CN1745154A - 热熔型紫外线交联透明粘合剂、透明粘合片和层压体 - Google Patents

热熔型紫外线交联透明粘合剂、透明粘合片和层压体 Download PDF

Info

Publication number
CN1745154A
CN1745154A CNA2004800030092A CN200480003009A CN1745154A CN 1745154 A CN1745154 A CN 1745154A CN A2004800030092 A CNA2004800030092 A CN A2004800030092A CN 200480003009 A CN200480003009 A CN 200480003009A CN 1745154 A CN1745154 A CN 1745154A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sensitive adhesive
adhesive sheet
pressure
transparent
crosslinkable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800030092A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100427559C (zh
Inventor
稲永誠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Publication of CN1745154A publication Critical patent/CN1745154A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100427559C publication Critical patent/CN100427559C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10697—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer being cross-linked
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10706—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer being photo-polymerized
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10743—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2315/00—Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
    • B32B2315/08—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供一种热熔型紫外线交联透明粘合剂、透明粘合片和使用该粘合片而制成的层压体；该粘合剂、粘合片具有可在室温下制造层压体，而不需用高压釜进行高温· 高压处理，并且很难产生板位移等的良好品质。本发明的特征是：在(甲基)丙烯酸酯类共聚物中，至少含有0.01－1.0重量％的光自由基引发剂中的提取氢类的光自由基引发剂；上述(甲基)丙烯酸酯类共聚物在130℃时的熔融粘度是5万－50万(mPa·s)；上述(甲基)丙烯酸酯类共聚物的Tg(玻璃化温度)在－20℃以下；将上述粘合剂热熔成形后，照射紫外线，使其交联而成的粘合片，它在40℃时的保持力是1.0－13mm的位移长度。

Description

热熔型紫外线交联透明粘合剂、透明粘合片和层压体
技术领域
本发明涉及热熔型紫外线交联透明粘合剂、透明粘合片和层压体，它们可用于要求有防犯罪性、安全性和防灾害性的住宅建材用窗、工作机械用窗、车辆·铁道·船舶·飞机用窗、防风头盔、护目镜、贵金属和艺术品的陈列柜、与金融关联的窗、层压光学透镜等的复合玻璃或者需要耐冲击性、轻量化、可视性的液晶显示器、PDP(等离子显示器)显示器、EL(有机电致发光)显示器等平面型图像装置和太阳能电池板(组件)、感应器、测量器、仪表类的透明保护板层压体。
背景技术
以往，复合玻璃或者保护板主要使用玻璃板，但是近年来，随着对其防犯罪性、安全性和防灾害性、轻量化、耐冲击性要求的提高，广泛使用合用了丙烯酸板或者聚碳酸酯(PC)板等的合成树脂板的多种复合玻璃，以作为能代替玻璃板的材料。
但是，因为玻璃板和合成树脂板的线膨胀系数不同，采用以往的用了热塑性树脂的高压釜方式或者日本特许文献1(日本国，日本特许公开公报平7-290647号)所公开的注入液态粘合剂，以紫外线或者热固化制得的复合玻璃，不能解决弯曲变形、剥离、破裂等问题。
面对年年激化的犯罪，通过以往的窗粘贴薄膜已不再具有足够的防犯罪性和安全性，所以人们提高了对车辆、一般住宅、涉及金融和经营贵重物品的店铺的用窗或者陈列柜所用的PC复合玻璃等的要求，但存在大面积化，弯曲、剥离、破裂也随之严重，必须更换现有的用窗的问题。
在图像显示装置层叠保护板的情况下，存在很难加压和加热，难以直接层压在显示板，不能轻量化和薄型化等的问题。
考虑到上述以往的技术问题点而完成了本发明，提供一种热熔型紫外线交联透明粘合剂、透明粘合片和使用该粘合片而成的层压体；该粘合剂、粘合片具有可在室温下制造层压体，而不需用高压釜进行高温·高压处理，并且很难产生板位移等的良好品质。
发明内容
本发明是热熔型紫外线交联透明粘合剂，其特征在于，在(甲基)丙烯酸酯类共聚物中，至少含有0.01-1.0重量％的光自由基引发剂中的提取氢类(hydrogenabstraction type)的光自由基引发剂。
在本发明中，理想的特征是：上述(甲基)丙烯酸酯类共聚物在130℃时的熔融粘度是5万-50万(mPa·s)。
在本发明中，理想特征是：上述(甲基)丙烯酸酯类共聚物的Tg(玻璃化温度)在-20℃以下。
本发明是在将上述粘合剂热熔成形后，照射紫外线，使其交联而成的粘合片，其特征在于，它在40℃时的保持力是1.0-13mm的位移长度。
本发明是层压体，其特征在于，用申请4所述的透明粘合片作为中间层，在至少一面上层压透明玻璃板或者合成树脂板而成。
具体实施方式
申请1所述的本发明的热熔型紫外线交联透明粘合剂，其特征在于，在(甲基)丙烯酸酯类共聚物中，至少含有光自由基引发剂中的一种，即提取氢类的光自由基引发剂。
一般的紫外线交联粘合剂需含有UV交联单体和光引发剂两种物质，但本发明者研究的结果发现：在(甲基)丙烯酸酯类共聚物中，不含有UV交联单体，只要至少有提取氢类的光自由基引发剂，就可紫外线交联。提取氢类的光自由基引发剂是以从其他的分子提取氢的形式生成自由基的光聚合引发剂，作为本发明所用的具有代表性的提取氢类的光自由基引发剂，从透明性、固化性的点看，较好是二苯甲酮，根据粘合片的膜厚和UV照射条件，可选择含量。除此以外，还可使用苯偶酰、O-苯甲酰基甲酸甲酯、丙烯化二苯甲酮、噻吨酮、3-香豆满酮、2-乙基蒽醌、樟脑醌、米希勒酮、四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮等中的一种或者选自其中2种以上的混合物，或者与裂解类光自由基引发剂的混合物等。
光自由基引发剂的含量，相对于(甲基)丙烯酸酯类共聚物，较好在0.01-1.0重量％的范围内，若从厚膜固化性、透明性和经时稳定性考虑，较好在0.05-0.5重量％。
作为用于形成(甲基)丙烯酸酯类共聚物的(甲基)丙烯酸酯，即，作为烷基丙烯酸酯或者烷基甲基丙烯酸酯成分，可用烷基选自正辛基、异辛基、2-乙基己基、正丁基、异丁基、甲基、乙基、异丙基中的一种的烷基丙烯酸酯或者烷基甲基丙烯酸酯的一种或者选自其中的2种以上的混合物。作为其他的成分，也可将具有羧基、羟基、甘油基等有机官能团的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯共聚。
将适当选择、组合上述烷基(甲基)丙烯酸酯成分和具有有机官能团的(甲基)丙烯酸酯成分的单体成分作为起始原料，进行加热聚合而制得。
为了制得室温下可制造品质良好的层压体的柔软的粘合片，按照申请2、3记载的那样，交联前的(甲基)丙烯酸酯类共聚物特性较好具有如下的熔融粘度及/或Tg。
(a)(甲基)丙烯酸酯类共聚物在130℃时的熔融粘度是5万-50万(mPa·s)。
(b)(甲基)丙烯酸酯类共聚物的Tg在-20℃以下。
聚合制得的(甲基)丙烯酸酯类共聚物的熔融粘度和Tg，可用レオメトリツクス公司制造的粘弹性测定装置流变仪(ダイナミツクアナライザ)-RDA-II进行测定。
测定熔融粘度时，读取在平行板25mm直径、偏差2％、130℃、0.02Hz的条件下测定时的粘度(η*)值。
测定Tg时，读取在平行板25mm直径、偏差2％、频率为1Hz条件下测定时显示出Tanδ的极大值的温度。
(甲基)丙烯酸酯类共聚物的熔融粘度较好是5万-50万(mPa·s)的范围，Tg较好在-20℃以下。熔融粘度未满5万(mPa·s)，不能获得厚膜成形时的厚度精度，或者造成交联片不具有足够的柔软性。若熔融粘度超过50万(mPa·s)，很难进行热熔融加工。
Tg高于-20℃时，会引起层压体低温下耐久性下降。
从柔软性和耐久性出发，熔融粘度更好在15万-40万(mPa·s)、Tg更好被调制到-60～-40℃范围。
在上述(甲基)丙烯酸酯类共聚物内含有提取氢类的光自由基引发剂，可制得热熔型紫外线交联透明粘合剂。
透明粘合片可通过将上述粘合剂成形为通常厚度为0.05-2mm的片状后，照射紫外线，使其交联而成。片状的成形通常采用层叠在脱模薄膜上的方式形成，较好如实施例例示那样，将熔融状态的透明粘合剂夹于2片脱模薄膜(至少一方是透明性的脱模薄膜)之间形成。通过透明的薄膜，照射紫外线进行交联，可制得透明粘合片。
申请4记载的本发明的热熔型紫外线交联透明粘合片是具有获得粘合耐久性所需的理想的粘合片的保持力(凝集力)的，热熔融成形上述粘合剂后，照射紫外线，使其交联而成的粘合片，其在40℃时的保持力是1.0-13mm的位移长度。
这里，该保持力是通过将38μmPET薄膜背面粘附在粘合片上，而该粘合片是在将粘合剂成形为0.5mm厚度后，使其紫外线交联而成的，其后，采用JISZ 0237规定的SUS板，以面积20mm×20mm使其接合，测定40℃环境下，在沿着SUS板的板面的方向上施加4.9N负荷2小时后的位移长度而得到。
若保持力的位移未满1.0mm时，凝集力增大，在为不同板材的层压体时，冷热试验中不能吸收线膨胀系数，产生弯曲、剥离和破裂。若位移在13mm以上，凝集力减小，层压的板位移脱落，或粘合片起泡，致使外观变差。较好调节到5mm-10mm的范围内，可更大程度满足层压后的耐久性。
申请5所述的本发明内，用上述的透明粘合片作为中间层，在至少一面上层压透明玻璃板或者合成树脂板而成层压体。
与以往的复合玻璃这类的透明层压体采用2片的玻璃板和热塑性树脂或者液态粘合剂不同，本发明是通过采用室温环境下可接合的柔软的粘合片而制得层压体。
例如，采用上述透明粘合片，至少2片以上将玻璃板和玻璃板、玻璃板和合成树脂板或者合成树脂板和合成树脂板层压，而形成的透明层压体构成制得本发明的层压体。2片以上的层压结构可按照玻璃板/合成树脂板/玻璃板、合成树脂板/玻璃板/合成树脂板等方式交替层压。透明的层压体或者仅一面为透明板的层压体具有良好的透明性。例如，只要一面是透明板，其他一面可以是不透明的金属板和具有美观性的板等，不限于板，也可用薄膜和薄片。在一面不需要设置透明板的情况下，也采用本发明的透明粘合剂，形成为金属板/金属板等的层压体。
有各种层压体的制作方法，可利用不采用高压釜的层压方法，列举如下方法：
首先，在构成层压体的一板状体上粘附预先制好的本发明的透明粘合片，然后抽成真空后，隔着粘合剂面将另一板状体进行压制层压的方法。
还有首先在构成层压体的一板状体上粘附预先制好的本发明的透明粘合片，然后将另一板状体送入它和夹辊之间，使两板在夹辊之间隔着粘合剂面开始接触，用辊的压力一边将气泡压出，一边将两板连续层压在一起的方法。
如上所述可制得具有良好品质的层压体。
以上对本发明的实施方式进行了说明，但是，本发明不限于上述的实施方式，只要在本发明的要旨的范围内，可进行各种变形和添加等。
实施例
以下就实施例进行说明，但本发明不限于这些实施例。
(实施例1)
在100重量份的丙烯酸酯共聚物中，添加0.1重量份的提取氢类的光自由基引发剂二苯甲酮，熔融搅拌，形成透明粘合剂，将其夹入厚度为75μm和100μm的脱模PET内，热熔融成形为厚度0.5mm的片状，用高压汞灯，透过脱模PET以单面总光量为3600mJ/cm2进行表里照射，制得透明粘合片。总光量是通过在オ-ク制作所制得的UV-M10的UV3t感应器中装入X19滤光片而测得的。
所用的丙烯酸酯共聚物的组分是丙烯酸正丁酯：78.4重量％、丙烯酸2-乙基己酯：19.6重量％、丙烯酸：2.0重量％，由这些组分共聚而成，Tg为-40℃，130℃熔融粘度为25万(mPa·s)。
采用上述粘合片作为中间膜形成用片材，以如下所述的方法制得透明层压体。制成时的温度条件在室温(20℃)以下。
制造方法是：将一片预先于80℃下干燥过的市场出售的聚碳酸酯(PC)板(厚度5mm、宽300mm、长度600m)，和一面已剥离了脱模薄膜的中间膜用粘合片送入夹辊和驱动辊之间，它们在辊之间进行初次接触，以线压为9.8N/cm、速度为5m/分粘合后，剥离剩余的脱模薄膜。
然后，在将贴有上述粘合片的PC板，隔着粘合片与市面出售的浮法玻璃板(厚度3mm、宽300mm、长度600mm)相对，相互不接触的状态下，将2片板的端部送入，使两板在夹辊和驱动辊之间进行初次接触，利用夹辊(线压为294N/cm、速度为0.5m/分)施压，制得透明层压体。
(实施例2)
在实施例1所用的丙烯酸酯共聚物100重量份中，添加0.15重量份的作为光引发剂的チバ·スペシヤリテイ·ケミカルズ公司制造的イルガキユア500(提取氢类的引发剂的二苯甲酮/裂解型光引发剂イルガキユア184＝50/50商标产品)，熔融搅拌，形成透明粘合剂，将其夹入厚度为75μm和100μm的脱模PET内，热熔融成形为厚度0.5mm的片状，用高压汞灯，透过脱模PET以单面总光量为3600mJ/cm2进行表里照射，制得透明粘合片。其他条件与实施例1同样，进行。
采用上述制得的透明粘合片，以与实施例1同样的方法制得透明层压体。
(实施例3)
在丙烯酸酯的组成与实施例1一样，熔融粘度被调制为40万(mPa·s)的丙烯酸酯共聚物100重量份中，熔融搅拌0.1重量份的二苯甲酮后，以与实施例1同样的方法制得透明粘合片和透明层压体。
(比较例1)
在实施例1所用的丙烯酸酯共聚物100重量份中，熔融搅拌1.0重量份的作为光引发剂的裂解类光自由基引发剂的チバ·スペシヤリテイ·ケミカルズ公司制造的イルガキユア184后，以与实施例1同样的方法制得透明粘合片和透明层压体。
(比较例2)
在实施例1所用的丙烯酸酯共聚物100重量份内，熔融搅拌1.2重量份的作为光引发剂的チバ·スペシヤリテイ·ケミカルズ公司制造的イルガキユア500后，以与实施例1同样的方法制得透明粘合片和透明层压体。
(比较例3)
在实施例1所用的丙烯酸酯共聚物100重量份内，熔融搅拌0.008重量份的作为光引发剂的イルガキユア500后，以与实施例1同样的方法制得透明粘合片和透明层压体。
(比较例4)
在使丙烯酸酯的组成为丙烯酸正丁基酯：70重量％、丙烯酸2-乙基己基酯：5重量％、丙烯酸：25重量％共聚、Tg被调制成-10℃、130℃熔融粘度为10万(mPa·s)而成的100重量份的丙烯酸酯共聚物中，熔融搅拌0.8重量份的作为光引发剂的イルガキユア500后，以与实施例1同样的方法制得透明粘合片和透明层压体。
(比较例5)
在丙烯酸酯的组成与实施例1一样，熔融粘度被调制为4万(mPa·s)的丙烯酸酯共聚物100重量份中，熔融搅拌1.0重量份的イルガキユア500后，以与实施例1同样的方法制得透明粘合片和透明层压体。
(试验和评价)
通过上述测定方法对制成的粘合片进行40℃保持力的测定，对透明层压体，对-20～80℃下以冲击(4次循环/日)循环进行2周试验后的层压体进行外观观察，表1显示了上述结果。外观观察的评价为○是满足无发泡、无剥离、无板位移的情况。
表1
  丙烯酸酯共聚物   保持力   外观观察
  熔融粘度(mPa·s)   Tg(℃)
 实施例1   25万   -40   10mm   ○
 实施例2   25万   -40   5mm   ○
 实施例3   40万   -40   5mm   ○
 比较例1   25万   -40   30秒落下   有发泡、有板位移
 比较例2   25万   -40   0.8mm   有剥离
 比较例3   25万   -40   15mm   有板位移
 比较例4   10万   -10   5mm   有剥离
 比较例5   4万   -40   5mm   有剥离
从表1结果可知：采用实施例1-3的各透明粘合片的情况下，可室温下进行层压加工，可制得外观良好，还具有良好的耐久性的层压体，与此相反，通过采用不满足本发明的申请1所述的构造的粘合剂制成的比较例1-3的各透明粘合片，保持力、外观观察都没获得好的结果。而不具有申请2或3所述构成的比较例4、5，虽然保持力上是良好的，但在外观观察中，产生剥离。
产业上利用的可能性
通过本发明可提供一种热熔型紫外线交联透明粘合剂、透明粘合片和使用该粘合片而成的层压体；该粘合剂、粘合片具有可在室温下简便地进行合成树脂板和玻璃板的粘合，而不需用高压釜进行高温·高压处理，而且很难产生板位移等的良好品质。

Claims (5)

1.热熔型紫外线交联透明粘合剂，其特征在于，在(甲基)丙烯酸酯类共聚物中，至少含有0.01-1.0重量％的光自由基引发剂中的提取氢类的光自由基引发剂。
2.根据权利要求1所述的热熔型紫外线交联透明粘合剂，其特征在于，上述(甲基)丙烯酸酯类共聚物在130℃时的熔融粘度是5万-50万(mPa·s)。
3.根据权利要求1或2所述的热熔型紫外线交联透明粘合剂，其特征在于，上述(甲基)丙烯酸酯类共聚物的Tg在-20℃以下。
4.权利要求1-3中任一项所述的热熔型紫外线交联透明粘合片，它是在将上述粘合剂热熔成形后，照射紫外线，使其交联而成的粘合片，其特征在于，它在40℃时的保持力是1.0-13mm的位移长度。
5.层压体，其特征在于，用权利要求4所述的透明粘合片作为中间层，在至少一面上层压透明玻璃板或者合成树脂板而成。
CNB2004800030092A 2003-01-30 2004-01-30 热熔型紫外线交联透明粘合剂、透明粘合片和层压体 Expired - Lifetime CN100427559C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003022679A JP2004262957A (ja) 2003-01-30 2003-01-30 ホットメルト型紫外線架橋透明粘着剤、透明粘着シート及び積層体
JP022679/2003 2003-01-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1745154A true CN1745154A (zh) 2006-03-08
CN100427559C CN100427559C (zh) 2008-10-22

Family

ID=32820697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800030092A Expired - Lifetime CN100427559C (zh) 2003-01-30 2004-01-30 热熔型紫外线交联透明粘合剂、透明粘合片和层压体

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20060155000A1 (zh)
EP (1) EP1593725B1 (zh)
JP (1) JP2004262957A (zh)
KR (1) KR20050094427A (zh)
CN (1) CN100427559C (zh)
DE (1) DE112004000217T5 (zh)
TW (1) TW200418951A (zh)
WO (1) WO2004067667A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103649256A (zh) * 2011-07-15 2014-03-19 三菱树脂株式会社 具有直线偏光消除功能的双面透明粘合片

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4612337B2 (ja) * 2004-05-11 2011-01-12 三菱樹脂株式会社 パネル積層体の製造方法
JP4750410B2 (ja) * 2004-12-17 2011-08-17 三菱樹脂株式会社 光学部材貼合用粘着シート
JP4658616B2 (ja) * 2005-01-07 2011-03-23 リンテック株式会社 光ディスク用保護フィルム及びそれを用いた光ディスク
JP5000940B2 (ja) * 2006-01-13 2012-08-15 リンテック株式会社 偏光板用粘着剤、粘着シート、粘着剤付き偏光板及びその製造方法、並びに光学フィルム及びその製造方法
JP4868915B2 (ja) * 2006-04-04 2012-02-01 日東電工株式会社 粘着剤層付光学部材の製造方法、粘着剤層付光学部材及び画像表示装置
WO2008010453A1 (fr) * 2006-07-18 2008-01-24 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Composition de résine, adhésif pour la protection temporaire d'une surface, film adhésif et procédé servant à produire un film adhésif
JP5048288B2 (ja) * 2006-08-23 2012-10-17 三菱樹脂株式会社 光学部材及びこれを用いたディスプレイパネル積層体
JP2009031776A (ja) * 2007-06-28 2009-02-12 Hitachi Chem Co Ltd 画像表示装置及びその製造方法
JP5296364B2 (ja) * 2007-10-22 2013-09-25 三菱樹脂株式会社 アクリル系透明粘着剤組成物
JP4879919B2 (ja) * 2008-01-30 2012-02-22 三菱樹脂株式会社 積層体
JP5117899B2 (ja) * 2008-03-24 2013-01-16 帝人化成株式会社 複合光拡散板の製造方法
JP2009292986A (ja) * 2008-06-09 2009-12-17 Mitsubishi Plastics Inc 粘着シート
CN102792218B (zh) 2010-03-09 2016-02-03 3M创新有限公司 用于粘合显示面板的热活化光学透明粘合剂
JP2011184582A (ja) 2010-03-09 2011-09-22 Three M Innovative Properties Co 光学用粘着シート
CN103756600B (zh) * 2010-09-06 2017-06-23 三菱树脂株式会社 图像显示装置构成用叠层体的制造方法、及图像显示装置
CN110951410B (zh) * 2010-11-02 2022-05-31 Lg化学株式会社 粘合膜和使用其包封有机电子装置的方法
CN102252138B (zh) * 2011-03-15 2013-02-27 广东联塑科技实业有限公司 一种玻纤增强聚烯烃管及其制备方法和应用
JP5370706B1 (ja) * 2012-12-14 2013-12-18 デクセリアルズ株式会社 画像表示装置の製造方法
JP6133674B2 (ja) * 2013-04-30 2017-05-24 日東電工株式会社 光学部材の製造方法
KR102109740B1 (ko) * 2013-05-22 2020-05-12 엘지디스플레이 주식회사 디스플레이 장치 및 그 제조방법
DE102014207364A1 (de) * 2014-04-16 2015-10-22 Tesa Se Klebemassen, UV-vernetzbare Haftklebemassen sowie Haftmittel mit UV-vernetzten Haftklebemassen
JP6343365B2 (ja) * 2017-04-20 2018-06-13 日東電工株式会社 積層体
WO2020116437A1 (ja) * 2018-12-06 2020-06-11 Ａｇｃ株式会社 積層体

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4284731A (en) * 1980-03-03 1981-08-18 Rohm And Haas Polyurethane adhesive compositions containing dicyclopentenyloxyalkyl (meth) acrylate
US5453450A (en) * 1993-06-16 1995-09-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stabilized curable adhesives
JP3352225B2 (ja) 1994-04-21 2002-12-03 タキロン株式会社 基板に合成樹脂被覆板を貼合わせた積層板の製造方法
WO1996035725A1 (en) * 1995-05-10 1996-11-14 Avery Dennison Corporation Pigmented, uv-cured, acrylic-based, pressure sensitive adhesives, and method for making same
JPH0940928A (ja) 1995-08-02 1997-02-10 Mitsubishi Rayon Co Ltd 紫外線硬化型粘着剤組成物
JPH10338857A (ja) 1997-06-06 1998-12-22 Bridgestone Corp 接着剤組成物
WO2004074391A1 (ja) * 1998-05-08 2004-09-02 Takafumi Iida 光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型接着剤
US6165563A (en) * 1998-11-12 2000-12-26 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Radiation curable free radically polymerized star-branched polymers
DE10020651A1 (de) 1999-04-28 2000-11-02 Bridgestone Corp Klebstoffzusammensetzung, Klebefolie und Klebefolienlaminat für eine Sichtanzeigeeinheit, die mit einem optischen Funktionselement integral kombiniert ist; Sichtanzeigeeinheit, die mit einem optischen Funktionselement integral kombiniert ist und Verfahren zur Herstellung der Sichtanzeigeeinheit die mit einem optischen Funktionselement integral kombiniert ist
DE19946898A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Basf Ag Klebstoffe für tiefgekühlte Substrate

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103649256A (zh) * 2011-07-15 2014-03-19 三菱树脂株式会社 具有直线偏光消除功能的双面透明粘合片
CN103649256B (zh) * 2011-07-15 2016-11-16 三菱树脂株式会社 具有直线偏光消除功能的双面透明粘合片

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050094427A (ko) 2005-09-27
WO2004067667A1 (ja) 2004-08-12
EP1593725A4 (en) 2006-04-19
US20060155000A1 (en) 2006-07-13
TWI343409B (zh) 2011-06-11
EP1593725B1 (en) 2011-12-21
JP2004262957A (ja) 2004-09-24
EP1593725A1 (en) 2005-11-09
TW200418951A (en) 2004-10-01
CN100427559C (zh) 2008-10-22
DE112004000217T5 (de) 2012-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100427559C (zh) 热熔型紫外线交联透明粘合剂、透明粘合片和层压体
CN104203574B (zh) 共挤出的抗冲改性pmma膜
US4683172A (en) Method for making safety or impact resistant laminates
US20170313031A1 (en) Double sided adhesive sheet and panel laminate
US9731481B2 (en) Synthetic resin laminate
CN102576112B (zh) 功能性片材和使用该功能性片材的透镜
KR950004149B1 (ko) 역 반사 시이트용의 투명한 다층 커버 필름
CN102341556A (zh) 轻型玻璃层压板
WO2008050738A1 (fr) Composition de résine acrylique thermoplastique, film en résine acrylique et composite a base de résine acrylique
WO2007029541A1 (ja) 一部がプラスチック板からなる合わせガラスの製造方法、および合わせガラス
TWI531468B (zh) Thermoplastic resin laminate
KR20180068899A (ko) 폴리비닐아세탈 수지 조성물, 접착 시트, 터치 패널용 층간 충전 재료 및 적층체
TWI783973B (zh) 自潤濕黏著劑組成物
JP2012207194A (ja) 透明両面粘着シート
JPWO2018079732A1 (ja) 合わせガラス、及び合わせガラスの中間膜用フィルム材
JP6432986B2 (ja) 加飾品及び熱転写用積層体
KR20080070424A (ko) 장식용 라미네이션 시트 및 이를 이용한 입체감이 우수한장식 투명패널
JP4879919B2 (ja) 積層体
JP4937080B2 (ja) 加工性に優れた高意匠性樹脂シート被覆金属板、およびその製造方法
WO2010041571A1 (ja) 合わせガラス貼り合せ材及び合わせガラス
JP3777450B2 (ja) 透明な合成樹脂積層板
KR20160120601A (ko) 광학 투명성 점착 시트
JP2004123423A (ja) 熱可塑性樹脂シート、その積層体及び合わせガラス
CN117343653A (zh) 具有耐气泡反弹性能的光学胶膜及其制备方法
JPH085165B2 (ja) 保護用フイルムおよびその被覆物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170927

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: MITSUBISHI CHEMICAL Corp.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: MITSUBISHI PLASTICS, Inc.

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20081022