CN1918731A - 导电材料涂覆的电极添加剂和包含它的锂二次电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用由导电材料例如金属氢氧化物、金属氧化物或金属碳酸盐制得的涂层材料涂覆的电极添加剂，和包含其的电极和锂二次电池。本发明的电极添加剂可以改善电池的高温存储特性，而不会降低其性能。
Description
发明领域
本发明涉及一种电极添加剂和包含它的电极和锂二次电池，当将该电极添加剂加入到锂二次电池的电极时，能够改进电池性能和高温存储特性。
发明背景
随着电子信息工业的发展，为了跟上各种电子设备和仪器朝便携化、小型化和更高功能集中化的连续趋势，日益需要更高容量、更小和更轻的锂二次电池。最近，随着电子设备和仪器功能的多样化，也强烈需要实现作为主要电源的锂二次电池的更高容量、功能和性能。另外，随着使用锂二次电池的温度范围也进一步扩大，应用电池的环境条件变得更加苛刻，所以需要保持初始性能，而且即使在高于80℃的高温下维持一段延长时间也不会降低电池性能。
然而，当使用例如LiCoO2、LiMn2O4或类似材料作为锂二次电池的阴极活性物质时，在电解质和电极表面之间的反应导致差的高温特性，例如在高于80℃的高温下存储中的膨胀和结块。另外，当在高温下重复进行充/放电循环时，在阴极或阳极表面连续发生的电化学反应促成电池中电解质和气体分解的副产物的产生，从而严重地使电池膨胀。
已经有人进行了各种学习和研究来解决这些问题。韩国专利特许公开公布No.2003-0057321公开了一种使用电解质添加剂例如碳酸亚乙烯酯、碳酸烯基亚乙酯(alkenylethylene carbonate)等来形成保护性涂层膜的技术，其中电解质添加剂是用来抑制在较高温度下阴极的电解质分解反应，这样这些添加剂首先在阴极电势分解，从而形成保护膜。然而，尽管这种添加剂可以有效地抑制在高温下电池的膨胀，但是添加剂可能导致电池容量的降低或电池寿命特性的恶化。因为这些原因，当使用这种电解质添加剂时，应当利用各种添加剂来改善电池的某一功能。
此外，韩国专利特许公开公布No.2001-35700和日本专利特许公开公布No.1998-255389公开了通过把金属氧化物或金属氢氧化物添加到电极(阴极)来改善电池寿命特性和高温存储特性的技术。然而，金属氧化物或金属氢氧化物是不导电的，从而当使用它们作为添加剂时，妨碍了电极中的电流，因此导致电池高速放电特性的降低，以及抗的增加，导致电池寿命特性的降低。
日本专利特许公开公布No.2003-86174和1997-22733公开了一种使用机械熔合装置和粘合剂、用导电材料例如传导材料来涂覆阴极活性物质的方法。然而，由于该方法中阴极活性物质与导电材料之间的结合，它有可能改善电池容量或减少电阻抗，从而改善高速放电特性，但是涂覆在阴极活性物质表面的导电材料反而会妨碍锂离子的迁移，导致电池性能的恶化。
因此，强烈需要有助于锂二次电池极好高温存储性能、且同时不抑制高速放电和其它电池性能特性的电极添加剂。
发明概述
因此，本发明就是为解决上述问题和其它仍未解决的技术问题。
本发明人意外地发现，通过制备具有用导电材料涂覆的核心粒子例如金属氢氧化物、金属氧化物或金属碳酸盐的电极添加剂，并将该电极添加剂添加到锂二次电池的阴极和/或阳极，这样可以改善电池性能和高温存储特性。
基于这一发现，本发明的一个目的是提供一种能够改善电池性能和高温存储特性的电极添加剂，以及包含它的锂二次电池用电极和锂二次电池。
根据本发明的一个方面，上述和其它目的可以通过提供一种用于二次电池电极的电极添加剂来达到，其中将导电材料涂覆在添加到电极材料中的材料的表面上用以改善电池特性。
如这里所使用的，术语“电极添加剂”指为了各种目的例如改善电池的高温特性和充/放电循环特性而添加到电极中的材料。因为在那些材料中有各种低电导率材料，如上所述，当这些材料被添加到电极中时，由于它们的高电阻率，通常妨碍了电子迁移，由此降低了电池性能。根据本发明，通过用导电材料涂覆电极添加剂的表面，提供了一种可以发挥原始效果而不导致电池性能恶化的电极添加剂。
根据本发明，以导电材料涂覆的添加剂材料(下文中称为“核心粒子”)，被添加到电极中用于高温存储特性的改善，并且由下面式1所表示的化合物来举例说明：
式1
MxAy
其中，M是金属，A是选自由OH、O和CO3组成的组，x表示M的化合价，y表示A的氧化数。
式1的金属氢氧化物、金属氧化物和金属碳酸盐可以单独使用或以其任何组合形式使用。
在核心粒子上涂覆的导电材料(下文中称为“涂层材料”)没有特殊的限制，只要它们显示出极好的导电率而不引起所涉及的电池中的化学变化。例如，可以优选地使用至少一种选自由已经在常规锂二次电池中作为导电材料所使用的碳、导电材料、导电金属、导电无机材料和导电聚合物组成的组。
根据本发明的另一方面，提供一种通过使用含电极添加剂和电极活性物质的电极材料来制备电极浆料、然后将由此制备的电极浆料施加到集电器而制造的电极，和包含其的锂二次电池。
附图简述
结合附图，通过下面的详细描述将更清楚地理解本发明的上述和其它目的、特点和其它优点，其中：
图1示意性地显示了本发明电极添加剂的横截面图；
图2是说明本发明的碳涂覆Mg(OH)2粒子的显微照片；
图3以图表显示了添加本发明电极添加剂到其阴极的双室电池(实施例)和未添加本发明电极添加剂到其阴极的双室电池(比较例)的电池寿命特性，即与充/放电循环相关的电池容量变化；和
图4以图表显示了添加本发明电极添加剂到其阳极的双室电池(实施例)和未添加本发明电极添加剂到其阳极的双室电池(比较例)的电池寿命特性，即与充/放电循环相关的电池容量变化。
优选实施方案的详述
现在，将更详细地描述本发明。
根据本发明，通过在电池阴极和/或阳极添加电极添加剂，即使在高温下把电池存储一段延长时间，也可以抑制因分解副产物形成或气体产生而引起的电池膨胀，并且改善电池性能例如寿命特性和室温下充/放电速率。
通常，例如金属氢氧化物、金属氧化物和金属碳酸盐的材料本身被用作阴极添加剂，但是这些材料被涂覆在阴极活性物质表面上，然后阻碍了阴极活性物质和电子的迁移，从而恶化了电池的高速放电特性。在本发明中，通过使用涂覆有涂层材料的核心粒子，例如金属氢氧化物、金属氧化物或金属碳酸盐，可以解决有关高速放电特性降低的问题。
根据本发明，涂层材料优选具有最大可能的高电子导电率和小粒度。当电子导电率较低时，这可能会不利地导致电阻的增加，从而降低电池性能。另外，当涂层材料的粒度太大时，可能难以涂覆核心粒子表面。另一方面，涂层材料的粒度越小，在核心粒子上的涂层就越致密和越均匀。
在本发明中，涂层材料的电导率优选为高于2.0×102/cmΩ，其粒度优选在10至1000nm范围内。
对如上所述作为涂层材料优选例子的碳、导电金属、导电无机材料和导电聚合物的种类没有特殊限制。优选地，例如，碳选自由炭黑、乙炔黑和Super-P组成的组。导电金属可选自由Cu、Ag、Pt和Ni组成的组。导电无机材料选自由铟锡氧化物(In2O3SnO2)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、氧化钌(RuO2)和TiB2组成的组。导电聚合物选自由聚吡咯和聚苯胺组成的组。在上述涂层材料中，乙炔黑优选具有100nm的粒度和高于6.1×102/cmΩ的电导率。Ni优选具有1000nm的粒度和高于9.17×104/cmΩ的电导率。聚吡咯优选具有200nm的粒度和高于2.0×102/cmΩ的电导率。
对所述作为核心粒子优选例子的包含在金属氢氧化物、金属氧化物或金属碳酸盐中的金属元素(M)的种类没有特殊限制。例如，金属优选选自由Al、B、Mg、K、Be、Ca、Sr、Ba、Na、Cr、Sn、Ga、Bi、Ni、Co、Fe、Cr、Y和Zr组成的组。更优选地，金属选自由Al、B、Mg、Ba、Y和Zr组成的组。
下面将举例说明制备本发明电极添加剂的方法。
将待涂覆的核心粒子与涂层材料混合以制备混合物。在制备混合物时，相对核心粒子，涂层材料的量优选在0.01至20wt％的范围内。当涂层材料的量超出上述范围时，所得到的涂层太厚。另一方面，当涂层材料的量少于上述范围时，核心粒子可能被不完全和部分地涂覆。
下一步，例如，使用机械熔合装置来熔合由此得到的混合物，以使涂层材料涂覆核心粒子。在该熔合过程中，可以按照需要控制机械熔合装置的旋转速度和处理时间。优选地，机械熔合装置的旋转速度在1500至3000rpm之间，处理时间在0.1至10小时范围内。
核心粒子被涂层材料涂覆的程度可根据添加涂层材料的量而变化。核心粒子不需要被涂层材料完全涂覆来达到本发明所要的效果。图1示意性地显示了被涂层材料涂覆的核心粒子。图2是说明碳涂覆Mg(OH)2粒子的显微照片。由图2可见，涂层材料碳均匀地包裹核心粒子。
根据本发明，提供了一种通过在包括电极活性物质的电极材料中添加由此制备的本发明电极添加剂来制备电极浆料和用由此制备的电极浆料涂覆集电器所制造的电极。制造电极的方法没有限制，可以使用本领域公知的常规方法。
优选地，相对电极活性物质，可以包括在0.05至10wt％的范围内的电极添加剂。
更进一步，根据本发明，提供了一种包含如上制备的电极的锂二次电池。本发明的锂二次电池可由本领域已知的常规方法制备，例如在阴极和阳极之间设置多孔隔离膜，随后引入非水电解质。
根据本发明的锂二次电池的形状没有限制，例如可以为罐头形圆柱体、方形或袋状。
作为用在制造本发明电极中的阴极活性物质，优选使用含锂的过渡金属氧化物。例如，阴极活性物质可以为至少一种选自由LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、Li(NiaCobMnc)O2(0＜a＜1，0＜b＜1，0＜c＜1，a+b+c＝1)、LiNi1-YCoYO2、LiCo1-YMnYO2、LiNi1-YMnYO2(0≤Y＜1)、Li(NiaCobMnc)O4(0＜a＜2，0＜b＜2，0＜c＜2，a+b+c＝2)、LiMn2-ZNiZO4、LiMn2-ZCoZO4(0＜Z＜2)、LiCoPO4和LiFePO4组成的组。在这些材料中，更优选的是LiCoO2。
作为用在制造本发明电极中的阳极活性物质，可以为能够封闭和释放锂离子的石墨、碳、锂金属、合金和其复合物(complex)。
另外，在制备本发明的电池中，优选使用多孔隔离膜作为隔离膜。例如，隔离膜可包括，但不限于，聚丙烯基、聚乙烯基和其它聚烯烃基的多孔隔离膜。
在本发明中可用的锂二次电池的非水电解质可包含环状碳酸酯和直链碳酸酯。环状碳酸酯包括，例如碳酸亚乙酯(EC)、碳酸异丙烯酯(PC)和γ-丁内酯(GBL)。直链碳酸酯可以是至少一种选自由碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(ethylmethylcarbonate)(EMC)和碳酸甲丙酯(methylpropylcarbonate)(MPC)组成的组。而且，除碳酸酯外，根据本发明的锂二次电池的非水电解质还可包含锂盐。作为具体的例子，优选地，锂盐可选自由LiClO4、LiCF3SO3、LiPF6、LiBF4、LiAsF6和LiN(CF3SO2)2组成的组。
实施例
现在，将参照下面的实施例和比较例更详细地描述本发明。提供这些实施例仅为了举例说明本发明，而不应当被解释为限制本发明的范围和精神。
实施例1
1.1.电极添加剂的制备
使用乙炔黑，一种碳材料，作为涂层材料，使用Mg(OH)2，一种金属氢氧化物，作为核心粒子，由此制备电极添加剂。相对于核心粒子Mg(OH)2，乙炔黑含量为5wt％。将乙炔黑和Mg(OH)2的混合物装入到机械熔合装置上，并进行3分钟250rpm的低速旋转，随后进行20分钟1400rpm的高速旋转，以使碳涂覆在金属氢氧化物的表面，从而制备电极添加剂(C0.05Mg(OH)2)。
1.2.阴极的制备
使用LiCoO2作为阴极活性物质，并将相对阴极活性物质为0.5wt％的上述制备的电极添加剂(C0.05Mg(OH)2)加入其中。然后，把阴极活性物质粉末(LiCoO2)和电极添加剂，与2.5％的Super-P(导电材料)和2.5％的作为粘合剂的聚偏二氟乙烯(PVdF)一起，分散在n-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂中以获得浆料。把由此获得的浆料涂覆在铝箔上并加热，以蒸发NMP溶剂至干燥，接着在大约500kg/cm2压力下压缩来制备阴极。
1.3.阳极的制备
使用人造石墨作为阳极活性物质，与相对阳极活性物质为0.8％的乙炔黑(导电材料)、3.9％的作为粘合剂的PVdF和0.2％的草酸一起，分散在NMP溶剂中以获得浆料。把由此获得的浆料涂覆在铜箔上并加热，以蒸发NMP溶剂至干燥，接着在大约500kg/cm2压力下压缩来制备阳极。
1.4.电池制备和评定
使用上述制备的阴极和阳极，和在1∶2(v/v)的碳酸亚乙酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)混合溶剂中溶解1M LiPF6的溶液作为电解质，来制备常规的袋状双室电池。
对于上述制备的电池，充电和放电的电压确定在3.0至4.2V的范围内。通过1C/1C充/放电进行电池寿命特性的评定。通过对电池充电至0.5C，接着测量0.2C、0.5C、1C、1.5C和2C的容量和计算由此测得的各个容量相对0.2C容量的百分比来进行高速放电特性的评定。此外，为了评定高温存储特性，电池被充/放电至0.5 C/0.5C两次，然后充电至0.2C。接着把电池放置在80℃的烘箱中并测定厚度随时间的变化。
实施例2
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，加入相对核心粒子10wt％的乙炔黑作为涂层材料。
实施例3
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了加入相对阳极活性物质1.0wt％的电极添加剂，其通过在阴极不加入电极添加剂并且在阳极加入相对核心粒子(Mg(OH)2)10wt％的乙炔黑作为涂层材料的方式制备。
实施例4
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，加入相对核心粒子10wt％的乙炔黑作为涂层材料并且使用LiMn2O4粉末作为阴极活性物质。
实施例5
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，加入相对核心粒子10wt％的乙炔黑作为涂层材料并且使用LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2粉末作为阴极活性物质。
实施例6
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，加入相对核心粒子10wt％的乙炔黑作为涂层材料并且使用BaCO3作为核心粒子。
实施例7
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，加入相对核心粒子10wt％的乙炔黑作为涂层材料并且使用MgO作为核心粒子。
实施例8
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，加入相对核心粒子10wt％的乙炔黑作为涂层材料并且使用Al2O3作为核心粒子。
实施例9
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，加入相对核心粒子10wt％的乙炔黑作为涂层材料并且使用Y(OH)3作为核心粒子。
实施例10
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，加入相对核心粒子10wt％的乙炔黑作为涂层材料并且使用Al(OH)3作为核心粒子。
实施例11
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，使用Ag金属粉末作为涂层材料并加入相对核心粒子10wt％的涂层材料。
实施例12
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，使用Al金属粉末作为涂层材料并加入相对核心粒子10wt％的涂层材料。
实施例13
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，使用TiB2粉末作为涂层材料并加入相对核心粒子10wt％的涂层材料。
实施例14
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，使用一种导电聚合物，聚吡咯粉末作为涂层材料并加入相对核心粒子10wt％的涂层材料。
实施例15
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时加入相对核心粒子10wt％的涂层材料并且在制备电极时加入相对阴极活性物质10wt％的电极添加剂。
实施例16
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时加入相对核心粒子10wt％的涂层材料并且在阴极和阳极分别加入相对阴极活性物质和阳极活性物质1wt％和2wt％的电极添加剂。
实施例17
使用与实施例3相同的方法制备和评定电极和电池，除了使用金属Si作为阳极活性物质。
实施例18
使用与实施例3相同的方法制备和评定电极和电池，除了在制备电极添加剂时，使用Al金属粉末作为涂层材料，加入相对核心粒子10wt％的涂层材料和使用金属Si作为阳极活性物质。
比较例1
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了未使用电极添加剂外。
比较例2
使用与实施例1相同的方法制备和评定电极和电池，除了加入纯Mg(OH)2作为阴极添加剂外。
比较例3
使用与实施例3相同的方法制备和评定电极和电池，除了加入纯Mg(OH)2作为阳极添加剂外。
实施例1至18和比较例1至3制备的电池的评定结果显示在图3和4，和表1至3中。
表1：在阴极添加或未添加电极添加剂时，双室电池厚度随时间的变化
| 比较例1 | 比较例2 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | |
| 1天 | 3.08 | 3.09 | 3.10 | 3.08 | 3.09 | 3.08 | 3.10 | 3.09 | 3.08 |
| 3天 | 3.20 | 3.24 | 3.11 | 3.08 | 3.10 | 3.11 | 3.13 | 3.12 | 3.09 |
| 5天 | 3.42 | 3.42 | 3.15 | 3.15 | 3.16 | 3.17 | 3.19 | 3.18 | 3.11 |
| 7天 | 3.91 | 3.62 | 3.31 | 3.31 | 3.37 | 3.35 | 3.33 | 3.37 | 3.35 |
| 9天 | 4.43 | 3.97 | 3.48 | 3.44 | 3.43 | 3.46 | 3.49 | 3.48 | 3.45 |
| 11天 | 4.87 | 4.31 | 3.57 | 3.52 | 3.61 | 3.57 | 3.58 | 3.60 | 3.56 |
| 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | 实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | 实施例16 | ||
| 1天 | 3.09 | 3.10 | 3.10 | 3.09 | 3.09 | 3.09 | 3.10 | 3.10 | |
| 3天 | 3.11 | 3.10 | 3.12 | 3.11 | 3.12 | 3.13 | 3.13 | 3.14 | |
| 5天 | 3.15 | 3.17 | 3.30 | 3.31 | 3.18 | 3.20 | 3.17 | 3.19 | |
| 7天 | 3.32 | 3.35 | 3.39 | 3.38 | 3.39 | 3.38 | 3.32 | 3.37 | |
| 9天 | 3.44 | 3.49 | 3.49 | 3.48 | 3.51 | 3.52 | 3.50 | 3.42 | |
| 11天 | 3.59 | 3.55 | 3.54 | 3.59 | 3.58 | 3.59 | 3.59 | 3.64 |
由表1可见，与比较例1和2制备的电池相比，实施例1、2和4至16制备的电池在高温存储下表现出更少的厚度变化。
表2：在阳极添加或未添加电极添加剂时，双室电池厚度随时间的变化
| 比较例1 | 比较例3 | 实施例3 | 实施例16 | 实施例17 | 实施例18 | |
| 1天 | 3.08 | 3.09 | 3.10 | 3.10 | 3.11 | 3.10 |
| 3天 | 3.20 | 3.26 | 3.12 | 3.14 | 3.19 | 3.18 |
| 5天 | 3.42 | 3.41 | 3.16 | 3.19 | 3.21 | 3.32 |
| 7天 | 3.91 | 3.87 | 3.38 | 3.37 | 3.45 | 3.50 |
| 9天 | 4.43 | 4.11 | 3.42 | 3.42 | 3.55 | 3.56 |
| 11天 | 4.87 | 4.22 | 3.57 | 3.64 | 3.66 | 3.2 |
由表2可见，与比较例1和3制备的电池相比，实施例3、16、17和18制备的电池在高温存储下表现出更少的厚度变化。
表3：电池容量相对放电速率的变化
| 放电速率(C) | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
| 0.2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 0.5 | 99.61 | 99.61 | 99.45 | 99.64 | 99.51 | 99.88 | 99.78 |
| 1 | 99.36 | 99.38 | 99.29 | 99.52 | 99.40 | 99.62 | 99.63 |
| 1.5 | 99.86 | 99.85 | 99.75 | 99.89 | 94.92 | 99.61 | 99.67 |
| 2 | 99.56 | 99.78 | 99.58 | 99.87 | 99.06 | 99.41 | 99.78 |
| 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | |
| 0.2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 0.5 | 99.51 | 99.71 | 99.44 | 99.58 | 99.51 | 99.47 | 99.46 |
| 1 | 99.42 | 99.48 | 99.35 | 99.32 | 99.34 | 99.35 | 99.31 |
| 1.5 | 99.66 | 99.55 | 99.54 | 99.77 | 99.76 | 99.71 | 99.75 |
| 2 | 99.56 | 99.48 | 99.52 | 99.59 | 99.54 | 99.50 | 99.56 |
| 实施例12 | 实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | 实施例16 | 实施例17 | 实施例18 | |
| 0.2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 0.5 | 99.54 | 99.53 | 99.88 | 99.81 | 99.53 | 99.71 | 99.49 |
| 1 | 99.50 | 99.47 | 99.65 | 99.73 | 99.52 | 99.58 | 99.32 |
| 1.5 | 99.81 | 94.82 | 99.71 | 99.70 | 99.65 | 99.65 | 99.69 |
| 2 | 99.86 | 99.36 | 99.49 | 99.78 | 99.66 | 99.58 | 99.48 |
由表3可见，与比较例1至3的电池相比，加入了根据本发明的电极添加剂的实施例1至18制备的电池表现出相对很小的高速率放电的降低。
此外，如图3和4所示，与比较例1至3制备的电池相比，实施例1至18制备的电池表现出相对更少的电池容量关于充/放电循环的变化。
工业可应用性
如上所述，当在锂二次电池的阳极和/或阴极中引入根据本发明的电极添加剂时，可以完全发挥添加剂固有的特性例如改善高温存储特性，而不降低电池性能。
尽管为了举例说明的目的公开了本发明的优选实施方案，本领域技术人员将理解在不违背如随后权利要求中公开的本发明范围和精神的条件下各种修改、增加和替换都是可能的。
Claims (11)
1.一种用于二次电池电极的电极添加剂，其中导电材料(“涂层材料”)被涂覆在加入到电极材料中的材料(“核心粒子”)表面上，用以改善电池特性。
2.根据权利要求1的电极添加剂，其中核心粒子是式1的材料，其被加入到电池电极中用以改善高温存储特性：
MxAy (1)
其中，M是金属，A是选自由OH、O和CO3组成的组，x表示M的化合价，y表示A的氧化数。
3.根据权利要求1的电极添加剂，其中涂层材料由选自由碳、导电金属、导电无机材料和导电聚合物组成的组中的一种或多种材料组成。
4.根据权利要求3的电极添加剂，其中碳选自由炭黑、乙炔黑和Super-P组成的组，导电金属选自由Cu、Ag、Pt和Ni组成的组，导电无机材料选自由铟锡氧化物(In2O3SnO2)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、氧化钌(RuO2)和TiB2组成的组，导电聚合物选自由聚吡咯和聚苯胺组成的组。
5.根据权利要求1的电极添加剂，其中涂层材料具有高于2.0×102/cmΩ的电导率。
6.根据权利要求1的电极添加剂，其中涂层材料具有10nm至1000nm的粒度。
7.根据权利要求2的电极添加剂，其中式1中的M是选自由Al、B、Mg、K、Be、Ca、Sr、Ba、Na、Cr、Sn、Ga、Bi、Ni、Co、Fe、Cr、Y和Zr组成的组中的一种或多种元素。
8.根据权利要求1的电极添加剂，其中涂层材料的量相对核心粒子为0.01wt％至20wt％。
9.一种电极，其通过使用包含电极活性物质和根据权利要求1至8中任一项的电极添加剂的电极材料来制备电极浆料，并将由此制备的电极浆料施加在集电器上而制得。
10.根据权利要求9的电极，其中相对电极活性物质，所包括的电极添加剂的范围为0.05wt％至10wt％。
11.一种锂二次电池，其包含权利要求9的电极。
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