CN1795168A - (甲基)丙烯酸n－烷基氨基烷基酯的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种不需要进行繁琐的操作，并且不需要特别的装置，制造低沸点成分少，特别是原料成分少的(甲基)丙烯酸N－烷基氨基烷基酯的方法。即，一种(甲基)丙烯酸N－烷基氨基烷基酯的制造方法，其特征在于，具有：(A)在催化剂的存在下，使(甲基)丙烯酸酯与N－烷基氨基烷基醇反应，得到含有(甲基)丙烯酸N－烷基氨基烷基酯的反应液的工序，(B)将沸点低于上述(甲基)丙烯酸N－烷基氨基烷基酯的成分从上述工序(A)所得到的反应液中蒸馏除去的工序，(C)蒸馏上述(甲基)丙烯酸N－烷基氨基烷基酯的工序，且进一步具有：(D)在上述工序(A)之后、调整上述工序(C)之前的反应液中的水的浓度到0.01～1质量％的工序。
Description
技术领域
本发明涉及(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法。
背景技术
(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯被广泛用作高分子凝聚剂、润滑添加剂、纸力增强剂等的原料。特别是在制造高分子凝聚剂时，存在为了提高凝聚剂的性能而进行高分子量化的情况，但是这时，存在产生不溶于水的凝胶状物质的问题。虽然不能详细地说明该凝胶状物质的生成机理，但是可以推断是由于(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯中含有低沸点成分的缘故，特别是由于作为反应原料的(甲基)丙烯酸酯、N-烷基氨基烷基醇的缘故，因而希望低沸点成分少的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯。例如，作为(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯中含有的低沸点成分的浓度，虽然因使用目的的不同而不能一概而论，但是，通常优选为0.06质量％或以下，更优选为0.05质量％或以下，进一步优选为0.04质量％或以下。
因此，作为(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法，已知在催化剂的存在下，使(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇发生酯交换反应，然后通过蒸馏操作将未反应的原料从反应液中蒸馏除去，然后对目标生成物(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯进行蒸馏的方法。但是，在反应液中存在由下述反应生成的副产物(以下称为迈克尔加成物)，所述反应为，原料N-烷基氨基烷基醇、反应副生成的烷基醇在原料(甲基)丙烯酸酯、目标生成物(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的双键部位发生的加成反应，即，所谓的迈克尔(Michael)加成反应。该迈克尔加成反应是可逆反应，不仅在酯交换反应中，而且在随后的蒸馏除去原料时、蒸馏目标生成物时都会发生迈克尔加成物的分解反应，因此，存在目标生成物(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯中混入原料等低沸点成分的问题。针对这些问题，提出了各种各样的对策。
作为低沸点成分少的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法，在专利文献1、专利文献2中记载了：在催化剂的存在下、在酯交换反应之后进行精制时，首先将催化剂从反应液中分离，然后除去低沸点成分、精制目标生成物，从而制造高纯度的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的方法。
另外，在专利文献3、专利文献4中，记载了通过对副反应生成物进行热分解处理，来减少(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯中的低沸点成分的方法。
另外，在专利文献5中，记载了通过在反应体系中经时地添加原料N-烷基氨基烷基醇，来抑制副反应的方法。
专利文献1：特开平11-322680号公报
专利文献2：特开平3-112949号公报
专利文献3：特开平11-222469号公报
专利文献4：特开平10-279540号公报
专利文献5：特开平4-95054号公报
专利文献6：特开平8-268938号公报
发明内容
在专利文献1、专利文献2所记载的方法中，增加了从反应液中分离催化剂和(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的工序，存在成本增加的问题。
另外，在专利文献3、专利文献4所记载的方法中，存在以下问题：必须另外配备用于对副反应生成物进行热分解处理的装置而使装置成本增加，以及热分解需要时间从而导致生产率降低等。
在专利文献5所记载的方法中，含有约2000ppm(0.2质量％)的杂质，不能充分提高(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的纯度。
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供一种不需要进行繁琐的操作，并且不需要特别的装置，制造低沸点成分少，特别是原料成分少的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的方法。
可通过下述本发明来实现上述目的。
即，本发明是一种(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法，是利用(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇的反应来制造(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的方法，其特征在于，具有：
(A)在催化剂的存在下，使(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇反应，得到含有(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的反应液的工序，
(B)将沸点低于上述(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的成分从上述工序(A)所得到的反应液中蒸馏除去的工序，
(C)蒸馏上述(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的工序，
还具有：
(D)在上述工序(A)之后、调整上述工序(C)之前的反应液中水的浓度到0.01～1质量％的工序。
利用这样的本发明的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯制造方法，不需要进行繁琐的操作，并且不需要特别的装置，能够制造低沸点成分少，特别是原料成分少的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯。
在本发明的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法中，优选上述(甲基)丙烯酸酯为式(1)所示的化合物
CH2＝CR1COOR2 (1)
(式中，R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数为1～2的烷基)。另外，在上述工序(D)中，优选在上述工序(A)之后、向上述工序(C)之前的反应液中投入水。另外，上述工序(D)优选在上述工序(B)之前进行。
也可以将这些(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法中的工序(C)之后残留的残渣中含有的催化剂的至少一部分再利用于(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇的反应中。
另外，在本发明中，术语“(甲基)丙烯酸”意味着甲基丙烯酸或者丙烯酸。
根据本发明，不需要进行繁琐的操作，并且不需要特别的装置，能够得到低沸点成分少，特别是原料成分少的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯。
附图说明
[图1]：显示可以用于本发明的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法的一例的制造装置的结构的简图。
[图2]：显示可以用于本发明的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法的一例的制造装置的结构的简图。
符号的说明
1 蒸馏釜
2 搅拌机
3 蒸馏塔
4 气体导入口
5 冷凝器
6 液体分配器
7 回流线
8 馏出线
9 供水线
10 倾析器
11 上层回流线
12 下层排出线
13 蒸馏釜
14 搅拌机
15 蒸馏塔
16 气体导入口
17 冷凝器
18 液体分配器
19 回流线
20 馏出线
21 注水口
具体实施方式
本发明的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法具有：
(A)在催化剂的存在下，使(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇发生酯交换反应，得到包含(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的反应液的工序。
在本发明中，作为用作原料的(甲基)丙烯酸酯，可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯等。其中，从发生酯交换反应的容易性出发，优选式(1)所示的化合物，
CH2＝CR1COOR2 (1)
(式中，R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数为1～2的烷基)，即，优选(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯。特别优选(甲基)丙烯酸甲酯。
在本发明中，作为用作原料的N-烷基氨基烷基醇，可以列举出例如，2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇等，可以使用与将要制造的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯对应的N-烷基氨基烷基醇。
在本发明中，可以任意地设定(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇的加入比例，但是从生产率的观点出发，相对于1mol的N-烷基氨基烷基醇，(甲基)丙烯酸酯通常为0.1～10mol，优选为0.5～4mol。进而，在酯交换反应中，还可以向反应体系中适当添加原料(甲基)丙烯酸酯和/或N-烷基氨基烷基醇。
本发明中使用的催化剂，只要使用酯交换反应中所使用的公知的催化剂即可，可以列举例如，碱金属醇盐、镁醇盐、钛醇盐等金属醇盐催化剂，二丁基氧化锡、二辛基氧化锡等含锡催化剂等。在本发明中，从反应活性和目标生成物的选择性的观点出发，特别优选含锡催化剂。反应中所使用的催化剂的量相对于1mol N-烷基氨基烷基醇，通常为0.0001～0.1mol。
在上述酯交换反应中，对压力并无特别的限制，可以在常压、减压、加压的任一情况下进行。反应温度通常为60℃～150℃。
由于上述酯交换反应为平衡反应，因而要求一边除去副生的烷基醇、一边进行反应。在上述酯交换反应中，不一定需要使用溶剂，但是为了通过共沸来除去副生的烷基醇等，可以使用溶剂。作为所使用的溶剂，可以列举出例如，正戊烷、正己烷、正庚烷、苯、甲苯、环己烷等。在使用溶剂时，例如，可以使用专利文献6中记载的下述方法等。
即，可以利用下述方法等：通过蒸馏操作，将副生的烷基醇与共沸溶剂一起以共沸物的形式馏出，一部分回流到塔顶，剩余的部分与水混合并利用倾析器进行二层分离，主要由共沸溶剂所组成的上层回流到塔中，主要由水和烷基醇所组成的下层排出到系统之外。
在进行上述那样的酯交换反应时，为了抑制原料(甲基)丙烯酸酯、或者反应生成物(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的聚合，通常使阻聚剂共存在反应液中。对阻聚剂没有特别的限制，可以是公知的阻聚剂等。可以列举出例如，氢醌、氢醌单甲基醚、酚噻嗪、N，N’-二-2-萘基-对苯二胺、N-氧基化合物等。阻聚剂的添加量相对于反应液的质量，优选为0.001～2质量％。
另外，通过向进行酯交换反应的反应体系中导入氧气、或者氧气与惰性气体的混合物，例如空气、氧气与氩气的混合气体等，可以进一步提高防止原料(甲基)丙烯酸酯、或者反应生成物(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的聚合的效果，因此是优选的。
在进行这样的酯交换反应时，优选使用蒸馏装置。对所使用的蒸馏装置没有特别的限制，可以使用公知的装置等。可以列举出例如，塔板型蒸馏塔、填充型蒸馏塔、薄膜型蒸馏装置等。
反应的形式可以是例如间歇式反应、连续式反应等一般使用的方法。
为了将副生成的烷基醇从反应体系中除去，可以利用共沸溶剂或者(甲基)丙烯酸酯与副生的烷基醇的共沸。为了抑制由于原料的(甲基)丙烯酸酯的过剩馏出而导致的损失，优选进行温度控制以便将塔顶保持在共沸温度，因此，回流液的组成优选为共沸组成。但是，通常共沸混合物的相互溶解性低，冷凝器中的冷凝液有时分离成两层即主要由共沸溶剂所组成的上层和主要由副生的烷基醇所组成的下层。在冷凝液分离成两层的情况下，由于回流液的组成偏向上层组成或下层组成而偏离共沸组成，因此优选在使冷凝液接近共沸组成之后进行回流。作为使冷凝液接近共沸组成的方法，可以列举出例如，用静态混合器、泵来对冷凝液施加机械能量使其接近共沸组成的方法；用倾析器使冷凝液分离成两层，将上层与下层调整成共沸组成后进行回流的方法等。
在进行了这样的酯交换反应后的反应液中，含有反应生成物(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯和所使用的催化剂，另外也常常残留有原料等低沸点的成分。另外，通常还含有由作为副反应的迈克尔加成反应生成的迈克尔加成物，进而，由于迈克尔加成反应是可逆反应，所以有时迈克尔加成物的分解所生成的成分也存在于工序(A)所得到的反应液中。
因此，在本发明中，在上述反应之后，具有：
(B)将沸点低于(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的成分从上述工序(A)所得到的反应液中蒸馏除去的工序，
(C)蒸馏(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的工序。
优选使用蒸馏装置来进行上述工序(B)和工序(C)。对所使用的蒸馏装置没有特别的限制，可以使用公知的装置等。可以列举出例如，塔板型蒸馏塔、填充型蒸馏塔、薄膜型蒸馏装置等。可以直接使用上述工序(A)中所使用的装置，也可以使用其他蒸馏装置。反应的形式只要是公知的方法即可，没有特别的限制，可以是例如间歇式反应、连续式反应等一般使用的方法。
可以适当地选择上述工序(B)和工序(C)的条件，以便在工序(C)中，能够得到尽量高纯度的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯。通常，由于工序(A)所得到的反应液中含有的沸点低于(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的成分基本是反应的原料，所以在工序(B)中，优选采用可以蒸馏除去反应原料的条件来回收原料，在工序(C)中，优选采用可以蒸馏(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的条件。对压力没有特别的限制，可以在常压、减压、加压的任一情况下实施，但是由于原料(甲基)丙烯酸酯、反应生成物(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯容易因热而发生聚合，因而优选在能在低温下进行回收的减压条件下进行。
另外，在进行工序(B)和工序(C)时，为了抑制残存的原料(甲基)丙烯酸酯、和反应生成物(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的聚合，优选与工序(A)一样，使阻聚剂共存于工序(B)和工序(C)的反应液中，或导入氧气、或氧气与惰性气体的混合物。当使用与工序(A)相同的装置进行工序(B)和工序(C)时，由于可以利用工序(A)中使用的阻聚剂来抑制工序(B)和工序(C)中的聚合，因此，也可以无需重新加入阻聚剂。
在本发明中，进一步具有：
(D)在上述工序(A)之后、调整上述工序(C)之前的反应液中的水的浓度到0.01～1质量％的工序。通过进行该工序(D)，能够大幅度减少所得到的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯中含有的低沸点成分，特别是原料成分。虽然不清楚其具体的机理，但是可以认为是由于，利用水可以抑制迈克尔加成物的分解反应。
这里，将水的浓度调整为0.01～1质量％是重要的。通过调整到0.01质量％或其以上，能够充分地减少低沸点成分。另外，根据催化剂的种类的不同，通过将水的浓度调整到1质量％或其以下，能够将工序(C)后残存的残渣中含有的催化剂作为再次酯交换反应的催化剂进行再利用。水的浓度优选为0.015质量％～0.5质量％，更优选为0.015质量％～0.2质量％。另外，在本发明中，水的浓度是利用卡尔费歇尔法测定出的。
在工序(D)中，作为在上述工序(A)之后、调整上述工序(C)之前的反应液中的水的浓度的方法，可以使用如下方法等：(i)向反应液中投入水、(ii)将反应液置于调整了湿度的气氛中、(iii)向反应液中导入水蒸气、(iv)调整在酯交换反应时的除去水分的条件，但是优选容易调整浓度的(i)向反应液中投入水的方法。
另外，关于工序(D)中的水的浓度的调整，重要的是在工序(A)之后、对工序(C)之前的反应液进行调整。即，重要的是在工序(A)之后、工序(C)之前，反应液中的水的浓度经过了达到0.01～1质量％的状态。如果在工序(B)之前进行工序(D)，则由于能够在工序(B)中将水作为低沸点成分而除去，故优选。作为工序(D)的水的浓度的调整，可以在工序(A)之后、对工序(C)之前的反应液实施多次调整。进而，还可以在工序(A)之后、对工序(C)之前的反应液连续地实施上述调整。另外，优选在反应液的温度下降到例如90℃或其以下的状态下进行工序(D)。
图1和图2显示了本发明的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法中可以使用的制造装置的结构的例子。下面，作为一个实施方式，对使用该装置的制造方法进行说明。
在装备有搅拌机2的蒸馏釜1中，在催化剂的存在下，使成为原料的(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇发生酯交换反应。副生的烷基醇和共沸物经过蒸馏塔3在冷凝器5中冷凝，通过液体分配器6，该液体的一部分由回流线7回流到塔顶。剩余的冷凝液在图1所示的装置中从馏出线8排出。另一方面，在使用与水相溶性低的溶剂作为共沸溶剂的情况下，可以优选使用图2所示的装置。在图2所示的装置中，剩余的冷凝液在馏出线8中与来自供水线9的水混合，然后导入到倾析器10中。在倾析器10中，上层可以从上层回流线11回流到蒸馏塔3中，下层可以从下层排出线12排出。也可以从气体导入口4向反应体系中导入用于防止聚合的含氧气体。
在酯交换反应结束后，将含有(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的反应液转移到装备有搅拌机14的另一个蒸馏釜13中，将未反应的原料(甲基)丙烯酸酯、N-烷基氨基烷基醇从蒸馏塔15的塔顶蒸馏除去，然后蒸馏目标产物(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯。从塔顶馏去的蒸气可以在冷凝器17中冷凝、通过液体分配器18将一部分经由回流线19回流到塔顶，或经由馏出线20而回收。也可以从气体导入口16导入用于防止聚合的含氧气体。另外，可以从注水口21注入水，使反应液与水共存。在本发明的方法中，优选如上述那样、从上述酯交换反应之后直到蒸馏(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯之前、使反应液与水共存。
在上述那样的本发明的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法中所使用的催化剂，包含在工序(C)之后残留的残渣中，但是其至少一部分可被再利用于(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇的酯交换反应中。可以使用全量的残渣，也可以使用其中的一部分。另外，即使在再利用时追加新的催化剂，也不会产生任何问题。
另外，在如上述那样再利用催化剂时，在工序(C)后残留的残渣中，混合再利用催化剂的酯交换反应的原料的至少一部分，以其混合液的形式进行回收的方法，由于具有良好的操作性，故优选。混合的原料，可以是(甲基)丙烯酸酯、也可以是N-烷基氨基烷基醇，但是特别地，更优选混合(甲基)丙烯酸酯。其中，关键的是混合的原料为再利用的酯交换反应的原料。虽然不一定必须是先前进行的酯交换反应的原料，但是再利用于使用相同原料的酯交换反应的方法，由于能够得到更高纯度的生成物，故优选。
实施例
下面使用实施例对本发明进行详细的说明。
[实施例1]
在装备有搅拌叶片、温度计、20个塔板的奥尔德肖筛板塔型蒸馏塔、冷却装置、液体分配器、倾析器的3L的釜中加入688g 2-二甲基氨基乙醇、1242g丙烯酸甲酯、28g作为催化剂的二丁基氧化锡、2g作为阻聚剂的酚噻嗪，在大气压下进行反应。另外，投入300g正己烷作为共沸溶剂。向反应装置中，以10ml/min导入用于防止聚合的氧浓度为8％的氮气/氧气混合气体。随着反应的进行，反应温度由85℃变为100℃。通过与正己烷共沸将副生的甲醇从塔顶除去，为使从塔顶起第5个塔板达到50℃而使冷凝液的一部分回流到塔顶，剩余的部分与以137g/h的速度供给的水混合、导入到倾析器中。另外，导入到倾析器中的冷凝液被分离成两层，上层回流到从塔顶起第15个塔板，下层按照保持倾析器界面一定的方式被排出。反应中的塔顶温度总为50℃。
在反应开始6小时后，2-二甲基氨基乙醇的转化率达到95％，然后，为了将蒸馏塔内的甲醇排出到系统之外，进行全馏出操作直到塔顶达到60℃。另外，转化率是通过将反应液中含有的原料2-二甲基氨基乙醇的摩尔数设为(Ma)、将目标生成物的丙烯酸2-二甲基氨基乙酯的摩尔数设为(Mb)，用下式进行定义的，实际上，是根据气相色谱(检测器：FID)所求出的质量比和分子量而计算出来的。
转化率(％)＝[Mb/(Ma+Mb)]×100
接着，在所得到的2007g反应液(水分浓度为0.0066质量％)中，投入2g水(相当于0.1质量％)，蒸馏除去低沸点成分，对目标生成物丙烯酸2-二甲基氨基乙酯进行蒸馏。
在装备有搅拌叶片、温度计、20个塔板的奥尔德肖筛板塔型蒸馏塔、冷却装置、液体分配器、真空泵的3L的釜中投入上述反应液，用3.5小时将系统缓缓减压至1.3kPa，将未反应的丙烯酸甲酯和2-二甲基氨基乙醇从塔顶馏出。最终的蒸馏釜的反应温度为87℃，塔顶的温度为65℃。接着在1.3kPa、用1小时将丙烯酸2-二甲基氨基乙酯馏出。这时的蒸馏釜的温度为87℃，塔顶的温度为65℃。
所得到的丙烯酸2-二甲基氨基乙酯为693g，获得了含有0.0122质量％的丙烯酸甲酯、0.0134质量％的2-二甲基氨基乙醇即它们总计为0.0256质量％的、原料成分少的丙烯酸2-二甲基氨基乙酯。另外，原料成分的浓度是通过气相色谱(检测器：TCD)求得的。
[实施例2]
除了使酯交换反应后投入的水的量为1g(相当于0.05质量％)之外，进行与实施例1相同的操作。
所得到的丙烯酸2-二甲基氨基乙酯为685g，获得了含有0.0128质量％的丙烯酸甲酯、0.0185质量％的2-二甲基氨基乙醇即它们总计为0.0313质量％的、原料成分少的丙烯酸2-二甲基氨基乙酯。
进而，代替催化剂而使用109g蒸馏釜中残留的残渣，采用与实施例1相同的方法进行酯交换反应。在酯交换反应开始6小时后，2-二甲基氨基乙醇的转化率达到95％，与催化剂的反应性相同。
在该反应液(水分浓度为0.0055质量％)中投入1g水(相当于0.05质量％)，然后进行与实施例1相同的操作。
所得到的丙烯酸2-二甲基氨基乙酯为716g，获得了含有0.0101质量％的丙烯酸甲酯、0.0146质量％的2-二甲基氨基乙醇即它们总计0.0247质量％的、原料成分少的丙烯酸2-二甲基氨基乙酯。
[比较例1]
除了不投入水之外，进行与实施例1相同的操作。另外，酯交换反应结束时的反应液的水分浓度为0.0070质量％。
所得到的丙烯酸2-二甲基氨基乙酯为680g，其含有0.0557质量％的丙烯酸甲酯、0.0425质量％的2-二甲基氨基乙醇即它们总计0.0982质量％。
工业可利用性
本发明的方法适用于能够用作高分子凝聚剂、润滑添加剂、纸力增强剂等的原料的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造，并且能够廉价地制造高纯度的产品。
Claims (5)
1.一种(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法，是利用(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇的反应的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法，其特征在于，具有：
(A)在催化剂的存在下，使(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇反应，得到含有(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的反应液的工序，
(B)将沸点低于上述(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的成分从上述工序(A)所得到的反应液中蒸馏除去的工序，
(C)蒸馏上述(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的工序，
还具有：
(D)在上述工序(A)之后、调整上述工序(C)之前的反应液中水的浓度到0.01～1质量％的工序。
2.如权利要求1所述的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法，上述(甲基)丙烯酸酯为式(1)所示的化合物，
CH2＝CR1COOR2 (1)
(式中，R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数为1～2的烷基)。
3.如权利要求1或2所述的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法，上述工序(D)中，在上述工序(A)之后、向上述工序(C)之前的反应液中投入水。
4.如权利要求1～3的任一项所述的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法，上述工序(D)是在上述工序(B)之前进行的。
5.如权利要求1～4的任一项所述的(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯的制造方法，其特征在于，将工序(C)后所残留的残渣中含有的催化剂的至少一部分再利用于(甲基)丙烯酸酯与N-烷基氨基烷基醇的反应中。
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| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: DAYE LVSHUI CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: MITSUBISHI RAYON CO., LTD. Effective date: 20061117 |
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| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20061117 Address after: Tokyo, Japan Applicant after: DIA-NITRIX CO.,LTD. Address before: Tokyo, Japan Applicant before: MITSUBISHI RAYON Co.,Ltd. |
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Tokyo, Japan Patentee after: MITSUBISHI CHEMICAL Corp. Address before: Tokyo, Japan Patentee before: MITSUBISHI RAYON Co.,Ltd. |
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| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170830 Address after: Tokyo, Japan Patentee after: MITSUBISHI RAYON Co.,Ltd. Address before: Tokyo, Japan Patentee before: DIA-NITRIX CO.,LTD. |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070425 Termination date: 20190527 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |