CN1787974A - 处理消化的淤泥的方法 - Google Patents
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Abstract
一种在废水净化中处理含有机物、二价铁和磷的淤泥的方法,其中在0-100℃用酸在1-5的pH值下处理淤泥,以从淤泥中溶解二价铁和磷,向淤泥提供选自过氧化氢和过氧化物的氧化剂,二价铁通过芬顿反应被氧化成三价铁,并且(i)三价铁作为三价铁磷酸盐被沉淀,(ii)通过芬顿反应形成具有除臭和消毒作用的自由基,然后淤泥在最大为7的pH下被脱水,且在脱水中获得的水溶液被循环至废水净化,其特征在于使被处理的淤泥以高于1∶1的摩尔比Fe∶P包含溶解的铁和磷。
Description
技术领域
本发明涉及处理淤泥的方法。更具体地,本发明涉及一种在废水净化中处理从废水处理厂获得的淤泥的方法。本发明尤其可用于处理来自城市废水处理厂的淤泥,因此本发明将在下文就此进行描述。但是,本发明不局限于处理来自城市废水处理厂的淤泥,也可用于处理来自其它类型废水厂(例如用于净化工业废水的废水处理厂)的淤泥。
背景技术
在城市废水处理厂净化的水收集自多种来源。其通常包括家庭废水、地表水、部分净化的工业废水和雨水的累积流。在废水净化中,首先除去已进入废水的大物体。然后除去颗粒物和砂砾,并最终除去有机物、金属和营养盐,如氮和磷化合物。
在瑞典,普通废水净化包括水的机械、生物和化学净化。格栅分离出最粗大的杂质,然后砂和较重颗粒物在第一沉降阶段沉降,这称为砂槽,然后开始化学和/或生物净化。
今天,已建成的瑞典废水处理厂广泛采用生物和化学净化。铝或铁的金属盐用于沉淀磷酸盐。它们可在生物净化过程之前、之时或之后加入(分别为预沉淀、同时沉淀和后沉淀)。水的化学和生物处理都产生淤泥,其沉降下来,并必须加以处理。
由不同沉积作用产生的淤泥通常收集到相关的废水处理厂中。大致通常有初级淤泥(机械淤泥)、二级淤泥(生物过量淤泥)和三级淤泥(化学淤泥)。这样收集的淤泥中通常不包括来自最初格栅和砂槽的沉降产物。收集的淤泥是通过额外的沉降而稍增稠的,它们然后被泵入消化器中。在消化器中,淤泥在厌氧条件下处理,以分解有机物并产生减少量的淤泥,这称为消化的淤泥。
在如上所描述的废水净化中,得到了大量消化的淤泥,其必须加以处理。消化的淤泥可例如堆积于垃圾填埋场或用作肥料。但是,在垃圾填埋场堆积消化的淤泥需要大的空间,并且成本高。用消化的淤泥作肥料是优选的,但由于淤泥包含重金属和其它不需要的物质,这种应用越来越受到质疑。作为堆积于垃圾填埋场和用作肥料的替代方式,可将消化的淤泥燃烧。在瑞典,2002年已禁止在垃圾填埋场堆积可燃废物,并将于2005年禁止在垃圾填埋场堆积所有的有机废物。
鉴于上述问题,待焚烧的消化淤泥应具有尽可能高的固体含量。在不同于焚烧的另一类最终存储经脱水的淤泥的情形中,就经济而言,最为重量的是通过将淤泥脱水至尽可能高的固体含量而减少淤泥的量。通过使消化的淤泥具有高固体含量来降低淤泥的量是困难的,并且迄今只有通过结合机械脱水和干燥才以高成本实现。因此,如果能够容易地以仅依靠脱水和干燥之外的方式减少消化淤泥的量,即减少消化的淤泥的重量和体积,则是巨大的进步。
处理出自废水净化的消化淤泥的另一问题是与消化淤泥有关的令人烦恼和不愉快的气味。令人烦恼的气味是一个环境问题,意味着生产和处理出自废水净化的淤泥的处理厂必须与其它建筑物隔离。如果淤泥令人烦恼和不快的气味能够减少或消除,在环境上将是有利的。
进一步的问题是出自废水净化的淤泥往往包含致病菌,如沙门氏菌、大肠杆菌等。如果能将淤泥消毒,即进行处理以消除或减少致病菌至无害的程度(如低于10cfu/ml淤泥,固体含量为1-5%,“cfu”是菌落形成单元),将是极为有利的。
另一问题是出自废水净化的淤泥在多数情况下是粘稠的,且不容易处理和脱水。如果能使淤泥不粘稠且容易处理和脱水,则意味着优势是相当大的。
已知有不同的处理出自废水净化的淤泥的方法,例如可提及的有公开于1995年3月2日的WO 95/06004和公开于1996年7月11日的WO96/20894。这两篇文献涉及处理出自废水净化的淤泥以从沉淀的化学制品中回收磷和金属,例如铁。用酸处理该淤泥以溶解内容物金属和磷,之后将磷作为三价铁磷酸盐沉淀,在这种情况下,首先通过用例如过氧化氢将二价铁转化为三价铁。
作为另一示例,可提及公开于1998年9月24日的WO 98/41479。这篇文献公开了出自废水净化的淤泥的处理方法,其中将来自沉淀的化学制品中的铁和/或铝从淤泥中溶解出来,并且将形成的溶液循环至废水净化过程。在第一步骤中,对淤泥进行酸水解。在水解之后,将剩余的淤泥和水解液加入分离剩余淤泥的第二步骤。
关于淤泥处理的现有技术的另一示例是EP 0832853。这篇文献涉及从出自生物废水净化的淤泥中除去令人不快的臭味并提高淤泥的可滤性的方法。在该方法中,将pH为2-6的淤泥下与铁(II)盐和过氧化氢混合。用酸(如硫酸,其适合与铁(II)盐同时加入)调节pH。发生了的放热反应,产生了温度为10-38℃的反应混合物,无需加热。
关于淤泥处理的现有技术的另一示例是美国专利6,368,511,其公开了改善淤泥脱水的方法。在该方法中,淤泥在pH低于5的条件下进行酸氧化预处理。用盐酸进行酸化,以防止当用硫酸进行酸化时石膏沉淀的后续问题。在预处理中,加入二价铁离子和过氧化氢,从而形成Fenton试剂,其引起有机淤泥组分的部分氧化分解。然后使经预处理的淤泥与碱土金属氧化物(如氢氧化钙)混合而进行无机后处理,以将pH增大到9-11。随后将淤泥脱水。
Journal of Hazardous Materials B98(2003)33-50,“A Review ofClassic Fenton’s Peroxidation as an advanced Oxidation Technique”(对作为高级氧化技术的典型芬顿过氧化反应的回顾)对芬顿反应进行了研究。它还描述了该反应提高废水淤泥脱水能力的应用。但没有披露对淤泥进行特别的酸处理。没有指出淤泥中的磷内容物,也没有指出它是以三价铁磷酸盐沉淀的。
Journal of Hazardous Materials B98(2003),91-106,“Pilot-ScalePeroxidation(H2O2)of Sewage Sludge”(废水淤泥的中试规模的过氧化反应)描述了通过芬顿反应在中试规模上对废水淤泥进行处理以提高脱水能力。依照该论文,最佳条件是pH为3,在室温室压下加入5-50g H2O2/kg固体物质、1.67 Fe2+/kg固体物质达60-90分钟。反应之后,通过添加氢氧化钙进行中和。没有描述对淤泥进行的特别的酸处理。也没有提及淤泥中的磷内容物作为三价铁磷酸盐被沉淀。相反,可以看出磷溶解至液相的增加,并且氮的溶解也显著增加。
日本专利摘要第006卷第063号和JP 57,004,299(EBARA INFILCOCO LTD),1982,描述了一种淤泥处理的方法,其中首先将氧化剂(如过氧化氢)和金属离子离解物质,如硫酸铁,加入淤泥。随后例如用硫酸在酸性条件下对淤泥进行处理,之后,对处理过的淤泥进行脱水。
公开于2003年6月5的WO 03/045851公开了一种出自废水净化的淤泥的处理方法,淤泥在两步骤中被酸化,并用铁盐和过氧化氢的溶液进行处理,用量分别为5-40kg Fe/吨干淤泥和5-40kg H2O2/吨干淤泥。通过添加有机聚合物使淤泥絮凝,之后对絮凝的淤泥进行脱水。
公开于2003年6月5日的WO 03/045852包括了与WO 03/045851相同的方法,不同的是酸化优选在一个且相同的步骤中进行。
本发明的一个目的是提供一种处理出自废水净化的淤泥的方法,以容易而有效地减少淤泥的量,即,其重量和/或体积。
本发明的另一目的是提供一种处理淤泥的方法,通过该方法将淤泥除臭,即从淤泥中除去令人烦恼和不快的臭味。
本发明的另一目的是提供一种处理淤泥的方法,通过该方法将淤泥消毒。
本发明的另一目的是提供一种处理淤泥的方法,其产生了脱水能力得到提高的淤泥,即更容易和/或更快地脱水的淤泥。
发明概要
依照本发明,上述目的通过首先对包含有机物、二价铁和磷的淤泥进行酸处理而实现。然后对淤泥进行氧化处理,其中发生三价铁磷酸盐的沉淀。并依照芬顿反应将淤泥氧化,以分解有机物、除臭和消毒。在氧化处理后,将淤泥脱水。
更具体地,依照本发明,提供了一种在废水净化中处理含有机物、二价铁和磷的淤泥的方法,其中:
在0-100℃用酸在1-5的pH值下处理淤泥,以从淤泥中溶解二价铁和磷,
向淤泥提供选自过氧化氢和过氧化物的氧化剂,通过芬顿反应(Fenton’s reaction)将二价铁氧化成三价铁,并且
(i)将三价铁以三价铁磷酸盐沉淀,
(ii)通过芬顿反应形成具有除臭和消毒作用的自由基,
然后在最大为7的pH下将淤泥脱水,且
将在脱水中获得的水溶液循环至废水净化,
其特征在于:
使被处理的淤泥以高于1∶1的摩尔比Fe∶P包含溶解的铁和磷。
根据下述说明和所附的权利要求,本发明进一步的特征和优点将是明显的。
附图的简要说明
附加的附图显示了依照本发明采用酸处理、氧化处理和将淤泥脱水的淤泥处理方法的流程示意图。
发明的详细说明
在本发明方法中,淤泥优选为来自城市废水处理厂的由污水处理而产生的淤泥,更优选是消化的淤泥,因此本发明将在下文参考消化淤泥的处理进行描述,但本发明不限于此。
在本发明方法中,消化的淤泥首先在1-5的pH下进行酸处理,pH优选是1-4,更优选是2-4,特别是3-4。在酸处理中,淤泥应当具有合适的固体含量,如1-6重量%,如1-3重量%,如果情况不是这样,在酸处理之前根据需要适当地通过溶解或脱水调整至需要的固体含量。
为了在酸处理中获得理想的pH,向淤泥中加入酸。该酸可以选自无机和有机酸。作为该酸的例子,可提及的有硫酸、甲酸和草酸。由于成本的原因,例如,优选使用硫酸。
酸处理可在一个或多个串联的反应器中进行。酸处理在0-100℃、优选20-100℃的温度范围内进行。在酸处理中采用低温(如室温)的优势是在酸处理中无需或仅需很少加热。采用低温的另一优势是防止了不合意的来自消化淤泥的有机物的氮的溶解。氮的溶解发生在高温(如高于100℃)下的酸处理中,导致将经处理的消化淤泥脱水而获得的滤出液中氮浓度升高。因滤出液被循环至废水净化,这将使废水净化的氮负荷增大,并因而需要减少氮,这使得废水净化成本更高。由于本发明方法没有引起氮的溶解或是溶解很少,这意味着在废水净化中降低或消除了对减少氮的需求,因而意味着降低了成本。
酸处理的持续时间不是关键的,但优选将淤泥酸化10分钟至2小时的时间。
酸处理使无机物溶解。例如,磷和铁从淤泥中溶解,在这种情况下可能以三价铁存在的铁被还原为二价。无机磷先从淤泥中溶解。在酸处理中还有一些有机物转化为其它物质,例如二氧化碳,其以气态形式逸出。在低pH和/或高温下,还有些有机磷可溶解。
本发明的一个条件是消化的淤泥包含铁和磷。这通常意味着消化的淤泥是利用铁化合物作为沉淀剂对废水进行净化而获得的。本发明的一个重要特征还在于在溶解后的淤泥中铁与磷的摩尔比。因此,淤泥中的铁含量应足以沉淀淤泥中溶解的磷,并当向酸处理过的淤泥中加入氧化剂时足以用于芬顿反应。而且含有过量的铁可能是理想的,铁在氧化至三价形态后被循环至水净化过程用作沉淀剂。送入淤泥处理的消化淤泥中的铁内容物主要是以二价铁形式存在,或者在酸处理时被转化为二价铁。当加入氧化剂时,二价铁被氧化成三价。从二价氧化为三价形态的铁一方面用于以三价铁磷酸盐形式沉淀淤泥中溶解的磷内容物,另一方面,在芬顿反应中,二价铁依据以下反应式通过氧化剂(如过氧化氢)氧化为三价铁,同时释放出氢氧根离子和羟基自由基。
任何过剩的氧化Fe3+和Fe2+可被循环至水处理过程用作沉淀剂。
以上意味着依照本发明方法溶解的Fe和P的摩尔比必须大于1∶1,至少为1.5∶1,例如约为2∶1。优选的是摩尔比Fe∶P从大于1∶1至2∶1,优选从大于1∶1至1.5∶1。这导致了过量的三价铁循环至废水净化过程。
与添加氧化剂和二价铁氧化为三价铁相关,淤泥中溶解的内容物磷沉淀为三价铁磷酸盐。三价铁磷酸盐形式的磷内容物将包含在最后处理的淤泥中。
如果初始淤泥中的铁内容物除了沉淀溶解于淤泥中的磷内容物之外,不足以再进行芬顿反应并还可能形成循环至废水净化过程的过量铁,则在酸处理和/或添加氧化剂时向淤泥添加额外的铁。额外的铁优选以二价铁添加,如硫酸铁。
本发明中加入的氧化剂选自过氧化氢和与氧化物质接触时能形成过氧化氢的化合物。更具体地说,氧化剂选自过氧化氢和过氧化物。优选的过氧化物的例子是过碳酸钠和过乙酸。也可以使用两种或更多种氧化剂的组合。特别优选使用过氧化氢,宜为过氧化氢的含量为30-50重量%的水溶液形式,更优选是重量30%。添加的氧化剂的量不是关键的,但应当能有效地进行芬顿反应和将淤泥氧化,并将淤泥除臭和消毒。当用过氧化氢作氧化剂时,意味着每吨淤泥干物质优选添加10-100kg、更优选30-60kg过氧化氢,其中过氧化氢是以100%的过氧化氢计算的。
依照上述的芬顿反应,铁与过氧化氢的摩尔比是等摩尔,但优选有过量的过氧化氢(氧化剂),使得铁∶氧化剂的摩尔比是约0.01∶1至约1∶1,更优选约0.1∶1至1∶2。
依照本发明用氧化剂进行的处理优选在酸处理后的淤泥的pH下进行。用氧化剂进行处理的持续时间优选为约1分钟至1.5小时,更优选从5分钟至1小时。用氧化剂进行的处理进一步优选在酸处理后的淤泥的温度下进行,如10-40℃。
除了将二价铁氧化为三价铁之外,添加的氧化剂还将有机物特别氧化为二氧化碳,二氧化碳以气态逸出。此外,还通过芬顿反应中形成的羟基自由基的作用将淤泥除臭。这种除臭是有效的,并使淤泥的气味降低或几乎没有气味,这意味着巨大的环境优势。此外,添加氧化剂还将淤泥消毒,因而减少或消除了病原菌。
本发明进一步的优点是在脱水中淤泥良好的可过滤性。其原因不是非常清楚,但可能除淤泥的酸处理和氧化处理的作用之外,还因为在氧化中沉淀的三价铁磷酸盐的有利作用。最有可能的原因估计是沉淀的三价铁磷酸盐因其粒度和结构而在脱水中具有作为过滤助剂的有利作用。因此,在本发明中已注意到,本发明产生的不是依照现有技术的极难脱水的粘淤泥,而是易于脱水的淤泥,产生了粉状、非粘性产物,其本身在环境空气中容易干燥。
在用氧化剂处理之后,将淤泥脱水。脱水优选在与用氧化剂处理中淤泥的pH相同的pH下进行,即pH为1-5。任选地,可调节淤泥的pH以将其中和,即调至pH约为7,但依照本发明不对淤泥进行特殊的碱处理使其呈碱性。这意味着依照本发明脱水中淤泥的pH最高为7。
脱水可在单步骤中进行,但优选被分为预脱水和终脱水。预脱水优选在机械预脱水设备中进行,如离心机或旋转筛。终脱水(如果不包括预脱水,终脱水可以构成唯一的脱水)也可以是机械脱水。该终脱水优选是在离心机、螺杆压榨机、箱式压滤机或带式压滤机中进行。
在本发明中,意外地发现已处理的淤泥可通过机械脱水而脱水至高固体含量,如至少30重量%,优选至少35重量%,更优选40-60重量%,尤其是40-50重量%。如上所述,机械脱水可例如在离心机、螺杆压榨机或带式压滤机中进行,更优选在螺杆压榨机或带式压滤机中进行。令人惊奇的是这种简单的手段可提供有效的脱水。在使用没有用酸和氧化剂进行处理的淤泥的实验中,在螺杆压榨机中的压制实际上仅产生了28重量%的固体含量。显然,酸处理、随后用氧化剂进行的处理和伴随的三价铁磷酸盐沉淀的结合,以令人惊奇的方式更有效地将淤泥脱水,从而可获得至少30重量%、优选至少35重量%固体含量。
为便于机械脱水并使其更为有效,优选在脱水助剂的存在下进行脱水。这些脱水助剂是已知的,且适宜地由沉淀剂构成,该沉淀剂可以是非离子或离子型的,例如阴离子或阳离子型聚合电解质。
如果使用了脱水助剂,优选在脱水之前加入,如在预脱水之前。随后进行淤泥的预脱水,然后进行终脱水,其优选在螺杆压榨机或带式压滤机中进行。
现参考附图对本发明进一步加以说明。
如上所述,附图是依照本发明方法的流程图。
如图1最左边的箭头1所示,将废水送入处理厂(如城市废水处理厂)2,其中废水的净化以上述方式进行。在净化中,将产生的淤泥送入消化室(未显示)以消化淤泥。将出自消化室的消化淤泥3送入反应器4。经消化的淤泥的固体含量通常为约1-6重量%,例如1-3重量%,但如果需要,淤泥可在送入反应器4之前增稠,例如用离心机增稠。在送入反应器之后,对消化淤泥进行上述酸处理。如上所述,酸处理是在一个或多个串联的反应器中、在pH为1-5、优选为1-4、温度为0-100℃、优选为20-100℃的条件下进行,持续10分钟至2小时。如上所述,在酸处理中一些有机物转化为二氧化碳,二氧化碳以气态形式逸出。
然后,用氧化剂对经过酸处理的淤泥进行处理。
将淤泥从酸处理送入后续的反应器5,其中将氧化剂(优选过氧化氢)加入淤泥中。在氧化处理中,淤泥中溶解的二价铁被氧化为三价铁,并与淤泥中溶解的磷内容物一起形成沉淀的三价铁磷酸盐。在氧化处理中,氧化剂与淤泥中的二价铁依照上述芬顿反应进行反应。如果淤泥包含的二价铁的量不足,可在反应器5中进行的氧化处理中加入二价铁(未显示)。
反应器5中的氧化处理优选不使用外加热(即在室温下)进行。因为芬顿反应是放热反应,这意味着反应混合物的温度通常是在约10-40℃的范围。氧化处理的持续时间可以不同,但优选从约1分钟至1.5小时,更优选是从5分钟至1小时。
在用氧化剂的处理中,淤泥被除臭和消毒,并且有机物特别分解为二氧化碳。在此之后,向淤泥6中加入脱水助剂7。
然后将淤泥加入预脱水设备8(其优选为旋转筛),以将淤泥增稠至固体含量约为10-20重量%,优选约为14-16重量%,这对于将浓缩的淤泥9送至后面的终脱水设备10(其优选为螺杆压榨机)是适合的。在螺杆压榨机10中,淤泥被机械脱水(优选在1.5-5.0Mpa的压力下进行)至固体含量至少为35重量%,优选40-60重量%。经压榨的淤泥11作为易处理的非粘性粉末从压榨机10排出,其然后可以被干燥(例如通过空气干燥)以进一步提高固体含量,和/或送入焚烧炉(未显示)烧成灰。或者,压榨的淤泥11可以不焚烧,而以其它方式处置,例如堆放于垃圾填埋场或堆制肥料。
以下实施例阐明本发明,而不是对其进行限制。
实施例1
依照本发明,通过酸处理、用氧化剂(过氧化氢)的处理和脱水对消化的淤泥进行处理。该处理在不同的温度下进行。然后检测以下细菌:a)大肠杆菌37℃,b)耐热大肠杆菌,c)可疑埃希氏大肠杆菌,d)产气荚膜梭状芽孢杆菌(Clostridium perifringens)和e)沙门氏菌。
用相同的消化淤泥样品进行平行的相同测定,该消化淤泥没有依照本发明进行处理,而仅在6.85的pH下加热至70℃达30分钟。而且测定空白消化淤泥(即根本没有进行任何处理的样品)中的细菌。结果列于表1。该表列出了样品,其标记有100%过氧化氢的千克数/持续30分钟的温度(℃)/pH。表中的值涉及每毫升的固体含量为2.5%的淤泥中菌落形成单元的数量(cfu/ml)。
表1
样品标记 | 大肠杆菌37℃ | 耐热大肠杆菌 | 埃希氏大肠杆菌 | 产气荚膜梭状芽孢杆菌 | 沙门氏菌 |
0-样品 | 910 | 520 | 520 | 21000 | 阳性* |
0/70/6.85 | <10 | <10 | <10 | 510000 | 阴性 |
40/30/3.5 | <10 | <10 | <10 | 41000 | 阴性 |
70/45/2.75 | <10 | <10 | <10 | 22000 | 阴性 |
100/30/3.5 | <10 | <10 | <10 | 5700 | 阴性 |
*阿哥纳沙门氏菌(Salmonella Agona)
由以上结果可明显看出,依照本发明进行的处理具有良好的消毒效果。特别地,可看出用过氧化氢对产气荚膜梭状芽孢杆菌有良好的处理效果。而且依照本发明消除了所有样品中的沙门氏菌。
实施例2
比较了来自两个脱水设备的固体含量(TS=干固体),一方面是依照本发明通过酸处理和用氧化剂(过氧化氢)的处理之后,另一方面是没有进行本发明处理。
在酸处理的入口处和脱水设备的入口处,淤泥(消化淤泥)包含用聚合物絮凝的3%TS。脱水设备包括离心机,淤泥在其中有至少1分钟的停留时间,在离心机之后是螺杆压榨机,螺杆压榨机之前是脱水鼓。螺杆压榨机施加50bar的压力,且淤泥在螺杆压榨机中的停留时间是15-30分钟。在脱水鼓中,淤泥被脱水至10-15%的TS含量,然后被送入螺杆压榨机,TS含量进一步提高。结果列于表2。
表2
TS含量 | 离心机 | 螺杆压榨机 | ||
未处理 | H2SO4:360kg/吨TSH2O2:30kg/吨TS温度:70℃ | 未处理 | H2SO4:350kg/吨TSH2O2:50kg/吨TS温度:70℃ | |
18% | 29% | 不可能 | 40% |
由以上结果可明显看出,依照本发明的处理有良好的效果,特别是用螺杆压榨机时。
实施例3
依照本发明通过酸处理、用氧化剂(过氧化氢)的处理和用螺杆压榨机的脱水对消化淤泥进行处理。在不同温度条件下获得了如下结果。
表3
温度(℃) | 过氧化氢(g/kg Ts) | pH | 脱水后干固体 |
25 | 100 | 3.6 | 37 |
30 | 100 | 3 | 39 |
70 | 100 | 3.5 | 47 |
由以上结果可明显看出,随着温度的提高,依照本发明的处理明显提高了TS含量。
实施例4
类似于连续处理,进行其中批次为20升和60升的实验。用酸处理消化的淤泥,并且分离水相和固相。水相的pH为3-4,且其液体用过氧化氢连续处理以将二价铁氧化至三价铁,并随后以三价铁磷酸盐沉淀。测试新淤泥和老化淤泥(2周)。
表4
处理时间(小时) | 粒度(μm) | |||
新淤泥20升 | 新淤泥60升 | 老化淤泥20升 | 老化淤泥60升 | |
0 | 4.21 | 9.21 | 7.14 | 7.48 |
0.5 | 5.80 | 6.56 | 5.81 | 5.35 |
1 | 11.26 | 7.72 | 11.14 | 7.77 |
2 | 18.40 | 12.39 | 17.96 | 11.71 |
3 | 20.19 | 16.73 | 20.36 | 16.26 |
4 | 18.72 | 18.95 | 20.59 | 21.31 |
5 | 20.64 | 19.64 | 20.29 | 19.90 |
6 | 20.61 | 20.12 | 19.96 | 20.43 |
由以上结果可明显看出,依照静态的本发明的处理产生了平均粒度为20μm的三价铁磷酸盐颗粒。这些颗粒通过充当内生助滤剂而促进了脱水的改善。
以上参考优选的实施方案描述了本发明,但应理解的是,它们仅仅是说明性的,并且本发明的保护范围仅由所附权利要求限定。
Claims (13)
1、一种在废水净化中处理含有机物、二价铁和磷的淤泥的方法,其中:
在0-100℃用酸在1-5的pH值下处理淤泥,以从淤泥中溶解二价铁和磷,
向淤泥提供选自过氧化氢和过氧化物的氧化剂,通过芬顿反应将二价铁氧化成三价铁,并且
(i)将三价铁以三价铁磷酸盐沉淀,
(ii)通过芬顿反应形成具有除臭和消毒作用的自由基,
然后在最大为7的pH下将淤泥脱水,且
将在脱水中获得的水溶液循环至废水净化,
其特征在于:
使被处理的淤泥以高于1∶1的摩尔比Fe∶P包含溶解的铁和磷。
2、如权利要求1的方法,其特征在于用硫酸、甲酸或草酸对淤泥进行酸处理。
3、如权利要求1或2的方法,其特征在于对淤泥进行酸处理10分钟至2小时。
4、如前述权利要求任一项的方法,其特征在于使被处理的淤泥以高于1∶1至1.5∶1的摩尔比Fe∶P包含溶解的铁和磷。
5、如前述权利要求任一项的方法,其特征在于在添加氧化剂之前向淤泥提供额外的二价铁。
6、如前述权利要求任一项的方法,其特征在于所述氧化剂选自过氧化氢、过碳酸钠和过乙酸中的至少一种。
7、如权利要求6的方法,其特征在于所述氧化剂是过氧化氢。
8、如权利要求7的方法,其特征在于以每吨干固体10-100kg、优选30-60kg 100%过氧化氢的量向淤泥提供过氧化氢作为氧化剂。
9、如前述权利要求任一项的方法,其特征在于在脱水之前向淤泥提供脱水助剂。
10、如前述权利要求任一项的方法,其特征在于用离心机或旋转筛对淤泥进行预脱水。
11、如前述权利要求任一项的方法,其特征在于用离心机、螺杆压榨机、箱式压滤机或带式压滤机对淤泥进行终脱水。
12、如前述权利要求任一项的方法,其特征在于淤泥被脱水至固体含量至少为30重量%。
13、如权利要求12的方法,其特征在于淤泥被脱水至固体含量为35-60重量%。
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