WO2004074391A1 - 光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型接着剤 - Google Patents

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WO2004074391A1
WO2004074391A1 PCT/JP1999/000654 JP9900654W WO2004074391A1 WO 2004074391 A1 WO2004074391 A1 WO 2004074391A1 JP 9900654 W JP9900654 W JP 9900654W WO 2004074391 A1 WO2004074391 A1 WO 2004074391A1
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meta
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Takafumi Iida
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Takafumi Iida
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • C09J175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
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    • C09J4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet curing adhesive for bonding optical disks. More specifically, an optical disk having an information recording layer on one side is coated on the information recording layer side, and one more disk is provided on the other side.
  • An ultraviolet ray-curable adhesive composition used when manufacturing an information recording medium by attaching an optical disk that may have an information recording layer.
  • an optical disk (hereinafter, also referred to as a DVD) used as an information recording medium
  • an optical disk having an information recording layer on one side is used.
  • An adhesive is applied to the information recording layer side of the above, and an optical disk which may have one more information recording layer is also attached to the adhesive.
  • a method of curing the adhesive is adopted.
  • an ultraviolet-curable adhesive as the adhesive used in this method simplifies the DVD manufacturing process and reduces the disk force. It is suitable from the point that there is no concern about the reversal of the disk due to heating.
  • the adhesive in order for the adhesive to harden, it is necessary to apply the adhesive to the optical disk having the information recording layer and the protective film, and then bond it.
  • the ultraviolet rays irradiated from the outside it is necessary for the ultraviolet rays irradiated from the outside to pass through the base, the information recording layer, the protective film, and the like. Therefore, it was considered that it was difficult to reach the adhesive with the ultraviolet rays and to harden the ultraviolet rays.
  • hot melt adhesives and thermosetting adhesives were the mainstream.
  • UV-curable adhesives After that, the use of UV-curable adhesives was re-examined in each direction, and as a result, the base, information recording layer, protective film, etc. were transmitted through.
  • Ultra-violet rays curing adhesives have been developed, which are hard to reach even with very low levels of ultraviolet rays.
  • the UV-curable adhesive described above is mainly composed of (meta) acrylic monomers and oligomers, and is used in Benzoy adhesives. Radianol-condensation type compounds that use photopolymerization initiators such as norea, non-reactive ethers, benzophenones, and thioxanthones.
  • a photopolymerization initiator used in the (meta) acrylic UV curing adhesive there are absorptions even in the high wavelength region. And generally have an absorption wavelength of 36 O nm or more, and have a large absorption coefficient in the wavelength region. Is widely used (Japanese Patent Publication No. 9-311 4 16) It may contain 5 to 95 parts by weight of metal-type (meta) acrylate.
  • the adhesive of the present invention has the appropriate softness, and the structural characteristics of the cured resin will not be destroyed even if subjected to a moisture resistance test. Satisfies the characteristics required for adhesives for bonding optical disks, such as not deteriorating the adhesiveness to the base material and the performance of the metal thin film.
  • the adhesive composition contains N-vinylpyrrolidone and a specific urethane (meta) acrylate-oligomer as an adhesive constituent.
  • FIG. 1 shows the disk 1 and disk 2 used to evaluate the water resistance of the UV-curable adhesive and the corrosion resistance of the information recording layer.
  • a plan view of the bonded test specimen is shown.
  • the ultraviolet (UV) curable adhesive for laminating the optical disk of the present invention is N-vinylpyrrolidone ( A), urethane () derived from an acetonitrile-based polyol, an alicyclic diisocynate and (meth) acrylic acid. It contains the acrylic acid oligomer (B) and the (A) component and the (B) component of a photopolymerization initiator (C).
  • Nil pyrrolidone (A) provides water retention to the cured adhesive layer, allowing it to adhere. The water absorbed by the adhesive layer is stably trapped by the adhesive layer, so that the water does not stay at the interface between the adhesive layer and the information recording layer. To reduce the adverse effect of water on the information recording layer.
  • N-vinylpyrrolidone (A) is one of the nitrogen atom-containing monofunctional monomers, and has particularly good hydrophilicity and water retention, and high adhesiveness.
  • C C bond
  • it is polymerized by light irradiation, and the reactivity of the polymerization system containing the component (B) is high. I'm nervous.
  • the viscosity of the obtained adhesive can be reduced.
  • urethane (meta) creative oligomers (B) are composed of force-pro- lectone-based polyols and alicyclic diisomers. This is a conjugate which is derived from a sulfate and a (meth) acrylic acid, and imparts softness to the adhesive layer.
  • the molecular weight of urethane (meta) acrylate oligomer (B) is from 700 to 55 in terms of mechanical properties, polymerizability, viscosity, etc. 00 is preferred, and more preferably 100 to 500.
  • the molecular weight is too small, the moisture resistance of the adhesive decreases, and the mechanical properties of the adhesive layer tend to decrease.
  • the viscosity of the adhesive decreases.
  • the crystallinity tends to increase, and the polymerizability tends to decrease.
  • the molecular weight is from 250 to 400 :! ⁇ 4 Government functions are used.
  • the above-mentioned polyols include, for example, butanol, ethylene glycol, 1,4_butanediol, 1,6— Sanole, neopentry glycol, trimethylolone, etc.
  • the reaction products between the power prototons and the like are specified. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the molecular weight is from 250 to 30 in terms of moisture resistance, heat resistance, good balance of softness, and ease of synthesis.
  • a force of 0 0 is preferably a projector-type geology or trio.
  • the said polyol may be represented by the general formula:
  • R 1 is a divalent alpha of the above alcohols.
  • Specific product names of the above-mentioned force pro- lectone-based polyols are, for example, Black Senor 205, Plasenor 220, Plaque Senoré 240, Praxenor 303, Praxer 308, Blaxenore 405, Praxer 410 (hereafter Daiceli Co., Ltd.), TONE®Polyol 0210, TONE®Polyol0240, TONE®Polyol031, T0NE®Po1yo1030 ( Unified Card (made by Nippon Co., Ltd.).
  • alicyclic diisocyanate used as a raw material of the component (B) include, for example, 4,4'-dicyclohexyl methacrylate. It is possible to create such things as an isocyanate, an isoholonate, a dicyclopentane, and an isocyanate. (3)
  • the adhesive cured product obtained has good weather resistance due to the use of a cyclic diisocyanate, but the moisture resistance of these adhesives is particularly high.
  • An isophorone isocyanate which provides a better balance of weather resistance and weather resistance, is preferably used.
  • (meth) acrylic acid is used as a raw material of the component (B), and the component (B) is given photopolymerization.
  • the polyol used as a raw material of the component is a carbolactone-based polyolefin
  • other polyolefins are likely to be used.
  • a non-caprolactone-based polyether pol-ol-polyol it is more moisture-resistant than if it is used. Excellent oligomers with excellent properties and weather resistance can be obtained.
  • an alicyclic diisocyanate a force pro- lectone-based polyol and a force pro- lectone-based polyol or cap is used. Lactactone-based poly (mono) and (meta) acrylic acid Due to the binding, the use of aromatic diisocyanate or linear aliphatic diisocyanate makes it more weather-resistant and more durable. The heat resistance becomes good.
  • urethane (meth) acrylate polymer As the (B) component, a commercially available urethane (meth) acrylate polymer can be used, and the preferable one is, for example, Sake KAYARADUX-410 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), U-180 A (Shin Nakamura Kagaku Co., Ltd.), KRM 7595, KRM 7610, KRM 7 6 19 (manufactured by Daicel UCB Co., Ltd.). These may be used alone or in combination of two or more. Of these, KRM 7595, KRM 7610 and KRM 7619 have good moisture resistance and good balance between moisture resistance and heat resistance. Are preferred.
  • the adhesive of the present invention contains, in addition to the components (A) and (B), a photopolymerization initiator (C) for polymerizing these components.
  • a photopolymerization initiator (C) a photopolymerization initiator containing no carbon atom, no hydrogen atom and no oxygen atom, and containing only carbon, hydrogen and oxygen atoms is used as the photopolymerization initiator (C).
  • the initiator (C-1) is alone or in combination with a photopolymerization initiator (C-12) containing a nitrogen atom and (or) a zeolite atom. Used.
  • the photopolymerization initiator (C-1) is free from defects caused by water, such as corrosion of the information recording layer, and has high adhesiveness.
  • the surface of the adhesive layer and the deep curing property (the curability of the adhesive near the interface between the base material and the adhesive layer on the side opposite to the side irradiated with ultraviolet rays as viewed from the adhesive layer). The good point is that it provides a stable adhesive that does not start to polymerize even when left under fluorescent light irradiation, etc. Yes you .
  • the photoinitiator (C-1) include, for example, 1-hydroxy-1-hydroxy-mouth, 2-hydroxy, and-2-hydroxy.
  • They can be used alone or in combination of two or more. ⁇
  • 2-HYDROXY-1—METHYL-1—Phenylpropanone is preferred because of its excellent deep-curing and adhesive properties. Yes.
  • the photopolymerization initiator (C-2) containing a nitrogen atom and / or a zeolite atom has good curability even with a relatively small amount of transmitted light. Demonstrate. It also has high absorption on the high wavelength side of more than 360 nni, and the overlap between the transmitted light and the absorption wavelength is larger, which is particularly superior. Preferable because it exhibits curability
  • photoinitiator (c-2) include, for example, mihifuzketone, 2,4-diethylthioxanthon, 2,4 1-dichloropropyl-xanthontone, 2—isopropyl-xyloxantone, 21-dichloropropyl-xanthontone, 2—benge Lou 2-Methyl Amino 1-((4-mono olefin)-Butanone-1, 3, 6-Vis (2-Methyl 2 ⁇ 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
  • Phenyl Methanone 2—Met-N-Fr 2 1) — Morphorino 1-pan 1 — on, etc., which can be used alone or in combination of two or more You can use it.
  • two of these are 2 — methylone 1 — [41- (methylthio) feninole]-2 — morpholino propane 1 1—On is preferred in terms of moisture resistance and corrosion resistance.
  • the component (C-1) may be used alone, or the component (C-1) and the component (C-12) may be used in combination.
  • the superior effect of the component (C-11), excellent moisture resistance, and the effect of the component (C-12) are obtained.
  • a better adhesive can be obtained with good curing properties even under some low transmitted light.
  • the (C-11) component / (C-2) component is in a weight ratio of 99/1 to 70, / '30, and furthermore, 98Z2 to 90/10. This is preferable because the effects of both initiators are sufficiently developed.
  • the content ratio of each component in the adhesive composed of the components (A) to (C) of the present invention depends on the moisture resistance, viscosity, heat resistance, and softness of the adhesive.
  • the content of the component (A) is preferably from 5 to 60% by weight, and more preferably from 10 to 50% by weight, based on the total amount of the component (A) and the component (B). %, Especially 20 to
  • the content of the component (A) is less than 5% by weight, the moisture resistance, which is the main object of the present invention, will not be sufficiently exhibited.
  • the content of the photopolymerization initiator (C) is determined based on the polymerizable component.
  • the total amount of ((A) component and (B) component) It is preferably from about 20% by weight to about 20% by weight, more preferably from 3 to 15% by weight.
  • the proportion of the component (C) is less than 1% by weight, the curability is reduced, and the surface of the cured product tends to become sticky and tends to be more than 20% by weight. In such a case, the component (C) tends to recrystallize and recrystallize, and the component (C) easily migrates to the information recording layer side after curing, thereby deteriorating moisture resistance. There is a tendency to make it work.
  • the adhesive of the present invention containing the components (A) to (C) described above may be used in combination with a base material such as a low-viscosity adhesive or a polycarbonate resin.
  • a base material such as a low-viscosity adhesive or a polycarbonate resin.
  • the alicyclic mono (meta) acrylate (component (D) component) and the adhesive are provided with rigidity to improve adhesiveness and moisture resistance.
  • a bisphenol-type (meta) acrylate (( E) Ingredients) may be added.
  • a polymerizable component such as component (D) or component (E) to an adhesive containing components (A) to (C) (hereinafter also referred to as adhesive (I)).
  • adhesive (I) an adhesive containing components (A) to (C)
  • the ratio of the photoinitiator (C) to the total amount of the polymerizable components is 1 to 20% by weight, and more preferably 3 to 15% by weight. It is preferable to add the component (C) to the mixture.
  • the component (D) has one (meta) acrylic group, for example,
  • alicyclic mono (meta) acrylates include, for example, tetrahydrofuryl mono (meta) acrylics. Rate, cyclohexyl (meta) creat, dicyclopentenyl (meth) acrylate, isobolon (meta) Acrylate, norbonyl (meta) acrelet, dicyclopentanyl (meta) acreate, adamantil (Meta) crerate, tricyclodecane (meta)
  • tetrahydrofuryl monomono is considered to have good dilutability and to make the stiff sturdets tough. Preference is given to crelate, cyclohexyl (meta) acrylate, dicyclopentenyl (meta) aterate, etc.
  • the total amount of the (A) component and the (B) component is preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight. It is better. Attachment [When the amount of I is too small, the effect of using the ⁇ (D) component cannot be fully satisfied, and too much lowers the heat resistance.
  • a bisphenol-type di- (meta) crelate (E) for example, has a low viscosity and does not have an excessive tendency to be viscous.
  • (Meta) clears such as A, bisphenol AD, bisphenol F, bisphenol S, etc.
  • Monomer type caps such as those obtained by converting resins into (meta) creatures ((E-2) component)
  • Stainless type (Meta) Clear rate is increased.
  • the concrete product name of the component is, for example, two. Eufrontia BPE_4, New Frontier BPE-10 (all manufactured by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.), EBECRYL 150 (daisenore UCB Co., Ltd.) , KAYARADR-551 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), etc., are specific product names of the component (E-2), for example, SP1509, SP150 6, SP1507 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), EBECRYL370, EBECRYL372, EBECRYL600 (manufactured by Daicel UCB, Inc.), etc. can give . These may be used alone or in combination of two or more. Of these, EBECRYL 150, EBECRYL 370, and the like are preferred from the viewpoints of high moisture resistance and good thermal stability.
  • the amount added is 5 to 95 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B). It is more preferably from 5 to 50 parts by weight. If the added amount is too small, the effect of using the component (E) cannot be sufficiently satisfied, and if the added amount is too large, the viscosity becomes high, and the adhesive layer becomes thick. Tendencies such as hardening and a decrease in bonding strength occur. In particular, when the component (E-2) is used, the viscosity of the adhesive tends to be high, and the
  • the compounding amount of the component (E) should not exceed the compounding amount of the component (B). This is preferred.
  • (D) component and (E) component are added to the adhesive (I), depending on the effect of both components, the workability (viscosity), mechanical properties, heat resistance, etc. You can get a better adhesive with a better lance.
  • (D) component And the amount of component (E) added is 100 parts by weight of component (A) and component (B), 5 to 100 parts by weight of component (D) and 100 parts by weight. The amount is 10 to 80 parts by weight and 5 to 95 parts by weight of the component (E), and 10 to 80 parts by weight.
  • the total amount of component (D) and the component (E) is 100 parts by weight based on the total amount of component (A) and component (B). It is preferably from 10 to 150 parts by weight, and more preferably from 10 to 130 parts by weight. Further, for the same reason as described above, it is preferable that the amount of the component (E) is not more than the amount of the component (B).
  • the adhesive of the present invention are as follows (in this example, the total amount of the A component and the B component is 100 parts by weight).
  • the component (A) contains 20 to 50 parts by weight of N-vinylpyrrolidone,
  • KRM 595 is 80 to 50 parts by weight.
  • composition to which the composition is added is about 20% by weight.
  • the N-component may be used as the (A) component.
  • Vinyl pyrrolidone is 5 to 60 parts by weight
  • KRM 795 is 40 to 95 parts by weight as the component (B)
  • the total of the components (A) and (B) is To the 100 parts by weight, 10 to 80 parts by weight of tetrahydrofuryl fullerate as a component (D) was added as a component (D), and (C) component as (A) component,
  • the component (A) may be used.
  • N 5 to 60 parts by weight of vinylpyrrolidone, 40 to 95 parts by weight of KRM 795 as component (B), and (A) and (B) components EBECRYL 150 is added as a component (E) in an amount of 5 to 50 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight, and the components (A) and (C) are added as components (C).
  • the adhesive of the present invention includes other conventionally known monofunctional (meta) acrylates and polyfunctional (meta) acrylates as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • Polymerizable monomers such as heat, vinyl acetate and (meth) acrylic acid, or polymerizable oligomers may be used in combination.
  • the ratio of the photopolymerization initiator (C) to the entire polymerizable component is :! ⁇ 20% by weight It is preferable to add the (C) component so that it becomes 3 to 15% by weight.
  • the monofunctional (meta) acrylates include, for example, methyl, ethyl, propyl, pentino, amyl, 2 — Etylhexyl, octinole, noninole, dodecinole, hexadecyl, octadecyl, cyclohexyl, benzyl, Methoxyle, Butoxyle, Phenoxyle, Nonyl Phenoxyle, Glycine, 2 — Hydroxy Ethyl, 2—Hydroxypropyl, 3—Cross mouth 1—Hydroxypropyl, dimethylamino, ethyl, phenol Non-reactor, non-reactor, non-reactor, tetrahydrofuryl, and modified tetrachloride Full disadvantageous Le, di Shi click b pen Te two B key market shares you have a Chi le, etc. of the base (main evening) ⁇ click Re-les over preparative is Ru are Oh up
  • the multi-functional functions (meta) functions include, for example, 1, 3-butylene glycol and 1, 41-butane. 1 hole, 1, 5 — pentandiol, 3 — methylone_1, 5 1 pen, 1, 6 — hexagonol, neo Pentile glycol, 1, 8 — octane, 1, 9-nonange, tricyclodecandine, Such as polyethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polypropylene glycol, etc.
  • Meta-Release Tri-Metronome Prono, 0 -Mono-Monole, 3-Mole or More Ethylene Oxide or Prop Tri-meta-rate or tri-meta-rate, tri-state of a trio that can be obtained by adding a lenoside (2—Hydroxy technole) Iso nu a ry tri (measurement) Atari rate, trimethylol prono, 0 Meta-Release, Penta-Eli-Release Note (Meta) Poly-Release, Poly-Entre-Release Poly (Meta) ) Acrylate, force-modified denatured tris [(meta) acryloxylate] isonurate, anorexyl modified zipper Polly (meta) of the sensor elimination rule Atari rate, poly (meta) of the modified pentaerythritol ) Atarilate, hydroxypivalinic acid, neopentyl glycol, glycolate, ethylenoxyside,
  • polystyrene (meta) c relates and polyethers other than those already described above.
  • (Metal) Attribute Epoxy (Metering) Accelerate, Urethane (Metering) Oligomer of Accelerate, etc. Is exacerbated.
  • Polymerizable monomers are used to lower the viscosity of adhesives
  • polymerizable oligomers are used to adjust the elasticity of the adhesive layer
  • the single-function (meta) acrylate is used to reduce the viscosity of the adhesive layer.
  • the multifunctional (meta) acrylate is effective in increasing the adhesive strength of the adhesive.
  • these components are contained in an amount that does not impair the features of the present invention, that is, less than 20% by weight of the total polymerizable compound, and 10% by weight. It is better to be below%.
  • the adhesive of the present invention includes, in addition to the above components, various auxiliary components and additives as necessary, such as silane coupling.
  • auxiliary components and additives such as silane coupling.
  • Each adhesive of the present invention can be obtained by uniformly mixing the components.
  • the components are uniformly mixed by stirring each component under a reduced pressure (5 to 30 mmHg) at 40 to 80 ° C with a mixer or kneader. It can be mixed.
  • Each component shown in Tables 1 and 2 is 60 according to the treatment shown in Tables 1 and 2.
  • C mixed under a reduced pressure of 10 mmHg for 0.5 hours using a mixer to prepare a uniform UV-curable adhesive.
  • the prepared ultraviolet curable adhesive is radially divided into 16 optical disks each having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm.
  • the adhesive layer is applied to a disc piece 1 that has been washed with a propyl alcohol call and degreased so that the adhesive layer has a thickness of about 10 m, and is further coated thereon.
  • One piece of the same degreased disk 2 is bonded to the information recording layer so that air bubbles do not enter the shaded area in Fig. 1 and the metal pieces are bonded together.
  • Le Hallaid Lamp UV irradiation device manufactured by Nihon Battery Co., Ltd.
  • the cured test piece was boiled in hot water under atmospheric pressure for 1 hour, then taken out at room temperature (25 ° C) and left to stand.
  • blemishes polyka dots
  • the presence or absence of blemishes was observed every 8 hours up to 8 hours, and if no blemishes were observed, the number After a few hours, several blemishes were observed as ⁇ , and an infinite number of blemishes on the entire bonded surface was judged as X.
  • a 1 Adhesive so that the adhesive is applied to each film side of the polycarbonate substrate with the deposited film and the polycarbonate substrate with the SiC film was applied, and a test piece as shown in FIG. 1 was prepared in the same manner as described above. Similarly, test specimens were prepared for the polycarbonate substrate with the A1 vapor-deposited film and the polycarbonate substrate with the Si film. did . After leaving the prepared test piece in a thermo-hygrostat at 80 ° C and 95% humidity for 168 hours, the state of each deposited film was observed and No change in surface hue, no vapor deposition on each deposited film, no color change, no surface color change, but a change in surface color. Any change that occurred with the pinhole was determined to be X.
  • Tables 1 and 2 are as follows.
  • N-VP N — vinyl vinyl
  • KRM 795 Urethane creator oligomers made from force-proton-based polyols, product name KRM 795 (Die) Cell UCB Co., Ltd.)
  • EB 150 Jiacreate made from bisphenol, trade name EBECRYL 150 (manufactured by Dicel UCB Co., Ltd.) ((E-1) Minutes)
  • EB370 Diacrylate using bisphenol-type epoxy resin as a raw material, trade name EBECRYL 3700 (manufactured by Daicel UCB Co., Ltd.) ((E_2) component)
  • a C-M Clean memory
  • EB270 Urethane acrylate oligomer made from a polyether-based polyol, trade name EBECRYL270 (Daicel UCB) (Co., Ltd.)
  • Optical discs bonded using the ultraviolet-curable adhesive of the present invention have no adverse effect on the information recording layer caused by moisture and have excellent moisture resistance. Demonstrate.
  • excellent moisture resistance can be obtained even when the optical disk has a thick translucent film (information recording layer). Demonstrate.

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Description

明 糸田 光 デ_ィ ス ク 貼 り 合 わ せ 用 紫 外 線 硬化 型 接着 剤 技 術 分 野
本 発 明 は 、 光 デ ィ ス ク 貼 り 合 わ せ 用 紫 外 線硬化 型 接着 剤 に 関 す る 。 さ ら に 詳 し く は 、 片 面 に 情 報 記 録層 を 有 す る 光 デ ィ ス ク の 該情 報 記 録層 側 に 塗 布 さ れ 、 そ の う え に も う 1 枚 の,情 報 記録 層 を 有 し て い て も よ い 光 デ ィ ス ク を 張 り 合 わ せ て 情報 記 録 媒 体 を 製 造 す る 際 に 使用 す る 紫 外 線 硬化 型 接着 剤 組 成 物 に 関 す る 。 背 景技 術
情報記録媒体 と し て使用 さ れ る 光デ ィ ス ク (以下、 D V D と も い う ) の 製 造工 程 と し て 、 片 面 に 情 報 記 録層 を 有 す る 光 デ ィ ス ク の 該情 報 記 録層 側 に 接着 剤 を 塗 布 し 、 そ の う え に も う 1 枚 の 情 報 記 録 層 を 有 し て い て も よ い 光 デ ィ ス ク を 張 り 合 わ せ て 接着 剤 を 硬化 さ せ る 方 式 が 採 用 さ れ て い る 。
こ の 方 式 に 使 用 さ れ る '接着 剤 と し て 、 紫 外 線硬化 型 接 着 剤 を 使 用 す る こ と が 、 D V D 製 造工 程 の 簡素化 、 デ ィ ス ク を 力 D 熱 す る こ と に よ る デ ィ ス ク の 反 の 心配 が な い な ど の 点 か ら 好適 で あ る 。 し か し 、 こ の 場合 、 接着 剤 が 硬 化 す る に は 、 情 報 記 録 層 や 保 護 膜 を 有 す る 光 デ ィ ス ク に 接 着 剤 を 塗 布 し て 貼 り 合 わ せ た も の に 、 外 部 か ら 照射 し た 紫 外 線 が 、 基 盤 、 情 報 記 録 層 、 保 護 膜 な ど を 透 過 す る 必要 が あ る 。 そ の た め 、 紫 外 線 を 接着 剤 に 到 達 さ せ 、 硬 化 さ せ る こ と 自 体 が 困 難 と 考 え ら れ て い た 。 そ こ で 、 従 来 は ホ ッ ト メ ル ト 接着 剤 や 熱硬化 型 接着 剤 を 用 い る こ と が 主 流 で あ っ た 。
と こ ろ が 、 ホ ッ ト メ ル ト 接着 剤 を 使 用 し た D V D に 熱 が か か る と 接着 剤 が 再 溶 融 し や す く 、 高 温 時 に 機械 的 強 度 が 保 持 で き な い な ど の 問 題 が 生 じ る 。 ま た 、 熱硬化 型 接着 剤 を 使 用 し て D V D を 製 造 す る 場 合 、 加 熱 に よ る 基 盤 の 反 、 変形 な ど の 問 題 が 生 じ る 。
そ の の ち 、 各 方面 で 紫 外 線硬化 型 接着 剤 の 使用 に つ い て 再検 討 が 行 な わ れ た 結 果 、 基 盤 、 情 報 記 録層 、 保 護 膜 な ど を 透 過 し て 僅 か に 到 達 す る 紫 外線 に よ つ て も 硬 ィ匕 す る 紫 外 線硬化 型 接着 剤 が 開 発 さ れ て い る 。 た と え ば 、 前 記 の 紫 外 線硬化 型 接着剤 と し て 、 ( メ タ ) ア ク リ ル 系 の モ ノ マ ー や オ リ ゴ マ ー を 主 成 分 と し 、 ベ ン ゾ イ ノレ ア ノレ キ ル エ ー テ ル 類 や べ ン ゾ フ ヱ ノ ン 類 、 チ ォ キ サ ン ト ン 類 な ど を 光 重 合 開 始 剤 と す る ラ ジ カ ノレ 重 合 型 の も の 、 ポ リ エ ン · ポ リ チ ォ 一 ノレ の 付カ卩 重 合 硬ィ匕 型 の も の 、 さ ら に は ェ ポ キ シ ィ匕 合 物 と ル イ ス 酸 系 の 光 重 合 開 始 剤 か ら な る カ チ オ ン重合型の も のな どが知 られてい る (特開平 8 — 1 6 1 7 7 1 号公 報 ) 。
し か し 、 情報記 録層 に は A 1 な ど の 金 属 薄膜 が 使 用 さ れ る た め 、 カ チ オ ン 重 合 型 接着 剤 な ど は 金 属 薄膜 の 腐 食 の 問 題 が生 じ や す く 、 現在 で は ラ ジ カ ル重合型 の ( メ タ ) ア ク リ ル 系 紫 外 線硬化 型 接着 剤 が 主 流 で あ る 。
前 記 ( メ タ ) ア ク リ ル 系 紫 外 線硬 化 型 接 着 剤 に 使 用 さ れ る 光 重 合 開 始 剤 と し て は 、 高 波 長 領 域 に も 吸 収 が あ る も の が 多 く 、 一 般 に 3 6 O n m 以 上 の 吸 収 波長 を 有 す る も の が 、 ま た 、 そ の 波 長 領域 の モ ル 吸 光 係 数 が な る べ く 大 き い も の が 多 用 さ れ て い る ( 特 開 平 9 — 3 1 4 1 6 号 ル 型 ジ ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト を 5 〜 9 5 重量部 含有 し て も よ い 。
本発 明 の 接着剤 は 、 適 度 な 柔 ら か さ を 有 す る こ と 、 耐 湿 性 試験 に 委 ね て も 硬化樹脂 の 構造上 の 破壊 が 生 じ な い こ と 、 デ ィ ス ク 基材 と の 接着性 が低下 し な い こ と 、 金属 薄膜 の 性能 が低 下 し な い こ と な ど の 光 デ ィ ス ク 貼 り 合 わ せ 用 接着剤 に 要求 さ れ る 特性 を 満 た す 。 ま た 、 接着剤 構 成 成分 と し て 、 N — ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン 、 特定 の ウ レ タ ン ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト オ リ ゴ マ ー ' を 含有す る こ と に よ り 、 接着剤 層 の 保水性 が 高 い た め 、 吸湿 さ れ た 水 分 の 情報記 録層 と 接着剤 層 と の 界面 で の 滞留 、 接着性低下 な ど の 問 題 が 生 じ に く く な り 、 結果 と し て 優 れ た 耐湿 性 を 発揮 す
図 面 の 簡単 な 説 明
図 1 は 、 紫 外線硬化型 接着剤 の 耐水 性 と 情報記 録層 の 耐腐食性 を 評価 す る と き に 使用 す る デ ィ ス ク 片 1 と デ ィ ス ク 片 2 と を 接着剤 で 貼 り 合 わ せ た 試験 片 の 平面 図 で め る 。 発 明 を 実施 す る た め の 最良 の 形 態 本発 明 の 光 デ ィ ス ク 貼 り 合 わ せ 用 紫 外線 ( U V ) 硬化 型 接着剤 は 、 N — ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン ( A ) 、 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ポ リ オ ー ル と 脂環式 ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト と ( メ タ ) ア ク リ ル酸 と か ら 誘導 さ れ た ウ レ タ ン ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト オ リ ゴ マ ー ( B ) な ら び に ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成 分 の 光重 合 開 始剤 ( C ) を 含有 し 、 N — ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン ( A ) は 、 硬化 し た 接着剤層 に 保水 性 を 付与 し 、 接着 剤 層 に 吸 収 さ れ た 水分 は 、 接着 剤 層 で 安 定 に ト ラ ッ プ さ れ て 接着剤 層 と 情報記録層 と の 界 面 に 滞留 し に く く な る た め 、 隣 接 す る 情報記録層 に 対 す る 水 分 の 悪影響 を 低減 さ せ る 。
N — ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン ( A ) は 、 チ ッ 素原子含有 1 官 能 モ ノ マ ー の 中 で も 、 と く に 親水性 · 保水性 が よ く 、 接 着性 も 高 い こ と に 加 え 、 反応 性 の 高 い C = C 結 合 を 1 個 有 す る た め 、 光照射 に よ っ て 重 合 し 、 ( B ) 成分 を 含 む 重合系 の 反 応 性 が 高 め ら れ る 。 ま た 、 1 官 能 モ ノ マ ー で あ り 、 分子量が 小 さ い た め 、 え ら れ る 接着剤 の 粘度 を 低 く す る こ と が で き る 。
ウ レ タ ン ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト オ リ ゴ マ ー ( B ) は 、 前述 の ご と く 、 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ポ リ オ ー ル と 脂 環式 ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト と ( メ タ ) ア ク リ ル 酸 と か ら 誘導 さ れ る ィ匕 合物 で あ り 、 接着剤 層 に 軟 か さ を 付与 す る 。
ウ レ タ ン ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト オ リ ゴ マ ー ( B ) の 分 子量 は 、 機械 的 特 性 、 重合性 、 粘 度 な ど の 点 か ら 7 0 0 〜 5 5 0 0 が 好 ま し く 、, さ ら に は 1 0 0 0 〜 5 0 0 0 で あ る 。 分子量 が 小 さ す ぎ る と 、 接着剤 の 耐湿性 が 低下 し た り 、 接着剤 層 の 機械 的 特 性 が 低 下す る 傾 向 が あ り 、 大 き す ぎ る と 、 接着剤 の 粘 度 が 高 く な つ た り 、 結 晶 ィ匕 し た り 、 重合性 が 低下 す る 傾 向 が 生 じ る 。
オ リ ゴ マ ー ( B ) の 原料中 の 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ポ リ オ 一 ル と し て は 、 分子量 が 2 5 0 〜 4 0 0 0 の :! 〜 4 官 能 の も の が 用 い ら れ る 。 前 記 ポ リ オ ー ル と し て は 、 た と え ば ブ タ ノ ー ル 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 1 , 4 _ ブ タ ン ジ ォ ー ル 、 1 , 6 — へ キ サ ン ジ オ ー ル 、 ネ オ ペ ン チ ノレ グ リ コ 一 ル 、 ト リ メ チ ロ ー ノレ プ ロ ノ、。 ン 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 1 , 4 — ジ メ チ ロ ー ル シ ク ロ へ キ サ ン 、 分子量 が 3 0 0 〜 1 5 0 0 の ビ ス フ エ ノ ー ノレ A ポ リ エ ト キ シ ジ オ ー ル 、 分子量が 5 0 0 〜 1 5 0 0 の ポ リ テ ト ラ メ チ レ ン ダ リ コ ー ル な ど の 脂 肪族基 、 芳香族基 ま た は 複素環基 を 有 す る ァ ル コ ー ノレ類 と 力 プ ロ ラ ク ト ン 類 と の 反 応物 な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単独 で 使用 し て も よ く 、 2 種以 上 を 組合 わ せ て 使用 し て も よ い 。 こ れ ら の う ち で は 、 耐湿性 、 耐 熱性 お よ び 軟 か さ の バ ラ ン ス の 良 さ 、 合成 の し ゃ す さ な ど の 点 か ら 、 分子量 が 2 5 0 〜 3 0 0 0 の 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ジ オ ー ル ま た は ト リ オ 一 ノレ が 好 ま し い 。 前記 ジ ォ ー ル と し て は 、 た と え ば一般式 :
H-£0-fCH2-)rC3-0 - R1 - 0 -EC -^C H2^ 09- H
0 0
(式 中 、 P 、 q は そ れ ぞ れ 1 〜 5 で 各値 は 同 じ で も 異 な つ て い て も よ い 、 R 1は前記 ア ル コ ー ル類 の う ち 2 価 の ァ ル コ ー ル か ら 水酸基 を 除 い た 2 価 の 基) で 表 わ さ れ る ε 一 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ジ オ ー ル を 、 ま た 、 前記 ト リ オ ー ル と し て は 、 た と え ば一般式 :
Figure imgf000007_0001
( 式 中 、 X 、 y 、 z は そ れ ぞ れ :! 〜 5 で 各値 は 同 じ で も 異 な っ て い て も よ い 、 R 2は 前記 ァ ノレ コ ー ル類 の う ち 3 価 の ア ル コ ー ル か ら 水酸基 を 除 い た 3 価 の 基) で 表 わ さ れ る £ 一 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ト リ オ一ソレ を示す こ と が で き る 。 前記 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ポ リ オ ー ル の 具体 的 商 品 名 と し て は 、 た と え ば ブ ラ ク セ ノレ 2 0 5 、 プ ラ ク セ ノレ 2 2 0 、 プ ラ ク セ ノレ 2 4 0 、 プ ラ ク セ ノレ 3 0 3 、 プ ラ ク セ ル 3 0 8 、 ブ ラ ク セ ノレ 4 0 5 、 プ ラ ク セ ル 4 1 0 ( 以 上 ダ イ セ ルィ匕 学 (株) 製) 、 T O N E ® P o 1 y o 1 0 2 1 0 、 T O N E ® P o l y o l 0 2 4 0 、 T O N E ® P o l y o l 0 3 0 1 、 T 0 N E ® P o 1 y o 1 0 3 1 0 (以 上 ユ ニ オ ン カ ー ィ ド 日 本 (株) 製) な ど が あ げ ら れ る 。
ま た 、 ( B ) 成分 の 原料 と な る 脂環式 ジ イ ソ シ ァ ネ 一 卜 の 具体例 と し て は 、 た と え ば 4 , 4 ' — ジ シ ク ロ へ キ シ ノレ メ タ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 イ ソ ホ ロ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 ジ シ ク ロ ペ ン 夕 ニ ル ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。 3旨環式 ジ イ ソ シ ァ ネ 一 ト を 用 い る た め 、 え ら れ る 接着剤硬化物 は 耐候性 が 良好 と な る が 、 こ れ ら の う ち で も と く に 耐湿性 と 耐候性 の バ ラ ン ス が よ く な る イ ソ ホ ロ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト が 好 ま し く 使用 さ れ る 。
さ ら に 、 ( B ) 成分 の 原料 と し て ( メ タ ) ア ク リ ル 酸 が 使用 さ れ 、 ( B ) 成分 に 光重 合性 が 付 与 さ れ る 。
( B ) 成分 の 原料 と し て 用 い ら れ る ポ リ オ ー ル が カ ブ ロ ラ ク ト ン 系 ポ リ オ 一ノレ で あ る た め 、 他 の ポ リ オ 一 ノレ 、 た と え ば ポ リ エ ー テ ノレ系 ポ リ オ 一 ル ゃ カ プ ロ ラ ク ト ン 系 以 外 の ポ リ エ ス テ ノレ 系 ポ リ オ ー ル な ど を 用 い る ば あ い よ り も 耐湿性、 耐候性な ど が優れ た ォ リ ゴ マ ー が え ら れ る 。 ま た 、 脂環式 ジ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 を 用 い て 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ポ リ オ ー ル と 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ポ リ オ 一 ノレ ま た は カ プ ロ ラ ク ト ン 系 ポ リ オ 一 ノレ と ( メ タ ) ア ク リ ル 酸 な ど と を 結合 さ せ る た め 、 芳香族系 ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト や 直 鎖脂肪 族系 ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト を 用 い る と き に 比 べ て 、 さ ら に 耐 候性 と 耐熱性 が 良好 と な る 。
( B ) 成分 と し て 市販 の ウ レ タ ン ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト ポ リ マ ー を 使用 す る こ と が で き 、 好 ま し い も の と し て は 、 た と え ば K A Y A R A D U X - 4 1 0 1 ( 日 本化 薬 ( 株) 製 ) 、 U — 1 8 0 A (新 中 村化 学 (株) 製) 、 K R M 7 5 9 5 、 K R M 7 6 1 0 , K R M 7 6 1 9 ( 以 上 ダ イ セ ル U C B ( 株) 製 ) な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単独 で 使用 し て も よ く 2 種以 上 を 組合 わ せ て 使用 し て も よ い。 こ れ ら の う ち では K R M 7 5 9 5、 K R M 7 6 1 0、 K R M 7 6 1 9 が 、 耐湿性 が よ く 、 ま た 、 耐湿 性 と 耐熱 性 の バ ラ ン ス が よ い 点 か ら 好 ま し い 。
本発 明 の 接着剤 に は 、 ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 他 に 、 こ れ ら を 重合 さ せ る た め の 光重合 開 始剤 ( C ) が 配合 さ れ る 。 光 重 合 開 始剤 ( C ) と し て 、 チ ッ 素 原子 、 ィ ォ ゥ 原子、 リ ン 原子 を 含有せ ず、 炭素原子、 水素原子、 酸素原子 の み で 構成 さ れ た 光重 合 開 始剤 ( C - 1 ) が 単 独 で あ る い は チ ッ 素原子 お よ び ( ま た は ) ィ ォ ゥ 原子 を 含有 す る 光 重合 開 始剤 ( C 一 2 ) と 組合 わ せ て 用 い ら れ る 。
光重合 開 始剤 ( C — 1 ) は 、 耐湿性試験 に お い て 、 情 報 記録層 の 腐食 な ど 、 水 分 に 起 因 す る 不 良 が起 こ り に く く 、 接着性 も 高 く 、 接着剤 層 の 表面 と 深 部硬化 性 ( 接着 剤 層 か ら 見 て 紫外線 の 照 射側 と 反対側 に あ る 基材 と 接着 剤 層 の 界面付近 の 接着剤 の 硬化性) の バ ラ ン ス が よ く 、 蛍光灯照射下 に 放 置 す る な ど し て も 重合 が 開 始 し な い 安 定 な 接着剤 を う る こ と が で き る な ど の 好 ま し い 点 を 有 す る 。
光 開始剤 ( C — 1 ) の 具体例 と し て は 、 た と え ば 1 一 ヒ ド ロ キ シ 一 シ ク 口 へ キ シ ノレ フ ヱ ニ ノレ ケ ト ン 、 2 — ヒ ド ロ キ シ 一 2 — メ チ ル 一 1 ー フ ヱ ニ ル プ ロ ノ ノ ン 、 2 , 2 ー ジ メ ト キ シ ー 2 — フ エ 二 ル ァ セ ト フ エ ノ ン 、 ベ ン ゾ フ ェ ノ ン 、 ベ ン ゾ ィ ン ィ ソ ブ チ ノレ エ ー テ ル 、 ベ ン ゾ ィ ン ー n 一 ブ チ ノレ エ ー テ ル 、 2 , 2 — ジ メ ト キ シ _ 1 , 2 - ジ フ ヱ ニ ル エ タ ン 一 1 _ オ ン 、 メ チ ル フ エ 二 ル グ リ オ キ シ レ ー ト 、 ベ ン ジ ル ジ メ チ ル ケ タ 一 ノレ な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら は 単独 で 使用 し て も よ く 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い.て も よ い ま プ^ ヽ こ れ ら の う ち で は と く に 1 ー ヒ ド ロ キ シ ー シ ク 口 へ キ シ ル フ ェ ニ ノレ ケ ト ン 、 2 ー ヒ ド ロ キ シ 一 2 — メ チ ル 一 1 -ー フ ヱ ニ ル プ ロ パ ノ ン が 、 深部硬化性、 接着性 が 優 れ る 点 か ら 好 ま し い 。
一方、 チ ッ 素原子 お よ び ( ま た は ) ィ ォ ゥ 原 子 を 含有 す る 光重合 開 始剤 ( C - 2 ) は 、 比 較 的 少 な い 透 過 光 で も 良好 な 硬化 性 を 発揮 す る 。 ま た 、 3 6 0 n ni 以 上 の 高 波長側 に 高 い 吸収 を 有 し 、 透過光 と 吸 収波長 の 重 な り が よ り 大 き く な る も の が 、 と く に 優 れ た 硬化性 を 発揮 し う る 点 か ら 好 ま し い
光 開 始剤 ( c — 2 ) の 具 体 例 と し て は 、 た と え ば ミ ヒ フ 一ズ ケ ト ン 、 2 , 4 一 ジ ェ チ ル チ オ キ サ ン ト ン 、 2 , 4 一 ジ ィ ソ プ ロ ピ ル チ ォ キ サ ン ト ン 、 2 — イ ソ プ ロ ピ ル チ ォ キ サ ン 卜 ン 、 2 一 ク ロ 口 チ ォ キ サ ン ト ン 、 2 — ベ ン ジ ル ー 2 ー ジ メ チ ル ア ミ ノ ー 1 — ( 4 一 モ ノレ フ オ リ ノ フ エ 二 ル ) — ブ タ ノ ン - 1 、 3 , 6 — ビ ス ( 2 — メ チ ノレ ー 2 ー モ ノレ フ オ リ ノ ー プ ロ パ ノ ニ ノレ ) 一 9 ー ブ チ ノレ 一 カ ル パ ゾ一 ル 、 イ ソ ァ ク リ ル 一 4 _ ( ジ メ チ ノレ ア ミ ノ ) ベ ン ゾ エ ー ト 、 ェ チ ノレ 一 4 一 ( ジ メ チ ノレ ア ミ ノ ) ベ ン ゾ ェ ー ト 、
[ 4 一 ( 4 — メ チ ル フ エ 二 ル チ オ ) フ エ 二 ノレ ] フ エ ニ ル メ タ ノ ン 、 2 — メ チ ノレ 一 1 一 [ 4 — ( メ チ ノレ チ ォ ) フ エ 二 ノレ ] 一 2 — モ ル フ ォ リ ノ 一 プ ロ パ ン 一 1 — オ ン な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら は 単独 で 使用 し て も よ く 2 種以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 ま た こ れ ら の う ち で は と く に 2 — メ チ ノレ ー 1 — [ 4 一 ( メ チ ル チ オ ) フ エ 二 ノレ ] - 2 — モ ル フ ォ リ ノ 一 プ ロ パ ン 一 1 — オ ン が 耐湿性 、 耐腐食 性 の 点 で 好 ま し い 。
本発 明 の 接着剤 に は 、 ( C — 1 ) 成分 の み を 単独 で 使 用 し て も よ い し 、 ( C - 1 ) 成分 と ( C 一 2 ) 成分 と を 併用 し て も よ い 。 ( C — 1 ) 成分 と ( C 一 2 ) 成分 と を 併用 す る 場合 に は 、 ( C 一 1 ) 成分 の 効 果 で あ る 優 れ た 耐湿性 と ( C 一 2 ) 成分 の 効 果 で あ る 僅 か な 透過光下 で の 優 れ た 硬化性 と を 併 せ も つ 、 よ り 優 れ た 接着剤 を う る こ と が で き る 。 こ の 場合、 ( C 一 1 ) 成分 / ( C - 2 ) 成分 が 重量比 で 9 9 / 1 〜 7 0 ,/' 3 0 、 さ ら に は 9 8 Z 2 〜 9 0 / 1 0 で あ る の が 、 両 開 始剤 の 効 果 を 充分 に 発 揮 さ せ う る 点 か ら 好 ま し い 。
本発 明 の ( A ) 成分 〜 ( C ) 成分 か ら な る 接着 剤 に お け る 各 成分 の 含有 割 合 は 、 接着剤 の 耐湿性 、 粘度 、 耐熱 性 、 軟 か さ の 点 か ら 、 ( A ) 成分 の 含有 率 が 、 ( A ) 成 分 お よ び ( B ) 成分 の 合計量 に 対 し て 5 〜 6 0 重量 % が 好 ま し く 、 さ ら に は 1 0 〜 5 0 重量 % 、 と く に は 2 0 〜
5 0 重量 % で あ る 。 ( A ) 成分 の 含有率 が 5 重量 % よ り 少 な い と 本発明 の 主 目 的 で あ る 耐湿性が充分 に 発現せ ず、
6 0 重量 % を こ え て 使用 し て も 使用 量増 加 に よ る 効 果 は 期 待 で き な い 。 逆 に ( B ) 成分 の 含有率 が 低下 す る こ と に よ り 、 接着剤 の 軟 か さ が 低下す る と と も に 粘度 も 低 く な り す ぎ る 傾 向 が 生 じ る 。
ま た 、 光重合 開 始剤 ( C ) の 含有割合 は 、 重合性成分
( ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分) の 合計量 に 対 し て :! 〜 2 0 重量 % で あ る の が 好 ま し く 、 さ ら に は 3 〜 1 5 重量 % で あ る 。 ( C ) 成分 の 割合が 1 重量% 未満 の 場合 に は 、 硬化性 が 低下 し 、 硬化 物 の 表面 が ベ タ ツ キ や す く な る 傾 向 が 生 じ 、 2 0 重量 % を 超 え る 場合 に は 、 ( C ) 成分 が 再結 晶 · 再析 出 し や す く な る 、 硬化後 に ( C ) 成分 が 情 報記録層 側 へ 移 行 し や す く な り 、 耐湿性 を 悪化 さ せ る な ど の 傾 向 が 生 じ る 。
前記 の ご と き ( A ) 成分 〜 ( C ) 成分 を 含有 す る 本 発 明 の 接着剤 に は 、 接着剤 の 低粘度ィヒ 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト な ど の 基材 と の 接着性 の 向 上 、 耐湿性 の 向 上 な ど の た め に 脂環式 モ ノ ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト ( ( D ) 成分 ) 、 接 着剤 に 剛 直 性 を 付与 し 、 接着剤 層 を 高 強度化 す る と と も に あ る 程度 の 耐湿性 も 付与す る な ど の た め に ビ ス フ ヱ ノ ー ル 型 ジ ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト ( ( E ) 成分) な ど の 1 種 以 上 を 添力 D し て も よ い 。
( A ) 成分 〜 ( C ) 成分 を 含有 す る 接着剤 ( 以 下 、 接 着剤 ( I ) と も い う ) に ( D ) 成分 や ( E ) 成分 な ど の 重 合性成分 を 添加 す る 場 合 、 重 合性成 分 の 合計量 に 対 す る 光重合 開 始剤 ( C ) の 割 合 が 1 〜 2 0 重量 % 、 さ ら に は 3 〜 1 5 重量 % に な る よ う に ( C ) 成分 も 追加 す る の が 好 ま し い 。
( D ) 成分 は ( メ タ ) ァ ク リ ノレ基 を 1 個 有 し 、 た と え ば ヽ
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な ど の 基 を 有 す る モ ノ マ ー で あ り 、 比較 的 低 分 子量 で 低 粘度 で あ る た め 、 接着 剤 を 低粘度化 で き る と 同 時 に 、 脂 環式 で あ る た め 、 芳香族系 の 基 や 直 鎖脂 肪族 系 の 基 を 有 す る モ ノ ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト と 比 較 し て 、 さ ら に 性 が 高 め ら れ る 。
脂環式 モ ノ ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト ( D ) の 具体例 と し て は 、 た と え ば テ ト ラ ヒ ド ロ フ ル フ リ ル モ ノ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 シ ク ロ へ キ シ ル ( メ タ ) ァ ク リ レ 一 ト 、 ジ シ ク ロ ペ ン テ ニ ル ( メ 夕 ) ァ ク リ レ ー ト 、 イ ソ ボ 二 ノレ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 ノ ル ボ ニ ル ( メ タ ) ァ ク リ レ 一 卜 、 ジ シ ク ロ ペ ン タ ニ ル ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 ァ ダ マ ン チ ル ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ シ ク ロ デ カ ン ( メ タ ) ァ
, 10. 13 ク リ レ ー ト 、 へ キ サ シ ク ロ [ 6 , 6 , 1 , 3. 6
2· 7, ο 9· 14] ヘ プ 夕 デ シ ル ー 4 — ァ ク リ レ 1 2 一 メ チ ノレ へ キ サ シ ク 口 [ 6 6 , 3. 6 10. 13
2. 7 0 9· 14] ヘ プ タ デ シ ル 4 — ァ ク リ レ ー 卜 ヽ ォ ク
8 , 0 2.9 4.7 1 11. 18 13, 16 タ シ ク ロ [ 8 ,
0 3. 8 0 12. 17 ] ド コ シ ル 5 ア タ リ レ ー ト 5 一
11, 18 メ チ ノレオ ク タ シ ク ロ C 8 8 , 0 2.9 1 4.7
1 13. 16 ◦ 3. 8, 0 12 ·上' ] ド コ シ ル ー 5 — ァ ク リ レ ー ト 、 テ ト ラ シ ク ロ [ 4 , 4 , 0 , 1 2. 5 1 ] デ シ ル一 3 — ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 7 — ジ メ チ ル テ ト ラ シ ク π [ 4 , 4 , 0 , 1 2 · 3, 1 1 · 1 ° ] ド デ シ ノレ一 3 — ァ ク リ レ ― h 、 9 ー ス テ ア リ ル一 テ ト ラ シ ク ロ [ 4 , 4 , 0 , 1 2 · ° , 7. 10 ] ド デ シ ル ー 3 — ァ ク リ レ ー ト な ど が あ げ ら れ る れ ら は 単 独 で 用 い て も よ く 2 種 以 上 を 組 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 こ れ ら の う ち で は 、 希 釈 性 が よ い 、 硬 ィ匕 物 が 強 靭 に な る な ど の 点 か ら テ ト ラ ヒ ド ロ フ ル フ リ ル モ ノ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 シ ク ロ へ キ シ ル ( メ タ ) ァ ク リ レ 一 卜 、 ジ シ ク ロ ペ ン テ ニ ル ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト な ど が 好 ま し い
接着剤 ( I ) に ( D ) 成分 を 加 え る 場合 の 添加 量 は 、
( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合計 量 1 0 0 重 量部 に 対 し て 5 〜 1 0 0 重量部 、 さ ら に は 1 0 〜 8 0 重 量部 で あ る の が 好 ま し い 。 添力 [I 量 が 少 な す ぎ る 場合 に は ヽ ( D ) 成 分 を 使 用 す る こ と に よ る 効 果 が 充 分 え ら れ ず 、 す ぎ る と 耐熱性 が 低下 し 、 粘度 が 低 く な り す ぎ る 傾 向 が 生 ず ビ ス フ ヱ ノ ー ル 型 ジ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト ( E ) と し て は 、 た と え ば ビ ス フ エ ノ ー ル A 、 ビ ス フ エ ノ ー ル A D、 ビ ス フ エ ノ ー ノレ F 、 ビ ス フ エ ノ ー ノレ S な ど の ビ ス フ ェ ノ 一 ル 類 を ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト イ匕 し た も の ( ( E 一 1 ) 成 分 ) 、 ビ ス フ エ ノ ー ル 類 か ら 誘 導 さ れ た 従 来 公 知 の ビ ス フ エ ノ ー ル 型 エ ポ キ シ 樹 脂 類 を ( メ タ ) ァ ク リ レ 一 ト 化 し た も の ( ( E - 2 ) 成 分 ) な ど の モ ノ マ ー タ ィ プ カヽ ら オ リ ゴ マ ー タ イ プ の ビ ス フ エ ノ ー ル 型 ジ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト が あ げ ら れ る 。
( E — 1 ) 成 分 の 具 体 的 商 品 名 と し て は 、 た と え ば 二 ユ ー フ ロ ン テ ィ ア B P E _ 4 、 ニ ュ ー フ ロ ン テ ィ ア B P E 一 1 0 (以上第一工業製薬 (株) 製) 、 E B E C R Y L 1 5 0 (ダイ セノレ U C B (株) 製) 、 K A Y A R A D R - 5 5 1 ( 日 本化薬 (株 ) 製 ) な ど が 、 ( E — 2 ) 成分 の 具体 的 商品名 と し て は 、 た と え ば S P 1 5 0 9 、 S P 1 5 0 6 、 S P 1 5 0 7 (以上昭和高分子 (株) 製) 、 E B E C R Y L 3 7 0 0、 E B E C R Y L 3 7 2 0 , E B E C R Y L 6 0 0 ( 以 上 ダ イ セ ル U C B (株 ) 製) な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単独で 用 い て も よ く 2 種以上 を 組合わ せ て 用 い て も よ い 。 こ れ ら の う ち で は 耐湿性 が 高 い 、 熱安定 性 が よ い な ど の 点 か ら E B E C R Y L 1 5 0 、 E B E C R Y L 3 7 0 0 な ど が 好 ま し い 。
接着剤 ( I ) に ( E ) 成分 を 力 U え る 場合 の 添加 量 は 、 ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合計量 1 0 0 重量部 に 対 し て 5 〜 9 5 重量部 、 さ ら に は 5 〜 5 0 重量部 で あ る の が 好 ま し い 。 添加 量 が 少 な す ぎ る 場合 に は 、 ( E ) 成分 を 使用 す る こ と に よ る 効 果 が 充 分 え ら れ ず 、 多 す ぎ る と 高 粘度 に な り 、 接着剤 層 が 硬 く な る 、 接着 強 度 が 低下 す る な ど の 傾 向 が 生 ず る 。 と く に 、 ( E — 2 ) 成分 を 使用 す る 場合 に は 、 接着剤 が 高 粘度 に な り や す い た め 、 5 〜
3 0 で あ る の が好 ま し い 。 ま た 、 デ ィ ス ク 性台匕 (耐 落下衝撃性 な ど ) を 低下 さ せ な い た め に は 、 ( E ) 成分 の 配合量 は 、 ( B ) 成分 の 配合量 を 超 え な い こ と が 好 ま し い 。
接着剤 ( I ) に ( D ) 成分 お よ び ( E ) 成分 の 両 方 を 添加 す る 場合 、 両成分 の 効 果 に よ り 、 作業性 ( 粘度) 、 機械 的 特性 、 耐熱性 な ど の ノ ラ ン ス の よ い 、 よ り 優 れ た 接着剤 を う る こ と が で き る 。 こ の 場合 、 ( D ) 成分 お よ び ( E ) 成分 の 添加 量 は 、 ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合計量 1 0 0 重量部 に 対 し 、 ( D ) 成分 5 〜 1 0 0 重 量部 、 さ ら に は 1 0 〜 8 0 重量部 お よ び ( E ) 成分 5 〜 9 5 重量部、 さ ら に は 1 0 〜 8 0 重量部であ る 。 た だ し 、
( D ) 成分 お よ び ( E ) 成分 の 合計添加 量 が ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合計量 に 比 べ て 多 く な り す ぎ る と 耐 水 性 と 接着 性 が 低下 し や す く な る た め 、 ( D ) 成分 お よ び ( E ) 成 分 の 合計添加 量 は 、 ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分の 合計量 1 0 0 重量部 に 対 し て 1 0 〜 1 5 0 重量部、 さ ら に は 1 0 〜 1 3 0 重量部で あ る の が好 ま し い 。 ま た 、 前述 と 同 様 の 理 由 か ら 、 ( E ) 成分 の 配合量 は 、 ( B ) 成分 の 配合量 を 超 え な い こ と が 好 ま し い 。
本発明 の 接着剤 の 具体的 な 好 ま し い配合例 と し て は (該 配合例 に お い て 、 A 成分 と B 成分 の 合計量 は 1 0 0 重量 部 で あ る ) 、 接着剤 ( I ) の 場合 に は 、 た と え ば ( A ) 成分 と し て N — ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン が 2 0 〜 5 0 重量部 、
( B ) 成分 と し て K R M 7 5 9 5 が 8 0 〜 5 0 重量部 で
( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合計量 に 対 し て ( C ) 成 分 と し て 1 — ヒ ド ロ キ シ 一 シ ク ロ へ キ シ ル フ ェ ニ ル ケ ト ン を 1 〜 2 0 重量 % 添加 し た 組成物 な ど が あ げ ら れ る 。 ま た 、 さ ら に 脂環式 モ ノ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト ( D ) を 添力 Π し た 接着剤 の 場合 に は 、 た と え ば ( A ) 成分 と し て N -ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン が 5 〜 6 0 重量部、 ( B ) 成分 と し て K R M 7 5 9 5 が 4 0 〜 9 5 重量部 で ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合計 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 ( D ) 成分 と し て テ ト ラ ヒ ド ロ フ ル フ リ ル ァ ク リ レ ー ト を 1 0 〜 8 0 重量部 を 添加 し 、 さ ら に ( C ) 成分 と し て ( A ) 成分 、
( B ) 成分 お よ び ( D ) 成分 の 合計量 に 対 し て 1 ー ヒ ド ロ キ シ ー シ ク ロ へ キ シ ノレ フ ヱ 二 ル ケ ト ン を ;! 〜 2 0 重量 % 添力 U し た 組成物 が あ げ ら れ る 。 ま た 、 さ ら に ビ ス フ エ ノ ー ノレ 型 ジ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト ( E ) を 添加 し た 接着 剤 の 場合 に は 、 た と え ば ( A ) 成分 と し て N — ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン が 5 〜 6 0重量部、 ( B ) 成分と し て K R M 7 5 9 5 が 4 0 ~ 9 5 重量部 で ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合 計 1 0 0重量部に対して、 ( E ) 成分と して E B E C R Y L 1 5 0 を 5 〜 5 0 重量部を添加 し、 さ ら に ( C ) 成分 と し て ( A ) 成分 、 ( B ) 成分 お よ び ( E ) 成分 の 合計 量 に 対 し て 1 ー ヒ ド ロ キ シ 一 シ ク 口 へ キ シ ノレ フ エ 二 ル ケ ト ン を :! 〜 2 0 重量 % 添加 し た 組成物 が あ げ ら れ る 。 ま た 、 さ ら に ( D ) 成分お よ び ( E ) 成分を添加 し た接着剤の場合に は、 ( A ) 成分 と し て N -ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン が 5 〜 6 0 重量部、 ( B ) 成分 と し て K R M 7 5 9 5 が 4 0 〜 9 5 重量部 で ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合計量 1 0 0 重量部 に 対 し て 、
( D ) 成分 と し て テ ト ラ ヒ ド ロ フ ル フ リ ル ァ ク リ レ ー ト を 1 0 〜 8 0 重量部、 ( E ) 成分と して E B E C R Y L 1 5 0 を 1 0 〜 8 0 重量部 を 添加 し 、 さ ら に ( C ) 成分 と し て
( A ) 成分 、 ( B ) 成分 、 ( D ) 成 分 お よ び ( E ) 成分 の 合 計 量 に 対 し て 1 — ヒ ド ロ キ シ ー シ ク ロ へ キ シ ル フ ェ ニ ノレ ケ ト ン を 1 ~ 2 0 重量 % 添加 し た 組成物 が あ げ ら れ る o
本発明 の 接着剤 に は 、 本発明 の 特徴を害 さ な い範囲 で 、 ほ か の 従来公知 の 単官 能 ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト 、 多 官能 ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト 、 酢酸 ビ ニ ル 、 ( メ タ ) ア ク リ ル 酸 な ど の 重合性 モ ノ マ 一 あ る い は 重合性 オ リ ゴ マ ー な ど を 併用 し て も よ い 。 ま た 、 こ の 場合 、 重合性成分全体 に 対 す る 光 重合 開 始剤 ( C ) の 割 合 が :! 〜 2 0 重量 % 、 さ ら に は 3 〜 1 5 重量 % に な る よ う に ( C ) 成 分 を 追 加 す る の が好 ま し い 。
前 記 単官能 ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト と し て は 、 た と え ば 置換基 と し て メ チ ル 、 ェ チ ル 、 プ ロ ピ ル 、 プ チ ノレ 、 ア ミ ル 、 2 — ェ チ ル へ キ シ ル 、 ォ ク チ ノレ 、 ノ ニ ノレ 、 ド デ シ ノレ 、 へ キ サ デ シ ル 、 ォ ク タ デ シ ル 、 シ ク ロ へ キ シ ル 、 ベ ン ジ ル 、 メ ト キ シ ェ チ ル 、 ブ ト キ シ ェ チ ル 、 フ ヱ ノ キ シ ェ チ ル 、 ノ ニ ル フ ヱ ノ キ シ ェ チ ノレ 、 グ リ シ ジ ノレ 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 、 2 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ノレ 、 3 — ク ロ 口 一 2 ー ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル 、 ジ メ チ ル ア ミ ノ エ チ ル 、 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ エ チ ノレ 、 ノ ニ ノレ フ エ ノ キ シ ェ チ ノレ テ ト ラ ヒ ド ロ フ ル フ リ ル 、 力 プ ロ ラ ク ト ン 変性 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ル フ リ ル 、 ジ シ ク ロ ペ ン テ 二 ロ キ シ ェ チ ル な ど の 基 を 有 す る ( メ 夕 ) ァ ク リ レ ー ト が あ げ ら れ る 。
ま た 、 前 記 多 官 能 ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト と し て は 、 た と え ば 1 , 3 — ブ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ 、 1 , 4 一 ブ タ ン ジ ォ 一 ノレ 、 1 , 5 — ペ ン タ ン ジ オ ー ル 、 3 — メ チ ノレ _ 1 , 5 一 ペ ン 夕 ン ジ オ ー ル 、 1 , 6 — へ キ サ ン ジ オ ー ル 、 ネ オ ペ ン チ ル グ リ コ ー ノレ 、 1 , 8 — オ ク タ ン ジ ォ 一 ノレ 、 1 , 9 ー ノ ナ ン ジ ォ 一 ノレ 、 ト リ シ ク ロ デ カ ン ジ メ タ ノ 一 ノレ 、 ェ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ 、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル な ど の ジ ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト 、 ト リ ス ( 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル ) ィ ソ シ ァ ヌ レ ー ト の ジ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 ネ オ ペ ン チ ル グ リ コ ー ル 1 モ ル に 4 モ ル 以 上 の エ チ レ ン ォ キ サ イ ド も し く は プ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド を 付 加 し て え た ジ オ ー ル の ジ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ロ ー ノレ プ ロ ノ、0 ン 1 モ ノレ に 3 モ ル 以 上 の エ チ レ ン ォ キ サ イ ド も し く は プ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド を 付加 し て え ら れ る ト リ オ 一 ノレ の ジ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト ま た は ト リ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ ス ( 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ) イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト ト リ ( メ 夕 ) ア タ リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ロ ー ル プ ロ ノ、0 ン ト リ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ノレ ト リ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 ジ ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル の ポ リ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 力 プ ロ ラ ク ト ン 変性 ト リ ス [ ( メ タ ) ァ ク リ ロ キ シ ェ チ ル ]イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 ァ ノレ キ ル変性 ジ ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル の ポ リ ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト 、 力 プ ロ ラ タ ト ン 変性 ジ ペ ン タ エ リ ス リ -ト ー ル の ポ リ ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト 、 ヒ ド ロ キ シ ピ バ リ ン 酸 ネ オ ペ ン チ ル グ リ コ ー ル ジ ァ ク リ レ ー ト 、 エ チ レ ン ォ キ サ イ ド変性 リ ン 酸 ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 エ チ レ ン ォ キ サ イ ド 変性 ア ル キ ノレ 化 リ ン 酸 ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。
ま た 、 前記重合性 オ リ ゴ マ ー と し て は 、 す で に 述 べ た も の 以 外 の ポ リ エ ス テ ル 系 ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 ポ リ エ ー テ ル 系 ( メ タ ) ア タ リ レ ー ト 、 エ ポ キ シ ( メ 夕 ) ァ ク リ レ ー ト 、 ウ レ 夕 ン ( メ 夕 ) ァ ク リ レ ー ト の オ リ ゴ マ ー な ど が あ げ ら れ る 。
重合性 モ ノ マ — は 接着剤 の 低粘度化 に 、 重 合性 オ リ ゴ マ ー は 接着剤 層 の 弾性率 の 調 整 に 、 単官 能 の ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト は 接着剤 の 高 接着化 に 、 多 官 能 の ( メ タ ) ァ ク リ レ 一 ト は 接着剤 の 高 強度ィヒ に 有効 で あ る 。
た だ し 、 こ れ ら の 成分 は 、 本発 明 の 特徴 を 害 さ な い 範 囲 、 す な わ ち 、 全重 合性化合物 中 の 2 0 重量 % 以 下、 さ ら に は 1 0 重量 % 以 下 に す る の が よ い 。
本発 明 の 接着剤 に は 、 前記成分 の ほ か 、 必要 に 応 じ て 様 々 な 補助 成分 や 添加 剤 、 た と え ば シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ 剤 、 重合禁止剤 、 レ ベ リ ン グ 剤 、 表面潤 滑剤 、 消 泡剤 、 光安 定化剤 、 酸化 防止剤 、 帯 電 防止剤 、 充填剤 、 有機溶 媒 な ど を 配合 し て 使用 す る こ と が で き る 。
本発 明 の 各接着剤 は 、 各成分 を 均一 に 混 合 し て 得 る こ と が で き る 。 通常 は 、 減圧下 ( 5 〜 3 0 m m H g ) に 4 0 〜 8 0 °C で 各成分 を ミ キ サ ー や ニ ー ダ — な ど で 撹拌 す る こ と に よ り 、 均 一 に 混合 さ せ る こ と が で き る 。
つ ぎ に 、 本発 明 の 接着剤 を 実施例 に 基 づ き よ り 具体 的 に 説 明 す る が 、 本発 明 は こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で は な い 。 な お 、 実施例 中 、 「部 」 お よ び Γ % J は こ と わ り の な い 限 り 重量基準 を 示 す 。
実施 例 1 〜 7 お よ び 比較例 1 〜 7
表 1 お よ び 2 に 示 す 各成分 を 表 1 お よ び 2 に 示 す 処 方 に し た が っ て 、 6 0 。C 、 1 0 m m H g の 減圧下 で 0 . 5 時 間 ミ キ サ ー を 用 い て 混合 し 、 均 一 な 紫外線硬化 型 接着 剤 を 調 製 し た 。
え ら れ た 接着剤 の 耐水 性 お よ び 情報記 録層 の 耐腐食 性 を 以 下 の 方法 に よ り 評価 し た 。 結果 を 表 1 お よ び 2 に 示 す 。
( 耐水性 )
1 水分滞 留 性
調 製 し た 紫外線硬化型接着剤 を 、 図 1 に 示 す よ う に 、 直径 1 2 0 m m 、 厚 さ 0 . 6 m m の 光 デ ィ ス ク を 放射状 に 1 6 等分 し 、 イ ソ プ ロ ピ ル ア ル コ ー ル で 洗浄 し 、 脱脂 し た デ ィ ス ク 片 1 に 、 接着剤 層 の 厚 さ が 約 1 0 m に な る よ う に 塗布 し 、 そ の 上 に 、 も う 1 枚 の 脱 脂 し た 同 じ デ ィ ス ク 片 2 を 情報記 録層 を 対 向 さ せ て 図 1 の 斜線部 に 気 泡 が 入 ら な い よ う に 貼 り 合 わ せ 、 メ タ ル ハ ラ ィ ド ラ ン プ ( 日 本 電池 (株) 製 U V 照射装置 ) に よ り 5 0 0 m J Z c m 2の 条件 で U V 照射 し 硬化 さ せ た 。 硬化後 の 試験 片 を 大気圧下 、 お 湯 の 中 で 1 時 間 煮 沸 し た の ち 、 室 温 ( 2 5 °C ) に取 り 出 し て 放置 し た 。 各試験片 に つ い て水泡痕 (水 玉模様) の 発生 の 有無を 1 時間 ご と に 8 時間 ま で観察 し 、 全 く 水 泡痕 が 見 ら れ な か っ た も の を 〇 、 数 時 間 後 に 数個 の 水泡 痕 が 見 ら れ た も の を △ 、 接着面全体 に 無数 の 水 泡 痕 が 見 ら れ た も の を X と 判 定 し た 。
2 接着 性
水 分滞留 性観察後 の 試験片 の 図 1 に 示 す a の 部 分 を 片 手 で 、 b 、 c の 部分 を も う 片 方 の 手 で 固 定 し 、 上下 ( は く り ) 方 向 に 弓 I つ 張 り 、 剥 が せ な か っ た も の を 〇 、 手 で は 剥 が れ な か つ た が 力 ッ タ ー で 接着層 に 沿 っ て 切 り 込 み を 入 れ る こ と で 剥 が せ た も の を △ 、 手 で 簡 単 に 剥 が せ た も の を X と 判 定 し た 。
(情報記録層 の 耐腐食性)
A 1 蒸着膜 を 有 す る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 基盤 と S i C 膜 を 有 す る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 基盤 の 各膜側 に 接着剤 が く る よ う に 接着剤 を 塗布 し 、 前記 と 同 様 に し て 図 1 に 示 す よ う な 試験片 を 作成 し た 。 ま た 、 A 1 蒸着膜 を 有 す る ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 基盤 と S i 膜 を 有 す る ポ リ カ ー ボ ネ 一 ト 基 盤 に つ い て も 同 様 に 試験 片 を 作成 し た 。 作 成 し た 試験 片 を 、 8 0 °C 、 湿度 9 5 % の 恒 温恒 湿槽 に 1 6 8 時 間 放 置 し た の ち 、 そ れ ぞ れ の 蒸着膜 の 状態 を 観察 し 、 表 面色相 変化 が な く 、 各蒸着膜 に ピ ン ホ ー ル が な い も の を 〇 、 ピ ン ホ 一 ノレ は な い が 、 表面色相 変ィ匕 が あ る も の を △ 、 表 面 色相 変化 も 、 ピ ン ホ ー ル も と も に 発生 し た も の を X と 判 定 し た 。 な お 、 表 1 、 表 2 に 示 し た 各成分 の 略号 は 以 下 の と お り で あ る 。
( A ) 成分
N - V P : N — ビ ニ ノレ ピ ロ リ ド ン
( B ) 成分
K R M 7 5 9 5 : 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ポ リ オ ー ル を 原料 と す る ウ レ タ ン ァ ク リ レ ー ト オ リ ゴ マ ー 、 商 品名 K R M 7 5 9 5 ( ダ ィ セ ル U C B (株) 製)
( C ) 成分
D 1 1 7 3 2 — ヒ ド ロ キ シ 一 2 — メ チ ル 一 1 一 フ エ 二 ル ケ ト ン 、 商品名 ダ ロ キ ュ ァ 1 1 7 3 ( チ バ ス ぺ シ ャ ル テ ィ ケ ミ 力 ル ズ ( 株 ) 製) ( ( C — 1 ) 成分)
I C 8 4 1 ー ヒ ド ロ キ シ ー シ ク ロ へ キ シ ノレ フ ェ 二 ル ケ ト ン 、 商 品 名 ィ ル ガ キ ユ ア 1 8 4
( チ バ ス ぺ シ ャ ル テ ィ ケ ミ カ ル ズ ( 株 ) 製) ( ( C — 1 ) 成分)
I C 9 0 7 2 — メ チ ル 一 1 一 [ 4 一 ( メ チ ノレ チ ォ ) フ エ ニ ル ] — 2 — モ ル フ オ リ ノ ー プ ロ パ ン ー 1 一 オ ン ( チ ノく ス ぺ シ ャ ル テ ィ ケ ミ カ ル ズ (株) 製) ( ( C — 2 ) 成分)
L T P 0 2 , 4 , 6 — ト リ メ チ ノレ ベ ン ゾ イ ノレ ジ フ ェ ニ ノレ ホ ス フ ィ ン ォ キ サ イ ド 、 商 品 名 ル シ チ ン 一 T P 0 ( ビ ー ェ — エ ス エ フ
(株) 製) ( ( C 一 2 ) 成分 )
( D ) 成分
T H F - A テ ト ラ ヒ ド ロ フ ル フ リ ノレ ア ク リ レ ー ト ( E ) 成分
E B 1 5 0 : ビ ス フ エ ノ ー ル を原料 と す る ジ ァ ク リ レ ー ト 、 商 品 名 E B E C R Y L 1 5 0 ( ダ ィ セ ル U C B (株) 製 ) ( ( E — 1 ) 成 分)
E B 3 7 0 0 : ビ ス フ ヱ ノ ー ル 型 エ ポ キ シ 樹脂 を 原料 とするジァクリ レート、 商品名 EBECRYL 3700 ( ダ イ セ ル U C B (株) 製 ) ( ( E _ 2 ) 成 分 )
そ の 他 の 成分
A C - M : ァ ク リ ノレ モ ル ホ リ ン
E B 2 7 0 : ポ リ エ ー テ ル 系 ポ リ オ 一 ル を 原料 と す る ウ レ タ ン ァ ク リ レ ー ト オ リ ゴ マ ー 、 商 品 名 E B E C R Y L 2 7 0 (ダイ セ ル U C B ( 株) 製 )
P h E A : フ ヱ ノ キ シ ェ チ ル ァ ク リ レ ー ト
実O 施 例 番 号 1 2 3 4 5 6 7
N - V oP o (A) 50 50 25 25 35 10 10
KRM7595 (B) 50 50 50 50 50 40 40 組 1
D1173 (C― 1) 5
成 IC184 (C一 1) 5 5 5 5 5 5
IC907 (C― 2) 1 部
THF - A (D) 25 30 30
EB150 (E― 1) 25 20 20
15
耐水性
1.水分滞留性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 評
価 2.接着性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 結 情報記録層の耐腐食性
果 l.SiC/Alディスク 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
2.Si/Alディ スク 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
Figure imgf000025_0001
産 業上 の 利 用 可能 性
本発 明 の 紫 外線硬化型 接着剤 を 用 い て 貼 り 合 わ せ た 光 デ ィ ス ク は 、 水分 に 起 因 す る 情報記 録層 へ の 悪影響 が な く 、 優 れ た 耐湿性 を 発揮す る 。 と く に 、 本発 明 の 紫 外線 硬化型接着剤 を 用 い る と 、 光 デ ィ ス ク が厚 い半透明膜 (情 報記録層) を有す る 場合 に も 、 優れ た 耐湿性を発揮す る 。

Claims

言青 求 の 範 囲
1 ( A ) N — ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン 、
( B ) 力 プ ロ ラ ク ト ン 系 ポ リ オ 一 ノレ と 脂環式 ジ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 と ( メ タ ) ア ク リ ル 酸 と か ら 誘導 さ れ た ウ レ タ ン ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト オ リ ゴ マ ー 、 お よ び
( C ) チ ッ 素原子、 ィ ォ ゥ 原子、 リ ン 原子 を 含有せ ず、 炭素原子 、 水素原子 、 酸素原子 の み で 構成 さ れ た 光重 合 開 始剤 ( C 一 1 ) と チ ッ 素原 子 お よ び ィ ォ ゥ 原子 の 少 な く と も 1 種 を 含有 す る 光重 合 開 始剤 ( C — 2 ) と を 含有 し 、 ( C 一 1 ) 成分 / ( C - 2 ) 成分 が 重量比 で 7 0 / 3 0 〜 1 0 0 /' 0 で あ る 光 重 合 開 始剤 か ら な る 光 デ ィ ス ク 貼 り 合わ せ用 紫外線硬化型接着剤。
2. 光重合 開 始剤 ( c ) と し て 、 ( C _ 1 ) 成分 の み を 使用 す る 請求 の 範 囲 第 1 項 記載 の 接着剤 。
3. ( A ) 成分 の 含有 率 が 、 ( A ) 成 分 お よ び ( B ) 成 分 の 合計量 に 対 し て 5 〜 6 0 重 量 % で あ る 請求 の 範 囲 第 1 項記 載 の 接着剤 。
4. ( A ) 成分 の 含有 率 が 、 ( A ) 成 分 お よ び ( B ) 成 分 の 合計量 に 対 し て 5 〜 6 0 重量 % で あ る 請求 の 範 囲 第 2 項記 載 の 接着剤 。
5. ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合計量 1 0 0 重量部 に 対 し 、 さ ら に ( D ) 脂環式 モ ノ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト を 5 〜 1 0 0 重量部含有 す る 請求 の 範 囲 第 1 項 、 第 2 項 ま た は 第 3 項 記 載 の 接着剤 。
6. ( E ) ビ ス フ エ ノ ー ノレ 型 ジ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト を さ ら に 含有 し て お り 、 該 ( E ) 成分 の 配合量が、 ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合計量 1 0 0 重量部 に 対 し て 5 〜 9 5 重量部 で あ っ て 、 か つ ( B ) 成分 の 配合量 を 超 え な い 量 で あ る 請求 の 範 囲 第 1 項 、 第 2 項 ま た は 第 3 項記載 の 接着剤 。
7. ( A ) 成分 お よ び ( B ) 成分 の 合計量 1 0 0 重 量 部 に対 し 、 さ ら に ( D ) 脂環式 モ ノ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 5 〜 : L 0 0 重量部 お よ び ( E ) ビ ス フ ヱ ノ ー ノレ 型 ジ ( メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 5 〜 9 5 重 量部 含有 し て お り 、 か つ ( E ) 成分 の 配合量 が 、 ( B ) 成分 の 配 合量 を 超 え な い 量 で あ る 請求 の 範 囲 第 1 項 、 第 2 項 ま た は 第 3 項記載 の 接着剤 。
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