JP2604338B2 - ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの製造方法 - Google Patents

ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、以下の式（Ｉ）： H2C＝Ｃ（R1）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ａ−Ｎ（R2）（R3） （ただし、上記式において、 R1は水素原子もしくはメチル基であり、 Ａは１から５個の炭素原子を含む直鎖状または分岐し
たアルキル基であり、 R2とR3は同一または互いに異なる１から５個の炭素原
子を含むアルキル基またはアリール基か、あるいはR2と
R3が一つの環状アルキル基を形成している） のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの製
造方法に関するものである。
従来の技術及び発明が解決しようとする課題 （メタ）アクリル酸エステルの製造方法は種々公知で
ある。
英国特許第960,005号には、式： H2C＝CX−COOR （ただし、Ｒは少なくとも３個の炭素原子を含むアルキ
ル基であり、Ｘは水素原子もしくはメチル基である）の
メタクリル酸エステルを、テトラエチルチタネート等の
アルキルチタネート： Ti（OR″）４ の存在下でエステル H2C＝CX−COOR′ （ただし、Ｒ′は３個以上の炭素原子を含むアルキル基
である）とアルコール ROH （ただし、Ｒは上記の定義と同様である）とを反応させ
ることによって製造することが記載されている。この方
法の主な欠点は不純物、特に、アルキルチタネートと反
応中に生じる軽いアルコールＲ′OHまたは高級アルコー
ルROHとのエステル交換反応によってエステル H2C＝CX−COOR″ とアルコール Ｒ″OH が生成することである。
フランス国特許第1,544,542号には、例えば、ｎ−プ
ロピルチタネート、イソプロピルチタネート、イソブチ
ルチタネートまたはポリブチルチタネート等の触媒の存
在下で、以下の式： H2C＝CHCOO（CH2）ｎ−CH（CH3）２ （ただし、ｎは０または１である） のアクリル酸エステルとアルコールからジメチルアミノ
エチルアクリレート等のアクリル酸エステルを製造する
方法が記載されている。
この方法にも、触媒のエステル交換によって、反応混
合物中に不純物が生成し、製造されたアクリルエステル
の精製が複雑になるという問題がある。
本発明の目的は、上記の従来法の欠点を解決して、製
造すべきジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
トの沸点に近い沸点を有する（メタ）アクリレートまた
はアルコールの痕跡の無い高純度のジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリレート（Ｉ）の製造方法を提供す
ることにある。
課題を解決するための手段 すなわち、本発明の対象は以下の式： H2C＝Ｃ（R1）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ａ−Ｎ（R2）（R3） （ただし、上記式において、 R1は水素原子もしくはメチル基であり、 Ａは１から５個の炭素原子を含む直鎖状または分岐し
たアルキル基であり、 R2とR3は同一または互いに異なる１から５個の炭素原
子を含むアルキル基またはアリール基であるか、または
R2とR3が一つの環状アルキル基を形成する） のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート
（Ｉ）の製造方法において、 少なくとも一つの重合抑制剤の存在下で、20から120
℃の温度および大気圧以下の圧力で且つテトラエチルチ
タネートの存在下で、エチル（メタ）アクリレートを式
（II）： （R3）（R2）Ｎ−Ａ−OH （ただし、Ａは１から５個の炭素原子を含む直鎖状また
は分岐したアルキル基である）のアミノアルコールと反
応させ、この場合、エチル（メタ）アクリレートのアミ
ノアルコール（II）に対するモル比を1.5から５の範囲
にし、この反応中に共沸混合物であるエチル（メタ）ア
クリレート−エタノールを除去し、反応の終点で、得ら
れたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート
（Ｉ）を分離することを特徴とする方法にある。
上記のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
トの分離は一般に蒸留によって行われる。
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとは
ジメチルアミノアルキルアクリレートとそれに対応する
メタクリレートを意味する。
テトラエチルチタネートは、アミノアルコール（II）
１モルにつき10-3から５×10-2モル、好ましくは５×10
-3から２×10-2モルの割合で使用される。
エチル（メタ）アクリレートのアミノアルコール（I
I）に対するモル比は２から2.5の範囲で選択するのが好
ましい。
反応中の温度は、80から110℃の範囲に維持するのが
好ましい。
また、圧力は0.025バールから大気圧の範囲に維持す
るのが好ましい。
本発明によるアミノアルコール（II）としては、ジメ
チルアミノエタノール、ジメチルアミノプロパノール、
ジエチルアミノエタノール、ｔ−ブチルアミノエタノー
ルを挙げることができる。
重合抑制剤としては、フェノチアジン、ｔ−ブチルカ
テコール、ヒドロキノンメチルエーテル、ヒドロキノ
ン、メチレンブルー、硫酸銅または硫酸鉄を単独または
混合して、全装填量に対して約2,500ppmの割合で使用す
る。
本発明の方法は、特に、ジメチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルアクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル
アクリレートと、これらに対応するメタクリレートの製
造に使用される。
本発明には複数の利点がある。
先ず第一に、本発明の方法では、沸点が近似したアル
コールまたは（メタ）アクリレートを含まない高純度の
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを製造
することができる。
さらに、本発明の方法は、例えば、（メタ）アクリル
酸から得られるエチル（メタ）アクリレートの合成に再
循環可能であり、不純物を含まないエチル（メタ）アク
リレート−エタノール共沸混合物の製造にも使うことが
できる。
また、本発明による方法は（アミノアルコール（II）
に対する）収率が高く、通常は98％以上になる。
本発明は、以下の実施例によってより明らかになろ
う。但し、これらの実施例は、本発明を何ら限定するも
のではない。
実施例１ ジメチルアミノエチルアクリレートの製造 機械的攪拌装置を備え、蒸留塔が取り付けられた反応
装置に、以下の原料（重量部）を導入する： エチルアクリレート 660 ジメチルアミノエタノール 267 フェノチアジン 1,000ppm テトラエチルチタネート 0.005 （ジメチルアミノエタノール１モル当たりのモルで表
示） 90から95℃で、0.53バール下で反応を実施する。反応
中に共沸混合物であるエチルアクリレート−エタノール
を除去する。
反応の終点で、82℃且つ0.04バール下で、得られたジ
メチルアミノエチルアクリレートを蒸留する。ジメチル
アミノエチルアクリレート422重量部が回収される。収
率は、98.5％である。
実施例２ ジメチルアミノエチルメタクリレートの製造 実施例１で使用したものと同様の装置に、以下の原料
（重量部で表示）を導入する； エチルアクリレート 752 ジメチルアミノエタノール 267 フェノチアジン 1,000ppm テトラエチルチタネート 0.005 （ジメチルアミノエタノール１モルあたりのモルで表
示） 90から95℃で、0.8バール下で反応を実施する。反応
中に共沸混合物エチルアクリレート−エタノールを除去
する。
反応の終点で、94℃且つ0.04バール下で、得られたジ
メチルアミノエチルメタクリレートを蒸留する。ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート458重量部が回収され
る。収率は98.5％である。
実施例３ ジエチルアミノエチルアクリレートの製造 実施例１で使用したものと同様の装置に、以下の原料
（重量部で表示）を導入する： エチルアクリレート 660 ジエチルアミノエタノール 351 ヒドロキノンメチルエーテル 1,000ppm テトラエチルチタネート 0.005 （ジメチルアミノエタノール１モルあたりのモルで表
示） 90から95℃且つ0.53バール下で、反応を実施する。反
応中に共沸混合物であるエチルアクリレート−エタノー
ルを除去する。
反応の終点で、105℃且つ0.04バール下で、得られた
ジメチルアミノエチルアクリレートを蒸留する。ジメチ
ルアミノエチルアクリレート505重量部が回収される。
収率は98.5％である。
実施例４ ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートの製造 実施例１で使用したものと同様の装置に以下の原料
（重量部で表示）を導入する： エチルメタクリレート 752 ｔ−ブチルアミノエタノール 351 フェノチアジン 1,000ppm テトラエチルチタネート 0.005 （ジメチルアミノエタノール１モルあたりのモルで表
示） 90から95℃且つ0.8バール下で、反応を実施する。反
応中に共沸混合物であるエチルメタクリレート−エタノ
ールを除去する。
反応終点で、118℃且つ0.04バール下で、得られたｔ
−ブチルアミノエチルメタクリレートを蒸留する。ｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレート546重量部が回収さ
れる。その収率は98.5％である。
実施例５ ジメチルアミノプロピルメタクリレートの製造 実施例１で使用したものと同様の装置に、以下の原料
（重量部で表示）を導入する： エチルメタクリレート 752 ジメチルアミノプロパノール 309 メチレンブルー 1,000ppm テトラエチルチタネート 0.005 （ジメチルアミノエタノール１モルあたりのモルで表
示） 90から95℃且つ0.8バール下で、反応を実施する。反
応中に共沸混合物であるエチルアクリレート−エタノー
ルを除去する。
反応の終点で、112℃且つ0.04バール下で、ジメチル
アミノプロピルメタクリレートを蒸留する。ジメチルア
ミノプロピルメタクリレート505重量部が回収される。
収率は98.5％である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランスワ ドゥ シャン フランス国 57500 サン タヴォ リ ュ ガブリエル ペルネ ６ (72)発明者 ジャン−ミシェル ポール フランス国 31057 トゥールーズ ル ート デスパーニュ 143 (56)参考文献 特開 昭54−163517（ＪＰ，Ａ)

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも１種の重合抑制剤の存在下で、
    20〜120℃の温度かつ大気圧以下の圧力で、エチル（メ
    タ）アクリレート（III）： （ここで、R1は水素原子またはメチル基を表す） をアミノアルコール（II）： （ここで、 Ａは１〜５個の炭素原子を有する直鎖状または分岐した
    アルキル基を表し、 R2とR3は同一または互いに異なる１〜５個の炭素原子を
    有するアルキル基またはアリール基であるか、R2とR3が
    一つの環状アルキル基を形成する） と、アミノアルコール（II）に対するエチル（メタ）ア
    クリレートのモル比を1.5〜５の範囲にして、テトラエ
    チルチタネートの存在下で、反応させて、ジアルキルア
    ミノアルキル（メタ）アクリレート（Ｉ）： （ここで、R1、R2、R3およびＡは上記定義のものを表
    す） を製造する方法において、 反応中にエチル（メタ）アクリレート−エタノール共沸
    混合物を除去し、反応の終点で、得られたジアルキルア
    ミノアルキル（メタ）アクリレート（Ｉ）を分離するこ
    とを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】アミノアルコール（II）１モルにつきテト
    ラエチルチタネートを10-3〜５×10-2モルを使用する請
    求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】アミノアルコール（II）１モルにつきテト
    ラエチルチタネートを５×10-3〜２×10-2モルを使用す
    る請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】エチル（メタ）アクリレートをアミノアル
    コール（II）に対してモル比で２〜2.5の範囲で使用す
    る請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】温度を80〜110℃にする請求項１に記載の
    方法。
  6. 【請求項６】圧力を0.025バールから大気圧の範囲に維
    持する請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】反応温度を90〜110℃にし、圧力を約0.5〜
    0.8バールにする請求項５または６に記載の方法。
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