JP3466904B2

JP3466904B2 - アルキルアミノ（メタ）アクリレートの製造法

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Publication number: JP3466904B2
Application number: JP02305298A
Authority: JP
Inventors: 英明長野
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1998-02-04
Filing date: 1998-02-04
Publication date: 2003-11-17
Anticipated expiration: 2018-02-04
Also published as: JPH11222469A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリレートの製造法に関し、詳しくはア
ルキル（メタ）アクリレートとアルキルアミノアルコー
ルとのエステル交換反応によりアルキルアミノ（メタ）
アクリレートを製造する方法に関する。

【０００２】本願明細書において、アルキルアミノアク
リレートまたはアルキルアミノアルキルメタクリレート
を、併せてアルキルアミノ（メタ）アクリレートと称す
る。

【０００３】ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート等のアルキルアミノ（メタ）アクリレ
ート、またはそのアミノ基を３級もしくは４級アンモニ
ウム塩とした化合物は、繊維の染色性改良剤；プラスチ
ックの帯電防止剤；塗料における顔料分散剤もしくは紫
外線硬化助剤；繊維処理剤、トナー用樹脂、塗料、潤滑
油添加剤、紙力増強剤、接着剤、イオン交換樹脂、カチ
オン性高分子凝集剤等のモノマー原料などとして用いら
れるものであって、幅広い分野で有用である。

【０００４】

【従来の技術】アルキル（メタ）アクリレートとアルキ
ルアミノアルコールとを触媒の存在下エステル交換反応
によりアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを
製造する方法は既に公知である。前記エステル交換反応
用触媒としては、アルカリ金属アルコラート、マグネシ
ウムアルコラート、チタンアルコラート、ジブチルスズ
オキサイド等の錫化合物、あるいはアセチルアセトン等
のアセチルアセトン金属錯体化合物等が知られている。

【０００５】また、これらの触媒を使用し、アルキル
（メタ）アクリレートを合成した場合に、かなりの副生
成物が発生することも知られている。副生成物として
は、原料の（メタ）アクリレートや生成物のアルキルア
ミノ（メタ）アクリレートの２重結合の部分に、アルキ
ルアミノアルコール、または、系内で副生するアルキル
アルコールが付加した化合物であって、下記一般式
（４）、（５）、（６）、および（７）で表される化合
物等が挙げられる。

【０００６】一般式（４）：

【０００７】

【化４】

【０００８】一般式（５）：

【０００９】

【化５】

【００１０】一般式（６）：

【００１１】

【化６】

【００１２】一般式（７）：

【００１３】

【化７】

【００１４】上記一般式（４）〜（７）中、Ｒ¹は水素
原子またはメチル基であり、Ｒ²は炭素数１〜４のアル
キル基であり、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜８のア
ルキル基であり、Ｒ⁴は炭素数１〜８のアルキル基であ
り、Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキレン基である。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】この副反応生成物の低
減方法として、特開平４−９５０５４号公報にはアミノ
アルコールを反応系内に逐次的に添加する方法がある
が、まだ、完全には抑制出来ていない。

【００１６】また、副反応生成物の後処理方法として、
特開平６−２５６２７１号公報には副生成物を蒸留によ
って回収し反応に添加する方法、特開平６−２７１５１
７号公報には触媒により分解することが提案されてい
る。しかしながら、前者は高真空で蒸留する必要があ
り、工業的には実施が難しく、後者は反応後、未反応成
分を除去した後、塩基触媒を用いて副反応生成物を分解
させるため、製品を蒸留で得る前に、触媒を中和除去し
なければならず、工程上わずらわしいものであった。

【００１７】副反応生成物は、触媒回収時にアルキルア
ミノ（メタ）アクリレートと共に留出し、精製系（軽沸
分回収塔、精留塔）に混入する。また、若干ではあるが
精製系でも発生が認められる。ほとんどの副反応生成物
はアルキルアミノ（メタ）アクリレートよりも高沸点で
あり、精製塔缶出液に濃縮される。このとき、精製塔塔
底で加熱すると可逆反応であるため分解され、アルキル
アミノ（メタ）アクリレートよりも軽沸点成分に変化す
るため、製品中に軽沸点成分が混入し製品純度が低下す
るという問題もあった。

【００１８】そこで本発明は、アルキル（メタ）アクリ
レートとアルキルアミノアルコールとをエステル交換反
応させてアルキルアミノ（メタ）アクリレートを製造す
る方法における上記のような問題点を解決するためにな
されたものであり、得られるアルキルアミノ（メタ）ア
クリレートの純度を向上させ、且つ、生成する副生成物
を、簡便で効率良く分離除去でき、原料として収率良く
回収することができるアルキルアミノ（メタ）アクリレ
ートの製造法を提供することを目的とする。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、この様な問
題に対して鋭意検討を重ねた結果、前記一般式（４）〜
（７）で表されるような副反応生成物は、加熱する温度
等の条件をコントロールして熱による可逆反応を起こさ
せることにより、原料であるアルキルアクリレート、ア
ミノアルコール、および反応して生成するアルキルアミ
ノ（メタ）アクリレートやアルキルアルコールに分解で
きることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【００２０】すなわち、本発明は、一般式（１）：

【００２１】

【化８】

【００２２】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基で
あり、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基である）で表さ
れるアルキル（メタ）アクリレートと、一般式（２）：

【００２３】

【化９】

【００２４】（式中、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜
８のアルキル基であり、Ｒ⁴は炭素数１〜８のアルキル
基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキレン基である）
で表されるアルキルアミノアルコールとを触媒の存在下
にエステル交換反応させて、一般式（３）：

【００２５】

【化１０】

【００２６】（式中、各記号は前記と同じである）で表
されるアルキルアミノ（メタ）アクリレートを生成させ
る反応工程（１）と、反応工程（１）で生成したアルキ
ルアミノ（メタ）アクリレートを留出させる蒸留工程
（２）と、蒸留工程（２）で得られた留出液を精留する
精留工程（３）とを有する前記アルキルアミノ（メタ）
アクリレートを製造する方法において、前記精留工程
（３）で得られる缶出液中の副反応生成物を熱分解さ
せ、原料および／またはアルキルアミノ（メタ）アクリ
レートとして回収する回収工程（４）を含むことを特徴
とするアルキルアミノ（メタ）アクリレートの製造法に
関する。

【００２７】前記副反応生成物としては、例えば、原料
の（メタ）アクリレートや生成物のアルキルアミノ（メ
タ）アクリレートの２重結合の部分に、アルキルアミノ
アルコール、または、系内で副生するアルキルアルコー
ルが付加した化合物を言い、前記一般式（４）、
（５）、（６）および（７）で表される化合物等が挙げ
られる。

【００２８】前記回収工程（４）は、例えば、精留工程
（３）で得られる缶出液を薄層蒸留装置で蒸留した後、
得られる缶出液を６０〜１３０℃で加熱する工程であ
る。

【００２９】前記回収工程（４）は、例えば、精留工程
（３）で得られる缶出液を、該液中のアルキルアミノ
（メタ）アクリレート含有量を１５重量％〜５０重量％
の範囲に調整した後、薄層蒸留装置で蒸留した後、得ら
れる缶出液を６０〜１３０℃で加熱する工程である。

【００３０】前記回収工程（４）における加熱後の液
は、薄膜蒸留装置に再び導入することもできる。前記精
留工程（３）は、精留塔の塔底温度を１２０℃以下に保
持して精留を行う工程を含むことが好ましいものであ
る。

【００３１】

【発明の実施の形態】反応工程（１）本発明に用いられる原料アルキル（メタ）アクリレート
としては、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリート
等を挙げる事ができる。特にメチル、エチル、ｎ−ブチ
ル（メタ）アクリレート使用が好ましい。

【００３２】本発明に用いられる原料アルキルアミノア
ルコールとしては、例えばジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノール、ジプロピルアミノエタノー
ル、ジブチルアミノエタノール、ジペンチルアミノエタ
ノール、ジヘキシルアミノエタノール、ジオクチルアミ
ノエタノール、メチルエチルアミノエタノール、メチル
プロピルアミノエタノール、メチルブチルアミノエタノ
ール、メチルヘキシルアミノエタノール、エチルプロピ
ルアミノエタノール、エチルブチルアミノエタノール、
エチルペンチルアミノエタノール、エチルオクチルアミ
ノエタノール、プロピルブチルアミノエタノール、ジメ
チルアミノプロパノール、ジエチルアミノプロパノー
ル、ジプロピルアミノプロパノール、ジブチルアミノプ
ロパノール、ブチルペンチルアミノプロパノール等を挙
げることができる。

【００３３】前記原料アルキル（メタ）アクリレートの
使用量は原料アルキルアミノアルコール１モルに対し
て、１．２〜１０モル、好ましくは１．５〜５モルの範
囲である。

【００３４】原料アルキル（メタ）アクリレートは反応
開始時に一括に仕込んでも良いが、一部を分割して添加
してもかまわない。

【００３５】アルキルアミノアルコールは反応系内に添
加する方法が操作上好ましいが、反応開始時に仕込む必
要はないが、一部を反応開始時に仕込んでもかまわな
い。この場合のアルキルアミノアルコールのモル濃度は
反応系内の２５モル％以下、好ましくは１５モル％以
下、さらに好ましくは１０モル％以下の範囲である。

【００３６】アルキルアミノアルコールの添加時間は、
使用する原料及び量、圧力、温度、触媒等によって変わ
る。添加開始は、通常反応開始と同時に始めて良く、反
応系内のアルキルアミノアルコール濃度が２５モル％以
下、好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１０
モル％以下に保つように添加する。

【００３７】本発明の方法に用いられる触媒としては、
公知の物であればどれでもよくチタンアルコラート、ア
ルミニウムアルコラート、マグネシウムアルコラート、
有機錫化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物、鉛化
合物、タリウム化合物等を挙げることができる。とくに
ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシドのような有
機錫化合物が選択率の面から好ましい。触媒の使用量は
アルキル（メタ）アクリートとアルキルアミノアルコー
ルの総量に対して、０．０１〜１０重量％の範囲であ
り、より好ましくは０．０２〜５重量％の範囲である。

【００３８】反応に際しては、通常、原料及び生成物の
重合を防止するため、酸素含有ガスの液相部への吹き込
む、重合禁止剤を添加する等の方法が用いられる。

【００３９】前記酸素含有ガスとしては、空気、酸素、
空気の不活性ガスでの希釈ガスが用いられ、不活性ガス
としては窒素、ヘリウム、アルゴン等が挙げられる。使
用する酸素含有ガスとしては空気、空気を窒素で希釈し
たガスが安価で好ましい。

【００４０】前記酸素含有ガス中の水分濃度は０．００
０１〜０．２５容量％、好ましくは０．００１〜０．１
５容量％、さらに好ましくは０．０１〜０．０５容量％
の範囲である。水分が０．０００１よりも少なければよ
り好ましいが、高価となってしまい工業的な使用は難し
い。水分量が多いと触媒の失活や生成したアルキルアミ
ノ（メタ）アクリレートの加水分解を引き起こす。

【００４１】前記酸素含有ガスの吹き込み量としては、
使用する酸素含有ガスの種類及びアルキル（メタ）アク
リレートにより異なるが、気相部で燃焼範囲に入らない
ガス量が好ましく、さらに好ましくは反応蒸留における
塔頂蒸気に対し酸素として０．０１容量％から２容量％
である。

【００４２】前記重合禁止剤としては、フェノチアジ
ン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ジ−ｔ−ブチルカテコール、フェニル−β−ナフチ
ルアミン、パラフェニレンジアミン等で、これらの化合
物の１種あるいは２種以上が使用される。

【００４３】これらの使用量は全仕込重量に対して０．
００５〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の範
囲で使用される。

【００４４】これら重合禁止剤は、前記酸素含有ガスと
併用することがより好ましい。

【００４５】本発明の反応温度は４０〜１５０℃、好ま
しくは６０〜１４０℃の範囲で行なう事ができる。反応
は通常常圧で行なうが、必要に応じ減圧又は加圧下でも
行なう事ができる。

【００４６】溶媒は用いる必要は無いが、使用する事も
可能である。溶媒を用いる場合は、エステル交換反応で
生成するアルキルアルコールと共沸混合物を生成する不
活性溶媒、例えばヘキサン、ベンゼン、トルエン、シク
ロヘキサンなどの存在下に反応を行なう事ができる。

【００４７】目的物を高収率で得るためには、エステル
交換反応で生成するアルキルアルコールを反応系外へ除
外することが望ましい。具体的には未反応の（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルと、又は溶媒との共沸蒸留に
より系外へ除去することができる。

【００４８】蒸留工程（２）蒸留工程（２）では、反応工程（１）の途中もしくは後
に得られた反応液を、まず未反応のアルキル（メタ）ア
クリレートおよびアルキルアミノアルコールを留出せし
め、ついで粗製の目的物であるアルキルアミノ（メタ）
アクリレートを留出させ、一方、使用した触媒を缶出液
として得られる。

【００４９】蒸留条件としては、装置、操作条件などに
は特には制限はなく、反応液から軽沸点成分の原料やア
ルキルアミノ（メタ）アクリレートなどを触媒から分離
するに適当な条件で操作すればよく、通常減圧下にバッ
チ式蒸留（蒸発）法、蒸留（蒸発）装置を２つ以上用い
た連続式蒸留法が採用される。

【００５０】蒸留装置を２つ用いた連続蒸留法の場合、
まず反応液を第一蒸留器に供給し、頂部からアルキル
（メタ）アクリレートを留出させ、次いで第一蒸留器か
らの缶出液を第二蒸留器に供給して蒸留し、頂部からア
ルキルアミノ（メタ）アクリレートなどを留出させ、底
部から触媒を分離すれば良い。

【００５１】上記第一蒸留器における蒸留は、塔底温度
６０から１２０℃、塔底滞留時間１から２時間の条件下
で行うのが良い。

【００５２】また、上記第二蒸留器における蒸留は、塔
底温度６０から１２０℃、塔底滞留時間２から１時間の
条件下で行うのが良い。特に、上記第二蒸留器として、
薄層蒸留器を用いると、滞留時間を短縮でき、マイケル
付加物の増加を効果的に抑制できるので好ましい。

【００５３】蒸留工程（２）の重合防止を目的として、
酸素含有ガスの液相部への吹き込む、重合防止剤の蒸留
塔冷却器への投入等の方法が採用される。

【００５４】酸素含有ガスとしては触媒の失活防止およ
び生成したアルキルアミノ（メタ）アクリレートの加水
分解を防止する目的で、前記反応時の酸素含有ガスが採
用される。酸素含有ガスの液相部への吹き込み量は気相
部で燃焼範囲に入らないガス量が好ましく、さらに好ま
しくは反応蒸留における塔頂蒸気に対し酸素として０．
０１容量％から２容量％である。

【００５５】前記重合禁止剤としては、フェノチアジ
ン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ジ−ｔ−ブチルカテコール、フェニル−β−ナフチ
ルアミン、パラフェニレンジアミン等で、これらの化合
物の１種あるいは２種以上が使用される。

【００５６】これらの使用量は塔頂留出重量に対して
０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％
の範囲で使用される。酸素含有ガスの吹き込みと併用す
ることが好ましい。

【００５７】回収した触媒溶液はそのまま反応に使用し
て差し支えないが、反応を繰り返すにつれ、活性が低下
する。このため、適宜触媒を廃棄する必要がある。

【００５８】精留工程（３）通常、粗製の目的物であるアルキルアミノ（メタ）アク
リレートは未反応の原料および高沸点不純物を含有して
いるため蒸留により精製される。

【００５９】蒸留の方法としてはバッチ蒸留および蒸留
装置を２つ以上有し軽沸点物分離塔での軽沸蒸留工程、
精留塔での精製工程を行う連続蒸留が採用される。

【００６０】軽沸点物分離塔では、装置、操作条件など
に特に制限は無く、蒸留工程（２）からのアルキルアミ
ノ（メタ）アクリレートを含んだ留出液から軽沸点成分
を分離するに好適な条件で操作すればよく、通常、多段
式蒸留塔を用い、２０〜５００ｍｍＨｇの減圧下、塔頂
温度６０〜１４０℃、還流比０．５〜３０の条件下に蒸
留を行う。

【００６１】軽沸点物分離塔からの、主としてアルキル
アミノ（メタ）アクリレートを含む缶出液は精留塔に供
給し、ここで精留して製品アルキルアミノ（メタ）アク
リレートを得る。精留塔の操作条件などは特に制限が無
く、通常、多段式蒸留塔を用い、５〜１５０ｍｍＨｇの
減圧下、塔頂温度３０〜１００℃の温度、還流比０．３
〜１０の条件下に蒸留を行えばよい。

【００６２】蒸留精製時の重合防止として、酸素含有ガ
スの液相部への吹き込み及び重合防止剤の蒸留塔冷却器
への投入等が採用される。

【００６３】酸素含有ガスと併用する重合禁止剤として
は、フェノチアジン、ハイドロキノン、ハイドロキノン
モノメチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルカテコール、フェ
ニル−β−ナフチルアミン、パラフェニレンジアミン等
で、これらの化合物の１種あるいは２種以上が使用され
る。

【００６４】これらの使用量は全仕込重量に対して０．
００５〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の範
囲で使用される。

【００６５】蒸留精製時の重合防止として、酸素含有ガ
スの液相部への吹き込み及び重合防止剤の蒸留塔冷却器
への投入等が採用される。

【００６６】酸素含有ガスと併用する重合禁止剤として
は、ハイドロキノンモノメチルエーテルが使用される。

【００６７】これらの使用量は全仕込重量に対して０．
００５〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の範
囲で使用される。

【００６８】精留工程塔の塔底部では、副反応生成物が
濃縮されるため、加熱時間が長くなると分解反応が起こ
り、発生した軽沸点原料などがアルキルアミノ（メタ）
アクリレートと共に留出し、製品純度を低下させてしま
う。このため、高沸点副反応物の滞留時間を減らす必要
があり、缶出液中のアルキルアミノ（メタ）アクリレー
ト濃度を１０重量％から６０重量％、特に１５重量％か
ら５０重量％に調整することが好ましい。

【００６９】また、その調整後の缶出液は、薄膜蒸発装
置で濃縮しアルキル（メタ）アクリレートを回収するこ
とが、滞留時間を短縮でき、マイケル付加物の増加を効
果的に抑制できる点で好ましい。

【００７０】また、この精留工程における副反応生成物
の分解を抑制するため、塔底部での温度を通常１２０℃
以下、好ましくは１１５℃以下の温度で蒸留することが
好ましい。

【００７１】回収工程（４）精留塔缶出液中には、通常、１０重量％から６０重量％
のアルキルアミノ（メタ）アクリレートおよび４０重量
％から９０重量％の副反応生成物が含有されている。そ
こで、回収工程（４）では、前記精留工程（３）で得ら
れる缶出液を加熱することにより、缶出液中の副反応生
成物を熱分解して、原料のアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルキルアミノアルコール、目的物のアルキルアミ
ノ（メタ）アクリレート等として回収する。

【００７２】前記缶出液の加熱には、薄膜蒸留装置を使
用することが、前記副反応生成物の分解と分解生成物の
回収を効率良く行える点で好ましい。前記薄膜蒸留装置
の蒸発器としては、攪拌薄膜蒸発器が好ましく、縦形ま
たは横形のものが使用可能である。熱媒としてはスチー
ム、オイル等が用いられる。操作圧力は１０Ｔｏｒｒか
ら５０Ｔｏｒｒで、攪拌薄膜蒸発器の外筒内温度はアル
キルアミノ（メタ）アクリレートの操作圧力での沸点の
２０℃から５０℃高い温度が好ましい。

【００７３】薄膜蒸発器の操作条件に特に制限は無く、
液膜の厚み、滞留時間は公知の操作条件で行って差し支
えない。

【００７４】薄膜蒸発装置の缶出液は、まだ多量の副反
応生成物を有しているため、加熱処理タンクに入れ、さ
らに加熱分解処理を行い再び薄膜蒸発器に戻して軽沸点
分解物を回収するのが好ましい。

【００７５】加熱処理タンクの加熱温度は６０℃から１
３０℃、好ましくは８０℃から１２０℃である。６０℃
よりも低いと加熱分解反応がほとんど進行せず、１３０
℃よりも高温になると、わずかに残存しているアルキル
アミノ（メタ）アクリレート、分解生成したアルキルア
クリレートなどの重合が進行する。

【００７６】加熱処理時間は特に制限はないが、長時間
加熱処理するとタンクが大きくする必要が出来るため経
済的に不都合が生じる。このため、３０分間から３０時
間好ましくは１時間から１０時間の加熱処理が望まし
い。

【００７７】加熱処理された液は、再び前記薄膜蒸留装
置に導入することにより、塔頂からアルキルアミノ（メ
タ）アクリレートを回収することもできる。

【００７８】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明す
る。

【００７９】なお、実施例中のアルキルアミノ（メタ）
アクリレートの収率は、以下の式により算出したもので
ある。

【００８０】アルキルアミノ（メタ）アクリレートの収
率（％）＝（（生成したアルキルアミノ（メタ）アクリ
レートのモル量）÷（（原料として仕込んだアルキルア
ミノアルコールのモル量）−（回収したアルキルアミノ
アルコールのモル量）））×１００実施例１（反応工程（１））攪拌機、温度計、空気吹き込み管及
び分留塔を備えた内容積３Ｌフラスコに、ジメチルアミ
ノエタノール１５９．９部（１．８モル）、アクリル酸
メチル１５４９．５部（１８．０モル）、触媒としてジ
ブチルスズオキサイド１６．０部、重合禁止剤として、
フェノチアジン８．７部を込み、空気を塔頂蒸気に対し
０．５ｖｏｌ％で吹き込みを行い、常圧で攪拌しながら
加熱した。還留開始後、反応系内のジメチルアミノエタ
ール濃度が１０モル％を越さないように、ジメチルアミ
ノエタノール６４１．７部（７．２モル）を添加した。
添加時間は４時間であった。生成したメタノールは、分
留塔の塔頂温度を６２〜７０℃に維持して還留比０．５
〜５．０でメタノール／メチルアクリレート共沸物とし
て留出させた。反応は８時間で終了し反応液の分析を行
ったところ、ジメチルアミノエタノールの転化率９５
％、選択率９８％であった。

【００８１】（蒸留工程（２））反応工程（１）で得た
缶出液を、攪拌機、温度計、空気吹き込み管及び分留塔
を備えた内容積３Ｌフラスコにいれ、ＡＩＲを塔頂蒸気
に対し０．５ｖｏｌ％、圧力を常圧〜１００ｍｍＨｇ、
釜内温度７５〜９０℃で、アクリル酸メチルを主に含有
する液を留出せしめた。ついで得られた缶出液を、圧力
２０ｍｍＨｇ、加熱蒸気１３０℃で留出させ、アクリル
酸ジメチルアミノエチルエステルを７３重量％含有する
液を得た。

【００８２】缶底からはジブチルスズオキシドおよびフ
ェノチアジンを含有した液を得た。この液は次の反応に
触媒溶液として用いた。

【００８３】（精留工程（３））蒸留工程（２）で得た
ジメチルアミノエチルアクリレートを７３％含有する液
を蒸留装置（φ３２ｍｍオルダーショウ）を用いて、４
０ｍｍＨｇの減圧下で蒸留を行った。空気を上昇蒸気に
対し０．５ｖｏｌ％、塔頂温度５０℃でメチルアクリレ
ートやジメチルアミノエタノールを取り出し、塔底から
ジメチルアミノエチルアクリレートを９３％含有する液
を得た。

【００８４】ついで、塔底より得られた液を、蒸留装置
（φ３２ｍｍオルダーショウ）を用いて、空気を塔頂蒸
気量に対し０．５ｖｏｌ％、２５ｍｍＨｇの減圧下で蒸
留を行った。塔頂温度７６〜７９℃でジメチルアミノエ
チルアクリレートを得た。留出した製品の純度は９９．
９３重量％であった。

【００８５】一方塔底からジメチルアミノエチルアクリ
レート２１重量％と高沸点不純物（反応副生成物）７９
重量％とを含有する液を得た。

【００８６】（回収工程（４））精留工程（３）で得ら
れたジメチルアミノエチルアクリレートを２１重量％含
有する塔底液を薄層蒸留装置を用いて、２５ｍｍＨｇの
減圧下で蒸留を行った。塔頂温度７６〜７９℃でジメチ
ルアミノエチルアクリレート５０重量％を含有する液を
留出させ、塔底からジメチルアミノエチルアクリレート
５重量％と高沸点不純物（反応副生成物）９０重量％と
を含有する缶出液を得た。

【００８７】さらに、この缶出液を加熱処理タンクに入
れ１００℃で３時間加熱処理を行った。高沸点不純物
（反応副生成物）は熱分解され、メチルアクリレート
０．１重量％、ジメチルアミノエタノール０．２重量
％、ジメチルアミノエチルアクリレート５．２重量％の
組成の液を得た。この液を再び薄層蒸留器に導入し、塔
頂から回収した。その結果ジメチルアミノエチルアクリ
レートの収率は、９４モル％であった。

【００８８】実施例２実施例１において、回収工程４で薄層蒸留器の缶出液を
加熱処理タンクで１２０℃３時間加熱処理した他は同様
に行った。この缶出液中の高沸点物（反応副生成物）は
熱分解され、メチルアクリレート０．３重量％、ジメチ
ルアミノエタノール０．５重量％、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート６．０重量％を得た。この液を再び薄層
蒸留器に導入し、塔頂から回収した。その結果ジメチル
アミノエチルアクリレートの収率は、９４モル％であっ
た。

【００８９】比較例１実施例１において、精留工程３で缶出液中のジメチルア
ミノエチルアクリレート濃度が９０重量％になるように
濃縮したところ、留出したジメチルアミノエチルアクリ
レートの純度は９９．８２重量％であった。

【００９０】ジメチルアミノエチルアクリレートの収率
は、９２モル％であった。

【００９１】

【発明の効果】本発明を用いれば、（メタ）アクリレー
トとアルキルアミノアルコールとをエステル交換反応さ
せてアルキルアミノ（メタ）アクリレートを製造する際
に、得られるジアルキルアミノ（メタ）アクリレートの
純度を向上させ、且つ、生成する副生成物を、簡便にか
つ効率的に分離除去でき、原料や目的物として収率良く
回収することができるという効果を奏するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 219/08 C07C 213/06 C07C 213/10 C07C 69/54 C07C 67/54

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）：【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基であり、Ｒ²は炭
素数１〜４のアルキル基である）で表されるアルキル
（メタ）アクリレートと、一般式（２）：【化２】（式中、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜８のアルキル
基であり、Ｒ⁴は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ⁵
は炭素数１〜４のアルキレン基である）で表されるアル
キルアミノアルコールとを触媒の存在下にエステル交換
反応させて、一般式（３）：【化３】（式中、各記号は前記と同じである）で表されるアルキ
ルアミノ（メタ）アクリレートを生成させる反応工程
（１）と、反応工程（１）で生成したアルキルアミノ（メタ）アク
リレートを留出させる蒸留工程（２）と、蒸留工程（２）で得られた留出液を精留する精留工程
（３）とを有する前記アルキルアミノ（メタ）アクリレ
ートを製造する方法において、前記精留工程（３）で得られる缶出液中の副反応生成物
を熱分解させ、原料および／またはアルキルアミノ（メ
タ）アクリレートとして回収する回収工程（４）を含む
ことを特徴とするアルキルアミノ（メタ）アクリレート
の製造法。
【請求項２】前記回収工程（４）が、精留工程（３）
で得られる缶出液を薄層蒸留装置で蒸留した後、得られ
る缶出液を６０〜１３０℃で加熱する工程である請求項
１に記載の製造法。
【請求項３】前記回収工程（４）が、精留工程（３）
で得られる缶出液を、該液中のアルキルアミノ（メタ）
アクリレート含有量を１５重量％〜５０重量％の範囲に
調整した後、薄層蒸留装置で蒸留した後、得られる缶出
液を６０〜１３０℃で加熱する工程である請求項１に記
載の製造法。
【請求項４】前記回収工程（４）における加熱後の液
を、薄膜蒸留装置に再び導入する請求項１から３のいず
れかに記載の製造法。
【請求項５】前記精留工程（３）が、精留塔の塔底温
度を１２０℃以下に保持して精留を行う工程である請求
項１から４のいずれかに記載の製造法。