CN114956960B - 一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统 - Google Patents

一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统 Download PDF

Info

Publication number
CN114956960B
CN114956960B CN202210767636.3A CN202210767636A CN114956960B CN 114956960 B CN114956960 B CN 114956960B CN 202210767636 A CN202210767636 A CN 202210767636A CN 114956960 B CN114956960 B CN 114956960B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methanol
tank
phase component
tower
reflux
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210767636.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114956960A (zh
Inventor
李金江
王兵杰
荣洪杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Lanwan New Material Co ltd
Original Assignee
Shandong Lanwan New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Lanwan New Material Co ltd filed Critical Shandong Lanwan New Material Co ltd
Priority to CN202210767636.3A priority Critical patent/CN114956960B/zh
Publication of CN114956960A publication Critical patent/CN114956960A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114956960B publication Critical patent/CN114956960B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/007—Energy recuperation; Heat pumps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Abstract

本发明提供了一种丙烯酸二甲胺基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统，该方法包括：将酯化反应釜中的包括甲醇、丙烯酸二甲胺基乙酯、正己烷的第一气相组分转移至甲醇初步分离塔中；将甲醇初步分离塔的顶部气相组分经二级冷凝器，得到第一液相组分转移至第一回流罐中；将部分第一液相组分回流至甲醇初步分离塔中；将第一回流罐与正已烷分离罐相连通，得到甲醇水溶液；将甲醇水溶液转移至精馏提纯塔中，得到第二气相组分；将第二气相组分经二级冷凝器，得到第二液相组分，并将第二液相组分转移至第二回流罐中，并将部分第二液相组分回流至精馏提纯塔中；在第二回流罐中的液位超过50％时，采出甲醇。本发明回收得到的甲醇纯度高，且能耗更低。

Description

一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统
技术领域
本发明涉及化工生产技术领域，特别涉及一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统。
背景技术
丙烯酸二甲氨基乙酯是生产阳离子聚丙烯酰胺所需季胺盐单体的重要原料，阳离子丙烯酰胺聚合物在水处理、石油化工、造纸、纺织印染、日用化学品等行业应用广泛，因此丙烯酸二甲氨基乙酯的市场需求也随之稳定增长。
目前工业上常采用间歇式反应制备丙烯酸二甲氨基乙酯（或甲基丙烯酸二甲氨乙酯），原料在反应釜中反应后，会产生大量的甲醇，产品在进入精馏前必须先脱去甲醇，甲醇的去除回收精度对产品精馏阶段的产品纯度有重大影响。虽然现有甲醇蒸馏回收方法非常普遍，但是不同产品的生产特点不同。对于丙烯酸二甲氨基乙酯的生产而言，甲醇与其原料及产品会从反应釜中蒸发处理，且产品在甲醇蒸馏过程中还会聚合，因而仅通过一个单一的蒸馏塔无法完成甲醇的蒸馏与回收，由于该产品会发生聚合，使得该生产过程中甲醇的回收比正常甲醇生产的蒸馏回收难度更高，因此在该生产过程中甲醇蒸馏塔在回流量、回流比、精馏时间、阻聚剂等工艺参数以及精馏塔设计至关重要。而现有丙烯酸二甲氨基乙酯的工业化生产中仍存在回收甲醇纯度低、阻聚剂用量大、装置能耗高、三废排放不达标、操作自动化程度低等问题，影响丙烯酸二甲氨基乙酯等产品相关行业产业升级。因此，亟需提供一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷或不足，本发明提供了一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统。
第一方面，本发明提供了一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统，所述回收甲醇的方法包括：
（1）将用于合成丙烯酸二甲氨基乙酯的酯化反应釜中的第一气相组分转移至甲醇初步分离塔中，并向所述甲醇初步分离塔中加入阻聚剂以及通入氧含量为3~6%的低氧空气；其中，所述第一气相组分中包括甲醇、丙烯酸二甲氨基乙酯、正己烷；
（2）将所述甲醇初步分离塔的顶部气相组分经二级冷凝器，得到第一液相组分，并将所述第一液相组分转移至第一回流罐中；
（3）在所述第一回流罐中的液位达到回流泵启动液位时，启动所述第一回流泵以将部分第一液相组分回流至所述甲醇初步分离塔中；待所述甲醇初步分离塔中的液位达到40%时，将所述第一回流罐与正已烷分离罐相连通，并打开所述正已烷分离罐中的水阀门，得到甲醇水溶液；
（4）将所述甲醇水溶液转移至甲醇水储罐中，并将所述甲醇水储罐中的甲醇水溶液转移至精馏提纯塔中，待所述精馏提纯塔的液位达到40%时进行精馏，得到第二气相组分；
（5）将所述第二气相组分经二级冷凝器，得到第二液相组分，并将所述第二液相组分转移至第二回流罐中；
（6）在所述第二回流罐中的液位达到30%时，将部分第二液相组分回流至所述精馏提纯塔中；在所述第二回流罐中的液位超过50%时，采出甲醇，完成甲醇的回收。
优选地，在步骤（1）中：
在所述酯化反应釜中，将二甲氨基乙醇和丙烯酸甲酯加入至酯交换反应釜中并进行加热；在所述酯交换反应釜升温至75~85℃时，向所述酯交换反应釜中加入催化剂并继续搅拌加热；
在所述酯交换反应釜升温至95~102℃后，加入正己烷，得到所述第一气相组分。
优选地，所述加入阻聚剂采用分阶段加入的方式，包括：在第一阶段以1.9~2.3kg/h进行滴加2~2.5h，然后在第二阶段以1.5~1.8kg/h进行滴加2~2.5h，再于第三阶段以1.2~1.4kg/h进行滴加2~2.5h。
更优选地，所述阻聚剂为对甲氧基苯酚、吩噻嗪。
优选地，所述低氧空气的进气量为0.05~0.2Nm3/h。
更优选地，所述低氧空气的氧含量为4.5%，进气量为0.1Nm3/h。
优选地，在步骤（2）中，还包括：
将所述甲醇初步分离塔底部得到的第三液相组分回流至所述酯化反应釜中。
优选地，在步骤（2）中，还包括：
将所述甲醇初步分离塔的顶部气相组分经二级冷凝器，得到不凝气，并将所述不凝气转移至氧化炉中。
优选地，在步骤（3）中：
所述打开所述正已烷分离罐中的水阀门之后，所述正已烷分离罐中的正已烷和所述甲醇水溶液分离，且所述正已烷位于所述甲醇水溶液的上层；其中，所述正已烷用于回收至正己烷中间罐中。
优选地，回流比通过控制所述甲醇初步分离塔的塔顶温度为50～55℃来限定。
优选地，在步骤（4）中：
待所述精馏提纯塔的液位达到40%时，启动位于所述精馏提纯塔塔底的换热循环泵，并通过重沸器对所述甲醇水溶液进行加热，使经加热的甲醇水溶液从所述精馏提纯塔的中部进行喷淋，并控制所述精馏提纯塔塔底的温度为70~90℃，得到主成分为甲醇的所述第二气相组分。
优选地，在步骤（2）和步骤（5）中：
所述二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；且所述顶部气相组分或所述第二气相组分依次经过所述第一级冷凝器和所述第二级冷凝器；
其中，所述第一级冷凝器的冷凝液为水，所述第二级冷凝器的冷凝液为乙二醇。
更优选地，第一级冷凝器的冷凝液的入口温度为15~25℃；第二级冷凝器的冷凝液的入口温度为-10~0℃。
更优选地，第一级冷凝器的冷凝液的入口温度为20℃；第二级冷凝器的冷凝液的入口温度为-10℃。
优选地，在步骤（6）中：
通过回流控制所述精馏提纯塔的塔顶蒸气出口温度为60~70℃，优选为65℃。
优选地，在步骤（5）中，还包括：
将所述第二气相组分经所述二级冷凝器，得到不凝气，并将所述不凝气转移至氧化炉中。
优选地，在步骤（6）中，还包括：
将所述精馏提纯塔塔底的萃取水经冷凝器冷却，得到甲醇清洗水，将所述甲醇清洗水转移至甲醇清洗水溶液罐中，并将所述甲醇清洗水溶液罐与所述正已烷分离罐中的水阀门相连接。
第二方面，本发明提供了一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的回收系统，所述回收系统包括：酯化反应釜、甲醇初步分离塔、两个二级冷凝器、第一回流罐、正已烷分离罐、甲醇水储罐、精馏提纯塔、第二回流罐；
所述甲醇初步分离塔分别与所述酯化反应釜、一个二级冷凝器的进口和所述第一回流罐的出口相连接；且该二级冷凝器的出口与所述第一回流罐的进口相连接；
所述第一回流罐的出口与所述正已烷分离罐的进口相连接；所述正已烷分离罐的出口与所述甲醇水储罐的进口相连接；
所述甲醇水储罐的出口与所述精馏提纯塔相连接，所述精馏提纯塔分别与另一个二级冷凝器的进口和所述第二回流罐的出口相连接；且该二级冷凝器的出口与所述第二回流罐的进口相连接；
所述酯化反应釜用于合成丙烯酸二甲氨基乙酯；
所述甲醇初步分离塔用于分离甲醇；所述精馏提纯塔用于提纯甲醇。
优选地，所述回收系统包括：甲醇储罐和甲醇清洗水溶液罐；
所述甲醇储罐与所述第二回流罐的出口相连接，所述甲醇储罐用于存储采出的甲醇；
所述甲醇清洗水溶液罐的进口与所述精馏提纯塔塔底的底部出口相连接，所述甲醇清洗水溶液罐的出口与所述正已烷分离罐中的水阀门相连接，所述甲醇清洗水溶液罐用于存储甲醇清洗水。
本发明与现有技术相比至少具有如下有益效果：
本发明提供的丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统，通过利用物料性质及精馏学原理，采用两段式操作，一段采用正己烷降低甲醇的沸点，将甲醇及时从反应液中除去，利于抑制副反应，促进生成丙烯酸二甲氨基乙酯的酯化反应正向进行，提高产品收率，降低能耗的同时提高甲醇脱除率，得到甲醇水溶液。同时根据酯化反应时间确定初步分离时间、回流比，以提高甲醇初步分离效果；以及采用充入低氧空气提高气相均布分散效果，延缓产物聚合，有效降低阻聚剂用量，提高了分离效果。再者，本发明根据酯化反应时间分三段定量滴定阻聚剂，有效降低阻聚剂用量，提高产品及甲醇分离纯度。二段采用精馏提纯塔，对该甲醇水溶液进行精馏提纯，采用二级冷凝，有效降低三废排放量，满足环保要求；且该精馏提纯塔还设有循环换热喷淋，有利于增大甲醇蒸发量，提高甲醇分离率，降低加热能耗。本发明回收得到的甲醇浓度高（可达99%），且损耗率低（低于2%），同时精馏提纯塔底的甲醇清洗水和正己烷分离罐得到的正己烷均能循环再利用，更加节能环保。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例提供的丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的流程图；
图2是本发明实施例提供的丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的回收系统的示意图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例提供了一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法，如图1所示，回收甲醇的方法包括：
（1）将用于合成丙烯酸二甲氨基乙酯的酯化反应釜中的第一气相组分转移至甲醇初步分离塔中，并向甲醇初步分离塔中加入阻聚剂以及通入氧含量为3~6%的低氧空气；其中，第一气相组分中包括甲醇、丙烯酸二甲氨基乙酯、正己烷；
（2）将甲醇初步分离塔的顶部气相组分经二级冷凝器，得到第一液相组分，并将第一液相组分转移至第一回流罐中；
（3）在第一回流罐中的液位达到回流泵启动液位时，启动第一回流泵以将部分第一液相组分回流至甲醇初步分离塔中；待甲醇初步分离塔中的液位达到40%时，将第一回流罐与正已烷分离罐相连通，并打开正已烷分离罐中的水阀门，得到甲醇水溶液；
（4）将甲醇水溶液转移至甲醇水储罐中，并将甲醇水储罐中的甲醇水溶液转移至精馏提纯塔中，待精馏提纯塔的液位达到40%时进行精馏，得到第二气相组分；
（5）将第二气相组分经二级冷凝器，得到第二液相组分，并将第二液相组分转移至第二回流罐中；
（6）在第二回流罐中的液位达到30%时，将部分第二液相组分回流至精馏提纯塔中；在第二回流罐中的液位超过50%时，采出甲醇，完成甲醇的回收。
需要说明的是，针对氧含量为3~6%的空气，是指氧含量为3%至6%中的任一值的空气，例如，可以为3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%或6%。
在步骤（1）中，第一气相组分中还包括用于制备丙烯酸二甲氨基乙酯的丙烯酸甲酯、其他杂质、氧气等。甲醇初步分离塔为填料塔，填料为鲍尔环填料。
根据一些优选的实施方式，在步骤（1）中：
在酯化反应釜中，将二甲氨基乙醇和丙烯酸甲酯加入至酯交换反应釜中并进行加热；在酯交换反应釜升温至75~85℃（例如，可以为75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃、84℃或85℃）时，向酯交换反应釜中加入催化剂并继续搅拌加热；
在酯交换反应釜升温至95~102℃（例如，可以为95℃、96℃、97℃、98℃、99℃、100℃、101℃或102℃）后，加入正己烷，得到第一气相组分。
需要说明的是，丙烯酸二甲氨基乙酯由二甲氨基乙醇和丙烯酸甲酯以二丁基氧化物为催化剂经酯化反应得到，其中，丙烯酸甲酯相对二甲氨基乙醇为过量的，以促进酯化反应能正向进行。
需要说明的是，在加入正已烷后，自动打开酯化反应釜与甲醇初步分离塔之间的进气阀门，第一气相组分进入甲醇初步分离塔，同时打开甲醇初步分离塔中部设置的阻聚剂滴定装置并向甲醇初步分离塔气相分布器通入低氧空气。
在本发明中，通过利用物料性质及酯化反应动力学原理，通过采用低沸点正己烷作共沸剂，降低甲醇的沸点，降低能耗的同时提高甲醇脱除率；还能利用密度的不同实现步骤（3）中甲醇水溶液的分离，操作简便且高效；同时还能通过去除甲醇促进酯化反应的正向进行，提高产品收率，且正己烷的加入不会产生其他副反应，保证产品纯度。
根据一些优选的实施方式，在步骤（1）中：
加入阻聚剂采用分阶段加入的方式，包括：在第一阶段以1.9~2.3kg/h进行滴加2~2.5h，然后在第二阶段以1.5~1.8kg/h进行滴加2~2.5h，再于第三阶段以1.2~1.4kg/h进行滴加2~2.5h。
针对1.9~2.3kg/h，是指1.9kg/h至2.3kg/h中的任一值，例如，可以为1.9kg/h、2kg/h、2.1kg/h、2.2kg/h或2.3kg/h。
针对1.5~1.8kg/h，是指1.5kg/h至1.8kg/h中的任一值，例如，可以为1.5kg/h、1.55kg/h、1.6kg/h、1.65kg/h、1.7kg/h、1.75kg/h或1.8kg/h。
针对1.2~1.4kg/h，是指1.2kg/h至1.4kg/h中的任一值，例如，可以为1.2kg/h、1.25kg/h、1.3kg/h、1.35kg/h或1.4kg/h。
针对2~2.5h，是指2h至2.5h中的任一值，例如，可以为2h、2.1h、2.2h、2.3h、2.4h或2.5h。
需要说明的是，甲醇初步分离塔中的蒸馏时间为7～8h（例如，可以为7h、7.5h或8h），优选为7.5h，该蒸馏时间即为阻聚剂的滴加时间。
在本发明中，通过根据酯化反应时间分三段定量滴加阻聚剂，在第一气相组分蒸发量大的第一阶段，阻聚剂的滴加速率较快；随着酯化反应的进行，第一气相组分的蒸发量逐渐降低，因而第二阶段和第三阶段的阻聚剂的滴加速率也降低，如此实现了对阻聚剂用量的精确控制，有效降低了阻聚剂用量，同时提高了产品及甲醇分离纯度。
根据一些更优选的实施方式，阻聚剂为对甲氧基苯酚、吩噻嗪。
根据一些优选的实施方式，低氧空气的进气量为0.05~0.2Nm3/h（例如，可以为0.05 Nm3/h、0.08 Nm3/h、0.1 Nm3/h、0.12 Nm3/h、0.16 Nm3/h、0.18 Nm3/h或0.2Nm3/h）。
根据一些更优选的实施方式，低氧空气的氧含量为4.5%，进气量为0.1Nm3/h。
需要说明的是，将低氧空气的进气量限定在上述范围，能够促进其带走不断生成的甲醇，提高甲醇回收的效率；同时还能持续地促进酯交换反应的平稳且快速地正向进行，提高原料转化率和产品收率。
此外，在本发明中，通入的低氧空气能和阻聚剂协同作用，避免产品发生聚合反应而避免生成其他副产物，通过气相均布分散效果，有效降低阻聚剂用量并保证阻聚效果，提高了甲醇分离效果，而且低氧空气带动了混合蒸汽流入去除塔中，更进一步地减少了能耗，使得甲醇去除步骤更加节能高效，同时促进酯交换反应正向进行。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2）中，还包括：
将甲醇初步分离塔底部得到的第三液相组分回流至酯化反应釜中。
需要说明的是，第一气相组分顺着甲醇初步分离塔塔底自下而上，其中夹带的丙烯酸二甲氨基乙酯产品在上升过程中逐渐凝结为第三液相组分，并通过甲醇初步分离塔底部的管道直接返回至酯化反应釜中继续反应，从而提高了产品收率。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2）中，还包括：
将甲醇初步分离塔的顶部气相组分经二级冷凝器，得到不凝气，并将不凝气转移至氧化炉中。
根据一些优选的实施方式，在步骤（3）中：
打开正已烷分离罐中的水阀门之后，正已烷分离罐中的正已烷和甲醇水溶液分离，且正已烷位于甲醇水溶液的上层；其中，正已烷用于回收至正己烷中间罐中。
在本发明中，打开正已烷分离罐中的水阀门之后，水或甲醇清洗水喷淋而下，而水与甲醇互溶但与正已烷不相溶，因而能将正已烷和甲醇水溶液分离，且上层为正己烷，下层为甲醇水溶液。当正已烷分离罐的液位达到采出设定值时，正己烷则通过吸液管收集转移至正己烷中间罐，以便后续再回用于酯化反应釜做甲醇共沸剂。其中，正己烷分离罐下层甲醇水溶液通过泵送至甲醇水储罐；正己烷分离罐罐顶废气和正己烷中间罐罐顶废气均接入二级冷凝器进行冷凝处理。需要说明的是，该二级冷凝器和步骤（2）和步骤（5）中的二级冷凝器相同。
根据一些优选的实施方式，在步骤（3）中：
回流比通过控制甲醇初步分离塔的塔顶温度为50～55℃（例如，可以为50℃、51℃、52℃、53℃、54℃或55℃）来限定。
根据一些更优选的实施方式，在步骤（3）中：
回流比通过控制甲醇初步分离塔的塔顶温度为50℃来限定。
根据一些优选的实施方式，在步骤（4）中：
待精馏提纯塔的液位达到40%时，启动位于精馏提纯塔塔底的换热循环泵，并通过重沸器对甲醇水溶液进行加热，使经加热的甲醇水溶液从精馏提纯塔的中部进行喷淋，并控制精馏提纯塔塔底的温度为70~90℃（例如，可以为70℃、72℃、75℃、76℃、78℃、80℃、82℃、85℃、88℃或90℃），得到主成分为甲醇的第二气相组分。
本发明还在精馏提纯过程中增加了换热循环泵和重沸器，通过换热循环泵进行喷淋，增加循环，进而增大蒸发量，提高甲醇分离率，同时降低加热能耗。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2）和步骤（5）中：
二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；且顶部气相组分或第二气相组分依次经过第一级冷凝器和第二级冷凝器；
其中，第一级冷凝器的冷凝液为水，第二级冷凝器的冷凝液为乙二醇。
根据一些更优选的实施方式，第一级冷凝器的冷凝液的入口温度为15~25℃（例如，可以为15℃、16℃、18℃、20℃、22℃、24℃或25℃）；第二级冷凝器的冷凝液的入口温度为-10~0℃（例如，可以为-10℃、-9℃、-8℃、-6℃、-5℃、-2℃或0℃）。
本发明采用二级冷凝，有效降低三废排放量，满足环保要求。
根据一些更优选的实施方式，第一级冷凝器的冷凝液的入口温度为20℃；第二级冷凝器的冷凝液的入口温度为-10℃。
根据一些优选的实施方式，在步骤（6）中：
通过回流控制精馏提纯塔的塔顶蒸气出口温度为60~70℃（例如，可以为60℃、62℃、65℃、66℃、68℃或70℃）。
根据一些更优选的实施方式，在步骤（6）中：
通过回流控制精馏提纯塔的塔顶蒸气出口温度为65℃。
根据一些优选的实施方式，在步骤（5）中，还包括：
将第二气相组分经二级冷凝器，得到不凝气，并将不凝气转移至氧化炉中。
根据一些优选的实施方式，在步骤（6）中，还包括：
将精馏提纯塔塔底的萃取水经冷凝器冷却，得到甲醇清洗水，将甲醇清洗水转移至甲醇清洗水溶液罐中，并将甲醇清洗水溶液罐与正已烷分离罐中的水阀门相连接。
具体地，当第二回流罐的液位不低于30%时，启动精馏提纯塔的回流泵进行打回流，初期进行全回流，通过回流液控制精馏提纯塔塔顶蒸汽的出口温度为60～70℃。待精馏提纯塔塔底、塔顶温度稳定，且第二回流罐的液位超过50%时，开始采出甲醇，并保持第二回流罐液位维持在50%左右；然后将采出的甲醇通过冷凝器冷却后转移至罐区甲醇储罐中。同时，精馏提纯塔底的甲醇清洗水和正己烷分离罐得到的正己烷均能循环再利用，更加节能环保。
需要说明的是，精馏塔采用填料塔设计。精馏提纯塔底萃取水的主要成分为水（约占65～75%）、甲醇（约占35～25%）以及微量的丙烯酸二甲氨基乙酯、微量的丙烯酸甲酯等其他杂质含量（共约0.005～0.02%），因此得到的甲醇清洗水较纯净，满足正己烷分离罐清洗甲醇循环利用标准。
本发明中，通过利用物料性质及精馏学原理，采用两段式操作，一段采用甲醇初步分离塔，二段采用精馏提纯塔，使得本发明回收得到的甲醇浓度高（可达99%），且损耗率低（低于2%）。
本发明还提供了一种基于上述丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法的回收系统，如图2所示，该回收系统包括：酯化反应釜201、甲醇初步分离塔202、两个二级冷凝器203、第一回流罐204、正已烷分离罐205、甲醇水储罐206、精馏提纯塔207、第二回流罐208；
甲醇初步分离塔202分别与酯化反应釜201、一个二级冷凝器203的进口和第一回流罐204的出口相连接；且该二级冷凝器203的出口与第一回流罐204的进口相连接；
第一回流罐204的出口与正已烷分离罐205的进口相连接；正已烷分离罐205的出口与甲醇水储罐206的进口相连接；
甲醇水储罐206的出口与精馏提纯塔207相连接，精馏提纯塔207分别与另一个二级冷凝器203的进口和第二回流罐208的出口相连接；且该二级冷凝器203的出口与第二回流罐208的进口相连接；
酯化反应釜201用于合成丙烯酸二甲氨基乙酯；
甲醇初步分离塔202用于分离甲醇；精馏提纯塔2070用于提纯甲醇。
根据一些优选的实施方式，回收系统包括：甲醇储罐209和甲醇清洗水溶液罐210；
甲醇储罐209与第二回流罐208的出口相连接，甲醇储罐209用于存储采出的甲醇；
甲醇清洗水溶液罐210的进口与精馏提纯塔207塔底的底部出口相连接，甲醇清洗水溶液罐210的出口与正已烷分离罐205中的水阀门相连接，甲醇清洗水溶液罐210用于存储甲醇清洗水。
根据一些优选的实施方式，二级冷凝器203包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；第一级冷凝器的冷凝液为水，该冷凝液的入口温度为15~25℃；第二级冷凝器的冷凝液为乙二醇，该冷凝液的入口温度为-10~0℃。
另外需要说明的是，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统与上述丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统相同，仅酯化反应釜中所用的原料单体和用量不同，具体为将丙烯酸甲酯替换为甲基丙烯酸甲酯。
为了更加清楚地说明本发明的技术方案及优点，下面通过几个实施例对丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统进行详细说明。
以下实施例中均采用20m3的酯化反应釜，且并采用如图2所示的回收系统；甲醇初步分离塔和精馏提纯塔均采用高效分离填料塔设计，填料塔中均填充有鲍尔环填料；而且所有进、退料泵、阀门都采用自动控制；温度、压力、流量均实行在线检测；其中，实施例中酯化反应釜中各原料的用量：二甲氨基乙醇4876kg、丙烯酸甲酯4950kg、二丁基氧化锡催化剂65kg、对甲氧基苯酚12.6kg，正己烷150kg。
实施例1
Ⅰ.将二甲氨基乙醇、丙烯酸甲酯泵入酯化反应釜中，经2h酯化反应后酯交换反应釜升温至80℃后，物料发生缓慢反应，此时通过催化剂加料系统向酯交换反应釜中加入二丁基氧化锡催化剂并控制加料时间为10min，继续于常压下以40rpm的转速搅拌升温至100℃，保持酯化反应釜常压并保温1h后加入正己烷，待20min后加完该正己烷，自动打开酯化反应釜与甲醇初步分离塔之间的进气阀门，在甲醇初步分离塔中得到第一气相组分。
Ⅱ.自动打开位于甲醇初步分离塔中部的阻聚剂滴定装置，并将对甲氧基苯酚采用分阶段加入的方式滴加：首先在第一阶段以2.08kg/h进行滴加2.5h，然后在第二阶段以1.68kg/h进行滴加2.5h，再于第三阶段以1.28kg/h进行滴加2.5h;
第一气相组分在甲醇初步分离塔进行蒸馏分离，同时向甲醇初步分离塔气相分布器中通入氧含量为4.5%的低氧空气以延缓反应物发生聚合反应，保持空气流量为0.15Nm3/h；其中，第一气相组分气相顺着甲醇初步分离塔塔底部自下而上，其中夹带的丙烯酸二甲氨基乙酯产品在上长升过程逐渐凝结成为第三液相组分转并自上而下落下，该第三液相组分经过甲醇初步分离塔底部通过管道直接返回到酯化反应器中。
Ⅲ.甲醇初步分离塔顶部气相经过二级冷凝器冷却后，得到第一液相组分，该第一液相组分转移至第一回流罐中；
其中，二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；第一级冷凝器的冷凝液为水，入口温度为25℃；第二级冷凝器和第三级冷凝器的冷凝液均为乙二醇，入口温度均为-10℃；经过第二级低温冷凝后的不凝气泵送至氧化炉焚烧。
Ⅳ.第一回流罐中的液相达到回流泵启动液位后启动回流泵，回流比以控制塔顶温度为50℃为准，随着第一回流罐中液位的增长超过总液位的40%时，第一回流罐与正己烷分离罐之间的阀门开启，溢出的液相进入正己烷分离罐中。同时该阀门开启的同时，开启正己烷分离罐的水阀门，水或甲醇清洗水喷淋而下，而水与甲醇互溶但与正已烷不相溶，使得正已烷和甲醇水溶液分离，且上层为正己烷，下层为甲醇水溶液。
当正己烷分离罐的液位达到采出设定值时，正己烷通过吸液管收集转移至正己烷中间罐，再回用于酯化反应釜做甲醇共沸剂；正己烷分离罐下层的甲醇水溶液通过泵送至甲醇水储罐；正己烷分离罐罐顶废气和正己烷中间罐罐顶废气均接入二级冷凝器进行冷凝处理；
其中，二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；第一级冷凝器的冷凝液为水，入口温度为25℃；第二级冷凝器和第三级冷凝器的冷凝液均为乙二醇，入口温度均为-10℃。
Ⅴ.将甲醇水溶液通过计量泵从甲醇水储罐送至精馏提纯塔的进料口，待精馏提纯塔的塔底液位达到40%时启动塔底提纯换热循环泵，精馏提纯塔重沸器缓慢通蒸汽升温，经过加热的甲醇水溶液在换热循环泵的作用下从馏提纯塔中部喷淋而下，控制精馏提纯塔的进料量与液位稳定，控制塔底升温至80℃，得到以甲醇为主要成分的第二气相组分，该第二气相组分升至精馏提纯塔顶，在温差作用下通过二级冷凝器冷凝后得到第二液相组分，并将第二液相组分转移至第二回流罐中，不凝气进入氧化炉；
其中，二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；第一级冷凝器的冷凝液为水，入口温度为25℃；第二级冷凝器和第三级冷凝器的冷凝液均为乙二醇，入口温度均为-10℃。
Ⅵ.当第二回流罐的液位超过30%时启动精馏提纯塔回流泵进行打回流，初期进行全回流，通过回流液控制塔顶蒸汽出口温度为65℃。待精馏提纯塔塔底、塔顶温度稳定，且甲醇精馏提纯塔回流罐的液位超过50%时，开始采出甲醇，并保持第二回流罐液位维持在50%左右，然后将采出的甲醇通过冷凝器（冷凝液为入口温度为25℃的水）冷却后送入到罐区甲醇储罐。
Ⅶ.精馏提纯塔塔底的萃取水经冷凝器（冷凝液为入口温度为25℃的水）冷却后，得到甲醇清洗水，并将甲醇清洗水转移至甲醇清洗水溶液罐中储存，供正己烷分离罐清洗甲醇循环利用。
在本实施例中，甲醇理论产量约为1717.7kg，本实施例甲醇储罐中回收的甲醇（浓度为99%）为1475kg，精馏提纯塔塔底的萃取水825kg，甲醇的损耗率为0.5%。其中，萃取水的主要成分为70.25%的水、29.74%的甲醇以及总计0.01%的丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸甲酯等其他杂质，因此得到的甲醇清洗水较纯净，满足正己烷分离罐清洗甲醇循环利用标准。
实施例2
Ⅰ.将二甲氨基乙醇、丙烯酸甲酯泵入酯化反应釜中，经2h酯化反应后酯交换反应釜升温至80℃后，物料发生缓慢反应，此时通过催化剂加料系统向酯交换反应釜中加入二丁基氧化锡催化剂并控制加料时间为10min，继续于常压下以25rpm的转速搅拌升温至95℃，保持酯化反应釜常压并保温1h后加入正己烷，待30min后加完该正己烷，自动打开酯化反应釜与甲醇初步分离塔之间的进气阀门，在甲醇初步分离塔中得到第一气相组分。
Ⅱ.自动打开位于甲醇初步分离塔中部的阻聚剂滴定装置，并将对甲氧基苯酚采用分阶段加入的方式滴加：首先在第一阶段以2.26kg/h进行滴加2.3h，然后在第二阶段以1.75kg/h进行滴加2.4h，再于第三阶段以1.39kg/h进行滴加2.3h;
第一气相组分在甲醇初步分离塔进行蒸馏分离，同时向甲醇初步分离塔气相分布器中通入氧含量为3.5%的低氧空气以延缓反应物发生聚合反应，保持空气流量为0.10Nm3/h；其中，第一气相组分气相顺着甲醇初步分离塔塔底部自下而上，其中夹带的丙烯酸二甲氨基乙酯产品在上长升过程逐渐凝结成为第三液相组分转并自上而下落下，该第三液相组分经过甲醇初步分离塔底部通过管道直接返回到酯化反应器中。
Ⅲ.甲醇初步分离塔顶部气相经过二级冷凝器冷却后，得到第一液相组分，该第一液相组分转移至第一回流罐中；
其中，二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；第一级冷凝器的冷凝液为水，入口温度为32℃；第二级冷凝器和第三级冷凝器的冷凝液均为乙二醇，入口温度均为0℃；经过第二级低温冷凝后的不凝气泵送至氧化炉焚烧。
Ⅳ.第一回流罐中的液相达到回流泵启动液位后启动回流泵，回流比以控制塔顶温度为53℃为准，随着第一回流罐中液位的增长超过总液位的40%时，第一回流罐与正己烷分离罐之间的阀门开启，溢出的液相进入正己烷分离罐中。同时该阀门开启的同时，开启正己烷分离罐的水阀门，水或甲醇清洗水喷淋而下，而水与甲醇互溶但与正已烷不相溶，使得正已烷和甲醇水溶液分离，且上层为正己烷，下层为甲醇水溶液。
当正己烷分离罐的液位达到采出设定值时，正己烷通过吸液管收集转移至正己烷中间罐，再回用于酯化反应釜做甲醇共沸剂；正己烷分离罐下层的甲醇水溶液通过泵送至甲醇水储罐；正己烷分离罐罐顶废气和正己烷中间罐罐顶废气均接入二级冷凝器进行冷凝处理；
其中，二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；第一级冷凝器的冷凝液为水，入口温度为32℃；第二级冷凝器和第三级冷凝器的冷凝液均为乙二醇，入口温度均为0℃。
Ⅴ.将甲醇水溶液通过计量泵从甲醇水储罐送至精馏提纯塔的进料口，待精馏提纯塔的塔底液位达到40%时启动塔底提纯换热循环泵，精馏提纯塔重沸器缓慢通蒸汽升温，经过加热的甲醇水溶液在换热循环泵的作用下从馏提纯塔中部喷淋而下，控制精馏提纯塔的进料量与液位稳定，控制塔底升温至90℃，得到以甲醇为主要成分的第二气相组分，该第二气相组分升至精馏提纯塔顶，在温差作用下通过二级冷凝器冷凝后得到第二液相组分，并将第二液相组分转移至第二回流罐中，不凝气进入氧化炉；
其中，二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；第一级冷凝器的冷凝液为水，入口温度为32℃；第二级冷凝器和第三级冷凝器的冷凝液均为乙二醇，入口温度均为0℃。
Ⅵ.当第二回流罐的液位超过30%时启动精馏提纯塔回流泵进行打回流，初期进行全回流，通过回流液控制塔顶蒸汽出口温度为60℃。待精馏提纯塔塔底、塔顶温度稳定，且甲醇精馏提纯塔回流罐的液位超过50%时，开始采出甲醇，并保持第二回流罐液位维持在50%左右，然后将采出的甲醇通过冷凝器（冷凝液为入口温度为32℃的水）冷却后送入到罐区甲醇储罐。
Ⅶ.精馏提纯塔塔底的萃取水经冷凝器（冷凝液为入口温度为32℃的水）冷却后，得到甲醇清洗水，并将甲醇清洗水转移至甲醇清洗水溶液罐中储存，供正己烷分离罐清洗甲醇循环利用。
在本实施例中，甲醇理论产量约为1717.7kg，本实施例甲醇储罐中回收的甲醇（浓度为99%）为1443.5kg，精馏提纯塔塔底的萃取水935kg，甲醇的损耗率为2.3%。其中，萃取水的主要成分为73.35%的水、26.64%的甲醇以及总计0.01%的丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸甲酯等其他杂质，因此得到的甲醇清洗水较纯净，满足正己烷分离罐清洗甲醇循环利用标准。
实施例3
Ⅰ.将二甲氨基乙醇、丙烯酸甲酯泵入酯化反应釜中，经2h酯化反应后酯交换反应釜升温至80℃后，物料发生缓慢反应，此时通过催化剂加料系统向酯交换反应釜中加入二丁基氧化锡催化剂并控制加料时间为10min，继续于常压下以50rpm的转速搅拌升温至100℃，保持酯化反应釜常压并保温1h后加入正己烷，待25min后加完该正己烷，自动打开酯化反应釜与甲醇初步分离塔之间的进气阀门，在甲醇初步分离塔中得到第一气相组分。
Ⅱ.自动打开位于甲醇初步分离塔中部的阻聚剂滴定装置，并将对甲氧基苯酚采用分阶段加入的方式滴加：首先在第一阶段以1.93kg/h进行滴加2.7h，然后在第二阶段以1.56kg/h进行滴加2.7h，再于第三阶段以1.23kg/h进行滴加2.6h;
第一气相组分在甲醇初步分离塔进行蒸馏分离，同时向甲醇初步分离塔气相分布器中通入氧含量为5.5%的低氧空气以延缓反应物发生聚合反应，保持空气流量为0.2Nm3/h；其中，第一气相组分气相顺着甲醇初步分离塔塔底部自下而上，其中夹带的丙烯酸二甲氨基乙酯产品在上长升过程逐渐凝结成为第三液相组分转并自上而下落下，该第三液相组分经过甲醇初步分离塔底部通过管道直接返回到酯化反应器中。
Ⅲ.甲醇初步分离塔顶部气相经过二级冷凝器冷却后，得到第一液相组分，该第一液相组分转移至第一回流罐中；
其中，二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；第一级冷凝器的冷凝液为水，入口温度为29℃；第二级冷凝器和第三级冷凝器的冷凝液均为乙二醇，入口温度均为-5℃；经过第二级低温冷凝后的不凝气泵送至氧化炉焚烧。
Ⅳ.第一回流罐中的液相达到回流泵启动液位后启动回流泵，回流比以控制塔顶温度为55℃为准，随着第一回流罐中液位的增长超过总液位的40%时，第一回流罐与正己烷分离罐之间的阀门开启，溢出的液相进入正己烷分离罐中。同时该阀门开启的同时，开启正己烷分离罐的水阀门，水或甲醇清洗水喷淋而下，而水与甲醇互溶但与正已烷不相溶，使得正已烷和甲醇水溶液分离，且上层为正己烷，下层为甲醇水溶液。
当正己烷分离罐的液位达到采出设定值时，正己烷通过吸液管收集转移至正己烷中间罐，再回用于酯化反应釜做甲醇共沸剂；正己烷分离罐下层的甲醇水溶液通过泵送至甲醇水储罐；正己烷分离罐罐顶废气和正己烷中间罐罐顶废气均接入二级冷凝器进行冷凝处理；
其中，二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；第一级冷凝器的冷凝液为水，入口温度为29℃；第二级冷凝器和第三级冷凝器的冷凝液均为乙二醇，入口温度均为-5℃。
Ⅴ.将甲醇水溶液通过计量泵从甲醇水储罐送至精馏提纯塔的进料口，待精馏提纯塔的塔底液位达到40%时启动塔底提纯换热循环泵，精馏提纯塔重沸器缓慢通蒸汽升温，经过加热的甲醇水溶液在换热循环泵的作用下从馏提纯塔中部喷淋而下，控制精馏提纯塔的进料量与液位稳定，控制塔底升温至70℃，得到以甲醇为主要成分的第二气相组分，该第二气相组分升至精馏提纯塔顶，在温差作用下通过二级冷凝器冷凝后得到第二液相组分，并将第二液相组分转移至第二回流罐中，不凝气进入氧化炉；
其中，二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；第一级冷凝器的冷凝液为水，入口温度为29℃；第二级冷凝器和第三级冷凝器的冷凝液均为乙二醇，入口温度均为-5℃。
Ⅵ.当第二回流罐的液位超过30%时启动精馏提纯塔回流泵进行打回流，初期进行全回流，通过回流液控制塔顶蒸汽出口温度为70℃。待精馏提纯塔塔底、塔顶温度稳定，且甲醇精馏提纯塔回流罐的液位超过50%时，开始采出甲醇，并保持第二回流罐液位维持在50%左右，然后将采出的甲醇通过冷凝器（冷凝液为入口温度为29℃的水）冷却后送入到罐区甲醇储罐。
Ⅶ.精馏提纯塔塔底的萃取水经冷凝器（冷凝液为入口温度为29℃的水）冷却后，得到甲醇清洗水，并将甲醇清洗水转移至甲醇清洗水溶液罐中储存，供正己烷分离罐清洗甲醇循环利用。
在本实施例中，甲醇理论产量约为1717.7kg，本实施例甲醇储罐中回收的甲醇（浓度为99%）为1401kg，精馏提纯塔塔底的萃取水907kg，甲醇的损耗率为1.7%。其中，萃取水的主要成分为66.73%的水、33.25%的甲醇以及总计0.02%的丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸甲酯等其他杂质，因此得到的甲醇清洗水较纯净，满足正己烷分离罐清洗甲醇循环利用标准。
需要说明的是，损耗率是由损耗的甲醇量与甲醇理论产量的比值，损耗的甲醇量则由甲醇理论产量减去甲醇储罐中的甲醇和萃取水中的甲醇后得到。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法所固有的要素。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (12)

1.一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法，其特征在于，所述回收甲醇的方法包括：
（1）将用于合成丙烯酸二甲氨基乙酯的酯化反应釜中的第一气相组分转移至甲醇初步分离塔中，并向所述甲醇初步分离塔中加入阻聚剂以及通入氧含量为3~6%的低氧空气；其中，所述第一气相组分中包括甲醇、丙烯酸二甲氨基乙酯、正己烷；所述加入阻聚剂采用分阶段加入的方式，包括：在第一阶段以1.9~2.3kg/h进行滴加2~2.5h，然后在第二阶段以1.5~1.8kg/h进行滴加2~2.5h，再于第三阶段以1.2~1.4kg/h进行滴加2~2.5h；
（2）将所述甲醇初步分离塔的顶部气相组分经二级冷凝器，得到第一液相组分，并将所述第一液相组分转移至第一回流罐中；
（3）在所述第一回流罐中的液位达到回流泵启动液位时，启动第一回流泵以将部分第一液相组分回流至所述甲醇初步分离塔中；待所述甲醇初步分离塔中的液位达到40%时，将所述第一回流罐与正已烷分离罐相连通，并打开所述正已烷分离罐中的水阀门，得到甲醇水溶液；
（4）将所述甲醇水溶液转移至甲醇水储罐中，并将所述甲醇水储罐中的甲醇水溶液转移至精馏提纯塔中，待所述精馏提纯塔的液位达到40%时进行精馏，得到第二气相组分；
（5）将所述第二气相组分经二级冷凝器，得到第二液相组分，并将所述第二液相组分转移至第二回流罐中；
（6）在所述第二回流罐中的液位达到30%时，将部分第二液相组分回流至所述精馏提纯塔中；在所述第二回流罐中的液位超过50%时，采出甲醇，完成甲醇的回收；
其中，还包括：将所述精馏提纯塔塔底的萃取水经冷凝器冷却，得到甲醇清洗水，将所述甲醇清洗水转移至甲醇清洗水溶液罐中，并将所述甲醇清洗水溶液罐与所述正已烷分离罐中的水阀门相连接。
2.根据权利要求1所述的回收甲醇的方法，其特征在于，在步骤（1）中：
在所述酯化反应釜中，将二甲氨基乙醇和丙烯酸甲酯加入至酯交换反应釜中并进行加热；在所述酯交换反应釜升温至75~85℃时，向所述酯交换反应釜中加入催化剂并继续搅拌加热；
在所述酯交换反应釜升温至95~102℃后，加入正己烷，得到所述第一气相组分；
和/或，
所述阻聚剂为对甲氧基苯酚、吩噻嗪；
所述低氧空气的进气量为0.05~0.2Nm3/h。
3.根据权利要求1所述的回收甲醇的方法，其特征在于，在步骤（1）中：
所述低氧空气的氧含量为4.5%，进气量为0.1Nm3/h。
4.根据权利要求1所述的回收甲醇的方法，其特征在于，在步骤（2）中，还包括：
将所述甲醇初步分离塔底部得到的第三液相组分回流至所述酯化反应釜中；
和/或
将所述甲醇初步分离塔的顶部气相组分经二级冷凝器，得到不凝气，并将所述不凝气转移至氧化炉中。
5.根据权利要求1所述的回收甲醇的方法，其特征在于，在步骤（3）中：
所述打开所述正已烷分离罐中的水阀门之后，所述正已烷分离罐中的正已烷和所述甲醇水溶液分离，且所述正已烷位于所述甲醇水溶液的上层；其中，所述正已烷用于回收至正己烷中间罐中；
和/或，
回流比通过控制所述甲醇初步分离塔的塔顶温度为50～55℃来限定。
6.根据权利要求1所述的回收甲醇的方法，其特征在于，在步骤（4）中：
待所述精馏提纯塔的液位达到40%时，启动位于所述精馏提纯塔塔底的换热循环泵，并通过重沸器对所述甲醇水溶液进行加热，使经加热的甲醇水溶液从所述精馏提纯塔的中部进行喷淋，并控制所述精馏提纯塔塔底的温度为70~90℃，得到主成分为甲醇的所述第二气相组分。
7.根据权利要求1所述的回收甲醇的方法，其特征在于，在步骤（2）和步骤（5）中：
所述二级冷凝器包括依次串联的第一级冷凝器和第二级冷凝器；且所述顶部气相组分或所述第二气相组分依次经过所述第一级冷凝器和所述第二级冷凝器；
其中，所述第一级冷凝器的冷凝液为水，该冷凝液的入口温度为15~25℃；所述第二级冷凝器的冷凝液为乙二醇，该冷凝液的入口温度为-10~0℃。
8.根据权利要求7所述的回收甲醇的方法，其特征在于，在步骤（2）和步骤（5）中：
所述第一级冷凝器的冷凝液的入口温度为20℃；所述第二级冷凝器的冷凝液的入口温度为-10℃。
9.根据权利要求1所述的回收甲醇的方法，其特征在于，在步骤（6）中：
通过回流控制所述精馏提纯塔的塔顶蒸气出口温度为60~70℃。
10.根据权利要求1所述的回收甲醇的方法，其特征在于，在步骤（6）中：
通过回流控制所述精馏提纯塔的塔顶蒸气出口温度为65℃。
11.根据权利要求1至10中任一所述的回收甲醇的方法，其特征在于，
在步骤（5）中，还包括：
将所述第二气相组分经所述二级冷凝器，得到不凝气，并将所述不凝气转移至氧化炉中。
12.一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的回收系统，其特征在于，所述回收系统包括：酯化反应釜、甲醇初步分离塔、两个二级冷凝器、第一回流罐、正已烷分离罐、甲醇水储罐、精馏提纯塔、第二回流罐、甲醇储罐和甲醇清洗水溶液罐；
所述甲醇初步分离塔分别与所述酯化反应釜、一个二级冷凝器的进口和所述第一回流罐的出口相连接；且该二级冷凝器的出口与所述第一回流罐的进口相连接；
所述第一回流罐的出口与所述正已烷分离罐的进口相连接；所述正已烷分离罐的出口与所述甲醇水储罐的进口相连接；
所述甲醇水储罐的出口与所述精馏提纯塔相连接，所述精馏提纯塔分别与另一个二级冷凝器的进口和所述第二回流罐的出口相连接；且该二级冷凝器的出口与所述第二回流罐的进口相连接；
所述酯化反应釜用于合成丙烯酸二甲氨基乙酯；
所述甲醇初步分离塔用于分离甲醇；所述精馏提纯塔用于提纯甲醇；
所述甲醇储罐与所述第二回流罐的出口相连接，所述甲醇储罐用于存储采出的甲醇；
所述甲醇清洗水溶液罐的进口与所述精馏提纯塔塔底的底部出口相连接，所述甲醇清洗水溶液罐的出口与所述正已烷分离罐中的水阀门相连接，所述甲醇清洗水溶液罐用于存储甲醇清洗水。
CN202210767636.3A 2022-07-01 2022-07-01 一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统 Active CN114956960B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210767636.3A CN114956960B (zh) 2022-07-01 2022-07-01 一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210767636.3A CN114956960B (zh) 2022-07-01 2022-07-01 一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114956960A CN114956960A (zh) 2022-08-30
CN114956960B true CN114956960B (zh) 2023-08-22

Family

ID=82968485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210767636.3A Active CN114956960B (zh) 2022-07-01 2022-07-01 一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114956960B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1795168A (zh) * 2003-05-28 2006-06-28 三菱丽阳株式会社 (甲基)丙烯酸n－烷基氨基烷基酯的制造方法
CN212282917U (zh) * 2020-04-16 2021-01-05 爱森（中国）絮凝剂有限公司 丙烯酸二甲氨基乙酯副产物甲醇分离回收系统
CN114591186A (zh) * 2022-03-25 2022-06-07 山东蓝湾新材料有限公司 一种丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯的工业制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1795168A (zh) * 2003-05-28 2006-06-28 三菱丽阳株式会社 (甲基)丙烯酸n－烷基氨基烷基酯的制造方法
CN212282917U (zh) * 2020-04-16 2021-01-05 爱森（中国）絮凝剂有限公司 丙烯酸二甲氨基乙酯副产物甲醇分离回收系统
CN114591186A (zh) * 2022-03-25 2022-06-07 山东蓝湾新材料有限公司 一种丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯的工业制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114956960A (zh) 2022-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101693661B (zh) 一种生产丙二醇甲醚乙酸酯的方法
CN101735045B (zh) 一种使用夹带剂生产乙酸乙酯的方法
JP2010503692A (ja) アクリル酸の生成方法
CN107827779A (zh) 间歇反应精馏生产氰乙酸酯化物、丙二酸酯化物装置及其生产工艺
CN101704839A (zh) 高纯磷酸三异丁酯制备工艺
CN114591186A (zh) 一种丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯的工业制备方法
CN110862330B (zh) 一种用于dmac废液回收的高效节能精馏工艺
CN116116030A (zh) 一种化工分离提纯工艺用节能减排系统
CN214327607U (zh) 一种四氢呋喃回收精制装置
CN107840808A (zh) 连续反应精馏生产氰乙酸酯化物、丙二酸酯化物装置及其生产工艺
CN114956960B (zh) 一种丙烯酸二甲氨基乙酯制备中回收甲醇的方法和回收系统
CN105669445B (zh) 醋酸乙酯的生产工艺
CN106588828A (zh) 一种thf精馏废液分离提纯方法
CN208776603U (zh) 一种聚乙烯醇醇解母液的回收装置
CN111592469A (zh) 一种三氯蔗糖生产中dmac残液的回收方法
CN113599851B (zh) 一种丙二醇甲醚乙酸酯的脱轻精馏系统及方法
CN102452925B (zh) 用于分离醋酸和水的方法
CN214114971U (zh) 一种化工行业工业废水回收利用装置
CN207537372U (zh) 连续反应精馏生产氰乙酸酯化物、丙二酸酯化物装置
CN207537374U (zh) 间歇反应精馏生产氰乙酸酯化物、丙二酸酯化物装置
CN114685294B (zh) 一种丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯的精馏分离方法
CN102452926B (zh) 分离醋酸和水的方法
CN105037078A (zh) 一种氯酮母液中回收二氯甲烷的方法
CN110526818A (zh) 一种从含乙酸的废水中提纯乙酸的装置和方法
CN218834066U (zh) 一种用于丙烯酸装置的新型分离系统

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant