放置2小时，当把它放在一个平的表面上时测定其保留应变（试片和平面间的最大距离）。
制品的粘性：
把两片注射模制试片层叠在一起，并将上面的一层固定。当下面一层跌落时，用“O”记号表示;如果由于粘性下面一层不跌落，此时用“X”记号表示。
实例1～12
表1～5的物料是用Henshel混合机按以下表6所示的混合比进行初步混合，混合物用直径为30毫米双螺杆挤压机（塑料工艺研究室制造的BTS-30型）于220℃捏合以制取颗粒料。颗粒料再经注射成型机（东芝机械有限公司制造的IS-90型）于200℃和1000千克/厘米的压力下制得试片。然后测定几种性能，所得结果示于下面的表6中。
对比实例1～10
按照表6所示的混合比，以上述实例相同的方法制取试片，并测定几种性能，所得结果也示于表6中。
实例13～14
无机填料E-1和E-2按20%和40%（重量）的比例分别加到如表6所示的由A至D组成的组合物中，试验结果示于表6。
从以下表6的结果将会看到，按照本发明制备的组合物，在诸如低温抗冲击性、耐热性和形状复原性等几项性能都是优异的。采用这种软热塑性树脂都是适合的。它不仅用于传统TPE的领域，而且也能用于在制造运输工具的外部构件的领域，以及用于传统的TPE不够满意的各种产品。
Figure 86107648_IMG1
Figure 86107648_IMG4
Figure 86107648_IMG5
Figure 86107648_IMG6

Claims (14)

1、一种软聚烯烃组成物，它包括：20～70%(重量)的结晶丙烯聚合物(a)；10～50%(重量)的本质上非晶态的α-烯烃共聚物(b)；5～50%(重量)的乙烯-α-烯烃共聚物(c)，其密度是0.860～0.910克/厘米3，在沸腾正-已烷中的不溶物为10%(重量)或更多，按差示扫描量热法(DSC)测得的最大峰温度Tm为100℃或更高；以及5～30%(重量)的乙烯聚合物(d)，其密度为0.910～0.965克/厘米3。其中所述的各组分(a)，(b)，(C)和(d)的总重量为100%。
2、如权利要求1中所述的软聚烯烃组合物，其中所述的结晶丙烯聚合物（a）是一种丙烯-乙烯嵌段共聚物，其中乙烯含量为3-25%（重量）。
3、如权利要求1中所述的软聚烯烃组合物，其中所述的本质上非晶态的α-烯烃共聚物（b）是一种含有两种或多种α-烯烃（每个α-烯烃含2～8个碳原子）的共聚物。
4、如权利要求1中所述的软聚烯烃组合物，其中所述的本质上非晶态的α-烯烃共聚物（b）是乙烯-丙烯橡胶。
5、如权利要求1中所述的软聚烯烃组合物，其中所述的本质上非晶态α-烯烃共聚物（b）是熔融流速是在0.1～10克/分钟范围内。
6、如权利要求1中所述的软聚烯烃组合物，其中所述的乙烯-α-烯烃共聚物（c）是一种乙烯和含有3～8个碳原子的α-烯烃的共聚物。
7、如权利要求1中所述的软聚烯烃组合物，其中所述的乙烯-α-烯烃共聚物（c）中的α-烯烃含量为2～40%（摩尔）。
8、如权利要求1中所述的软聚烯烃组合物，其中所述的乙烯-α-烯烃共聚物（c）的熔融流速在0.1～20克/10分钟范围内。
9、如权利要求1中所述的软聚烯烃组合物，其中所述的乙烯聚合物（d）是一种乙烯和α-烯烃的共聚物，其密度不小于0.915克/厘米3，但低于0.940克/厘米3。
10、如权利要求1所述的软聚烯烃组合物，其中向包括上述组分（a）、（b）、（c）和（d）的100重量份上述组合物中加入高达100重量份的无机填料或填料（e）。
11、一种用于运输工具的外部构件的组合物，它包括：20～70%（重量）的结晶丙烯聚合物（a）;10～50%（重量）的本质上非晶态的α-烯烃共聚物（b）;5～50%（重量）的乙烯-α-烯烃共聚物（c），其密度为0.860～0.910克/厘米3，在沸腾正-己烷中的不溶物为10%（重量）或更多，按差式扫描量热法（DSC）测得的最大峰温度Tm为100℃或更高;和5～30%（重量）的一种乙烯聚合物（d），其密度为0.910～0.965克/厘米3、其中所述的各组分（a），（b），（c）和（d）的总重量是100%。
12、如权利要求11所述的用于运输工具外部构件的组合物，其中上述运输工具外部构件为选自防冲挡、仪表板、阻流板、前挡板、防护板、辅助保护板、挡泥板、窗台板和装饰附件中。
13、如权利要求11所述的用于运输工具外部构件的组合物，其中向含有上述（a）、（b）、（c）和（d）组分100重量份上述组合物中加入高达100重量份的无机填料或填料（e）。
14、如权利要求13所述的用于运输工具外部构件的组合物，其中上述运输工具的外部构件选自防冲档、仪表板、阻流板、前挡板、防护板，辅助保护板、挡泥板、窗台板和装饰附件。
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