CN1252136A - 可光固化的树脂组合物 - Google Patents

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古田良治
高桥俊彦
宇加地孝志
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Japan Fine Coatings Co Ltd
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Abstract

一种可光固化树脂组合物,该组合物包含:(A)一种由下列化合物反应得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齐聚物;(a)至少一种多元醇化合物,较好选自聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇,(b)一种多异氰酸酯化合物,和(c)一种含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物;(B)一种(甲基)丙烯酰基磷酸酯;(C)一种多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,和(D)一种光聚合引发剂。该组合物的固化速度快,而且由该组合物得到的固化产品在高温高湿条件下具有优异的粘合性能和金属腐蚀性能。

Description

可光固化的树脂组合物
发明领域
本发明涉及可光固化的树脂组合物,具体涉及可用作制造光盘用的粘合剂的可光固化的树脂组合物。
发明背景
近几年来,为了适应伴随着诸如文字、声音、图象等信息质量的进展而产生的对高容量记录介质的需求,人们一直在进行高密度记录介质的开发工作。被称为DVD(digital versatile disk)的光盘是光盘中的一类。DVD比CD(高密盘)能记录更多的信息量,尽管这两种光盘在尺寸上几乎是一样的。目前,DVD主要是采用所谓的粘合法制造的,这种方法包括通过采用溅射技术使金属沉积从而在至少一个塑料园盘上形成记录层。然后利用粘合剂将这些塑料园盘层合在一起形成一种多层DVD。
在这种方法中传统上一直采用热融型或热硬化型粘合剂。然而,这类粘合剂存在制造光盘所需的时间长的问题。这类粘合剂不但需要长的工作时间才能获得足够的粘合特性,而且在高温高湿条件下还会出现粘合力降低的问题,因为在这种条件下这类粘合剂易于软化和熔融。其结果是,采用传统粘合剂粘结的DVD光盘在制造后如果保存在高温高湿的条件下就会有产生位移的倾向,这是不能接受的。
为了克服这些问题,近来一些文献提出了含有聚氨酯丙烯酸酯作为主要成份的可紫外辐射(UV)固化型粘合剂(例如日本申请公开No.142545/1986和No.98462/1994)。然而,这些近来提出的粘合剂与其它传统粘合剂很相似,其光固化性能和粘合性能都不能令人满意。
此外,使用这类UV粘合剂会由于湿气的浸蚀而使记录层中所用的金属被腐蚀。
本发明的一个目的是提供一种具有优异固化性、能生产出在高温高湿条件下具有优异粘合性能的固化产品、以及不会腐蚀金属的可光固化树脂组合物。
发明概述
为了解决传统技术中的这些问题,本发明者们进行了广泛而深入的研究,结果发现,采用一种特殊的可光固化的树脂组合物就可解决这些问题,该组合物包含:
(A)一种齐聚物,包含一种通过氨酯键连接到(甲基)丙烯酸酯端基上的聚合物骨架(以下称为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)),
(B)含有至少一个(甲基)丙烯酰基的磷酸酯(以下称为(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)),
(C)一种多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,和
(D)一种光聚合引发剂。
发明详述
下面更详细地描述本发明的可光固化的树脂组合物。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)
组分(A)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯包含一个聚合物骨架、氨酯键和(甲基)丙烯酸酯端基。这种含有氨酯键的齐聚物较好是由下列三种化合物进行缩合而制得:(a)至少一种选自由聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇组成的这一组的聚合物多元醇化合物,(b)一种多异氰酸酯化合物,和(c)一种含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物。多元醇化合物构成所述骨架,该骨架是通过由异氰酸酯与羟基反应而形成的氨酯基连接到(甲基)丙烯酸端基上去的。
作为聚酯多元醇的例子,可以列举如下的化合物:由多元醇如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇或三羟甲基丙烷与二元酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、己二酸或癸二酸反应得到的聚酯多元醇;以及由ε-己内酯、β-甲基-δ-戊内酯等与上述多元醇反应得到的聚酯多元醇。这些聚酯多元醇既可以单独使用,也可以两种或多种的组合物使用。
作为这些聚酯多元醇的市售产品,可以列举:Kurapol A-1010,1510,和2010,L-1010,2010和3010,F-1010,2010和3010,PNA-2000和2010,P-510,1010,1510,2010,3010和4010,PMIPA-2000,PKA-A,PKA-A2,MPD/IPA,MPD/TPA,CPM-1000(Kuraray公司生产);Nipporan 4002,4009,4010,4032,4040,4042,4060,4070,141,143,150,5018,5019,5035(日本聚氨酯工业公司生产);Adeka New Ace F15-20,F7-37,F18-62,F15-22,F7-68,F7-67,Y4-60,F13-35,F9-30,Y9-10,Y6-22,Y52-13,Y52-51,Y52-21,L4-71,V14-90,YG-108,YG-214,F1212-29,YG-226,Y96-20,YG-240,YT-101,YT-650,YT-651,YT-603,YT-400(Asahi Denka Kogyo公司生产);PLACCEL 205,205AL,212,212AL,220,220AL,303,305,308,312,320(Daicel化学工业公司生产);和TONE 0301,0305和0310(联合碳化物公司生产)。其中Kurapol A-1010,1510和2010,L-1010和2010,P-1010,1510和2010,Adeka New Ace YG-108,YG-226,YG-240和YG-214是特别理想的。
可以使用的聚碳酸酯多元醇的例子包括下面式(1)所代表的多元醇:
Figure A9880409200071
式中各个R1独立地通常代表含2-20,优选4-15个碳原子的亚烷基,或从(聚)乙二醇、(聚)丙二醇或(聚)1,4-丁二醇得到的残基(不包括2个羟基),其中多个R1可以相同或不同。m代表1-30的整数,优选3-20的整数。
作为R1的具体例子可以列举从下列化合物除去2个羟基后所得到的残基,这些化合物是:1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇。
聚碳酸酯二醇的市售产品包括:Nipporan 980,981,982,983(日本聚氨酯工业公司生产);PC-8000(PPG工业公司生产),PNOC1000,PNOC 2000,PMC-100,2000(Kuraray公司生产);和PLACCELCD-205,CD-208,CD-210,CD-220,CD-205PL,CD-208PL,CD-210PL,CD-220PL,CD-205HL,CD-208HL,CD-210HL,CD-220HL,CD-210T,CD-221T(Daicel化学工业公司生产)。其中PNOC 1000,2000,Nipporan 982,983,PLACCEL CD-205HL,CD-210HL,和CD-220HL是特别好的。
多元醇中羟基的平均数通常为1.8-4,优选约2~3。最优选的是,多元醇中的羟基数为约2。
由端基法(计算聚合物多元醇的官能度时考虑OH数)测得的多元醇化合物的数均分子量通常在200~20,000的范围内。为了确保足够的硬度以及使所形成的粘合剂易于处置,优选分子量为300~10,000,尤其400~5,000。
可用使用的聚碳酸酯化合物的例子包括二异氰酸酯化合物,如2,4-亚甲苯基二异氰酸酯、2,6-亚甲苯基二异氰酸酯、1,3-亚二甲苯基二异氰酸酯、1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、3,3′-二甲基亚苯基二异氰酸酯、4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、1,6-己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚己基二异氰酸酯,以及降冰片烷二异氰酸甲酯。作为(有用的)三异氰酸酯化合物的例子可以举出赖氨酸二异氰酸酯。从异氰酸酯基团的反应性、选择性和所形成的齐聚物的特性方面来看,在这些有用的多异氰酸酯化合物中特别好的是2,4-亚甲苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和降冰片烷二异氰酸甲酯。这些多异氰酸酯可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。
所用的多异氰酸酯化合物的比例应当是这样的,即相对于上述多元醇化合物中所含的1当量羟基而言,多异氰酸酯化合物中所含的异氰酸酯基通常为1~4当量,优选1.1~3当量。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的例子可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、1,4-丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰磷酸2-羟基烷基酯(其中烷基是例如甲基、乙基或丙基)、(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯、1,6-己二醇一(甲基)丙烯酸酯、新戊二酯一(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;下面式(2)所示的化合物:式中R2是氢原子或甲基,L通常是1~15的整数,优选1~4的整数;以及从含有缩水甘油基的化合物,如烷基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚,或(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯和(甲基)丙烯酸得到的加成反应产物。在这些化合物中特别优选的是(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的用量是这样的,即相对于上述多元醇化合物中所含的1当量羟基而言,含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物中的羟基一般为0.1~2当量,优选0.1~1.5当量。
作为制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)的方法的例子,可以列举下述方法(I)至(III)。然而,制造方法不必局限于这些方法。
(I)使多异氰酸酯化合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应,然后再与多元醇化合物反应的方法。
(II)使多元醇化合物、多异氰酸酯化合物和含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物全部在一起反应的方法。
(III)使多元醇化合物与多异氰酸酯化合物反应,然后再与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应的方法。
从合成目标齐聚物的高可能性和容易制造的角度来看,这些方法中,方法(I)和(III)是比较可取的。
这些反应的反应温度一般是10~90℃,优选30~80℃。
反应(I)~(III)较好在氨酯化催化剂,如环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、二月桂酸二正丁基锡、三乙胺、1,4-二氮杂一双环[2.2.2]辛烷,或1,4-二氨杂-2-甲基双环[2.2.2]辛烷存在下进行。相对于100重量份总反应物而言,催化剂的用量一般是0.01~1重量份。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)的平均官能度优选在约1.8~8之间,更优选低于4,特别优选约2。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)的数均分子量一般为200~30,000。已经发现,数均分子量在400~20,000范围内,尤其在600~10,000范围内的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)能够提供易于处理且能导致具有较高机械特性的固化组合物的可光固化的树脂组合物。
要掺入到树脂组合物中的组分(A)的量通常是树脂组合物总量的1~94%(重量),优选5-80%(重量)。为了确保优异的粘合性能,10~70%(重量)的掺入量是特别优选的。如果组分(A)的量太小,则不能获得基质中的足够的粘合性能,另一方面,如果该量太大,则组合物的粘度升高,以致树脂组合物变得难以加工。
(甲基)丙烯酰基亚磷酸酯(B)
用作组分(B)的(甲基)丙烯酰基磷酸酯是每个分子中含有至少1个,较好1~3个(甲基)丙烯酰基团的磷酸酯。作为(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)的例子,可以列举下面通式(3)代表的化合物:
Figure A9880409200101
式中R2的定义同上;Y是一价有机基。
一般地说,Y,如果存在的话,代表1个分子量为约1000或更小,优选500或更小的有机基。该基团Y独立地可为烷基、芳基,且可包含醚、胺、羟基、氨酯以及烯键不饱和等基团。合适的基团Y的例子是具有下列基团的基团:(1)至少1个氨酯键(-NHCOO-)和(甲基)丙烯酰基端基,(2)通式-OCaH2a+1代表的基团,其中a通常是0~10,优选0~5的整数,或(3)通式-OC6H5代表的基团,其条件是多个Ys可以相同或不同。“n”是1~10,优选1~5的整数。“q”是1~10,优选1~5的整数。“r”是1~3,优选2~3的整数。
优选的Y的例子包括下式(4)代表的基团:
Figure A9880409200111
式中n、q和R2的定义同上,A代表从二异氰酸酯化合物上除去2个-NCO基团后的残基。
作为(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)的例子,包括一〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕磷酸酯、二〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、一〔2-(甲基)丙烯酰氧基聚丙氧基〕磷酸酯、二〔2-(甲基)丙烯酰氧基聚丙氧基〕磷酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯,以及上述通式(3)代表的化合物,其中Y是通式(4)代表的基团,其中A是甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯的残基,且其中“r“是1或2。优选地,式(3)中R2是甲基,而式(4)中R2优选是氢。
这些(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)既可以单独使用,也可以2种或多种组合使用。
含有式(4)代表的一价有机基团的(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)可以通过例如使通式(3)的化合物(该化合物含有至少1个键合到磷原子上的-OH基,以下称为“(甲基)丙烯酰基酸性磷酸酯”)、二异氰酸酯化合物,和含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物进行缩合反应来制备。
这里,给出相同的化合物作为说明组分(A)的例子,优选地,给出2,4-亚甲苯基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯作为二异氰酸酯化合物。
二异氰酸酯化合物的用量是这样的,即相对于(甲基)丙烯酰基酸性磷酸酯中键合到磷原子上的1当量OH基而言,二异氰酸酯化合物中所含的异氰酸酯基团的量通常是1~4,优选是1.1~3当量。
同样,给出相同的化合物作为说明组分(A)的例子,优选地给出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯作为这里所用的含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
相对于(甲基)丙烯酰基酸性磷酸酯中键合到磷原子上的1当量OH基而言,含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的用量通常为0.1~3,优选为0.5~2当量。
对于制备含式(4)代表的基团的(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)的方法没有特别的限制。下面给出方法(i)至(iii)作为典型的例子。
(i)使二异氰酸酯化合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应,然后再与(甲基)丙烯酰基酸性磷酸酯反应的方法。
(ii)使三种组分全部一起反应的方法。
(iii)使(甲基)丙烯酰基酸性磷酸酯与二异氰酸酯化合物反应,然后再与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应的方法。
在这些方法中,方法(i)是优选的。
在按照方法(i)~(iii)的反应中,可以优选使用胺类氨酯化催化剂,如三乙胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷,或1,4-二氮杂-2-甲基双环[2.2.2]辛烷,其用量是,相对于100重量份总反应组分而言,用0.01~1重量份。
反应温度通常是10~90℃,优选30~80℃。
此外,作为可以用作组分(B)的市售产品的例子,可以举出LightEster P-M,和P-2M(Kyoeisha化学公司生产),Viscoat 3PA(大阪有机化学工业公司生产),EB-169,EB-170,EB-3603和R-DX63182(Daicel UCB公司生产),AR-100,MR-100,MR-200和MR-260(Daihachi化学公司生产),和JAMP-100,JAMP-514和JPA-514(Johoku化学公司生产)。其中Light Ester P-2M,AR-100,MR-260,JPA-514,和Viscoat 3PA是优选的,而Viscoat3PA是特别优选的。
(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)的分子量优选为150~2000,更优选为200~1500。
优选地,(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)在与粘合剂组合物的其它成分混合之前,含有少量的游离酸基。化合物(B)的酸值优选低于50,更优选低于25,最优选低于10。该酸值代表中和100g(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)所需的KOHmg数。
酸值比所需求的高的(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)可以和异氰酸酯化合物、环氧化合物等反应,使磷酸基团的数量减少。也可以直接使酸基酯化。适用于与酸性磷酸酯反应的反应物包括单异氰酸酯、含丙烯酸酯基的异氰酸酯化合物、丙烯酸缩水甘油酯、双苯基二缩水甘油基醚、氧化丙烯、氧化环己烯,以及它们的衍生物等。
存在于树脂组合物中的(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)的量应能足以提供足够的粘合性能,尤其与金属的粘合性能,但又不能过多,致使造成固化产品在高温高湿条件下吸收更多的水分和/或降低粘合性能。
掺入到本发明的树脂组合物中的(甲基)丙烯酰基磷酸酯的量通常为0.1~30%(重量),优选为0.1~20%(重量),特别优选为0.5~10%(重量)。
多官能(甲基)丙烯酸酯(C)
组分(C)是含有多个官能基,但不含氨酯基和磷酸酯基的多官能(甲基)丙烯酸酯,利用该组分可以例如调节可光固化树脂组合物的粘度、固化速度以及所形成的固化产品的硬度。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯(C)的具体例子可以列举:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲甘丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧丙基(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧丙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚F二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚F二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧基二(甲基)丙烯酸酯,和双酚F环氧基二(甲基)丙烯酸酯。这些化合物可以单独使用,也可以2种或多种组合使用。
也可以用市售产品作为组分(C)。可以列举的例子包括:YupimerUV SA1002和SA2007(Mitsubishi化学公司生产),Viscoat#195,#215,#230,#260,#295,#300,#310,#312,#360,#400和#700(大阪有机化学工业公司生产),KAYARAD,MANDA,DPHA,NPGDA,R-604,DPCA20,-30,-60,-120,HX-620,D-310和D-330(Nippon Kayaku公司生产),Aronix M-210,M-215,M-220,M-270,M-310,M-315,M-325,M-350,M-360,M-400,M-450,M-6100,M-6500,M-7100,M-8030和M-8530(Toagosei公司生产),3EG-A,BP-4EA,BP-4PA,PE-3A,TMP-A,PE-4A(Kyoeisha化学公司生产),VR-77,VR-60和VR-90(Showa高聚物公司生产),和SR-355(Sartomer公司生产)。其中KAYARAD MANDA,R-604,Viscoat #300,Viscoat #295,VR-77,VR-90,TMP-A,和PE-3A是优选的。
多官能(甲基)丙烯酸酯(C)的分子量一般为100-3,000,优选为200~2,000。
树脂组合物中组分(C)的存在量应能足以提供足够硬的固化产物,以避免用该固化产物接合的各层压基质之间产生裂缝和/或位移。另一方面,组合物中组分(C)的量也不应太高,以便能提供粘合性能不足的固化产物。
掺入到本发明组合物中的组分(C)的量通常是5~85%(重量),优选是10~80%(重量),特别优选是15~70%(重量)。
光聚合引发剂(D)
通常用于传统可光固化树脂组合物中的光聚合引发剂都可用作本发明组合物的组分(D),而没有特别的限制。这类通常使用的光引发剂包括:1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氮苯酰苯、4,4′-二甲氧基二苯甲酮、4,4′-二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、苄基甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氧噻吨酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-吗啉代-丙酮-1、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、2-苄基-2-甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1和双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物。此外,列举下列产品作为市售光引发剂(D)的例子:Lucirin TPO和Lucirin  LR8728(BASF公司生产),Irgacure184,907和369和CGI-1700和1850(Ciba-Geigy公司生产),Darocur1116,1173和4265(Merck公司生产),Ubecryl P36(UCB公司生产),和Kayacure ITX,QTX,DETX和BMS(Nippon Kayaku公司生产)。这些光聚合引发剂中,Lucirin TPO,Irgacure 184和369,CGI-1850,Kayacure ITX和DETX是特别优选的。
这些光引发剂可以单独使用,也可以2种或多种组合使用。
本发明组合物中组分(D)的用量通常为0.1~15%(重量),优选为0.5~10%(重量),特别优选为1~5%(重量)。
其它组分
除了上述组分(A)至(D)外,可根据特殊用途的需要,在本发明的组合物中加入其它各种组分,例如光聚合促进剂、单官能(甲基)丙烯酸酯、乙烯基化合物以及各种添加剂。
作为光聚合促进剂的例子,可以列举下列化合物:三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸酯、4-甲基二甲基氨基苯甲酸酯、4-乙基二甲基氨基苯甲酸酯和4-异戊基二甲基氨基苯甲酸酯。作为这些光聚合促进剂的市售产品,可以列举:UbecrylP102、103、104和105(UCB公司生产),KAYACURE DMBI和EPA(日本Kayaku有限公司生产)等。光聚合促进剂通常以0~10%(重量),优选0~5%(重量)的用量加入到该组合物中。
作为单官能丙烯酸酯的例子可以列举下列化合物:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸7-氨基-3,7-二甲基辛酯、(甲基)丙烯酰吗啉、2-(甲基)丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧丙基四氢邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧丙基六氢邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基琥珀酸酯、丙烯酰吗啉,下面通式(5)至(7)所代表的化合物:
CH2=CR2-CO-O-(-R3O)b-R4             (5)式中R2的定义同上,R3是含2-6个碳原子的亚烷基,R4是含1-25个碳原子的烷基或芳基,优选是苯基,可任选地被含1-12个碳原子的烷基取代,b是0~12的整数;
CH2=CR2-CO-(OR5CO-)d-O-CH2-THF        (6)式中R2的定义同上,R5是含2-8个碳原子的亚烷基,THF是四氢呋喃基,d是0~8的整数;以及
Figure A9880409200161
式中R2和R5的定义同上,e是0~8的整数,R6独立地是氢原子、1~6个碳原子的烷基,B代表(甲基)丙烯酰氧基基团。这些丙烯酸酯可以单独使用,也可以2种或多种组合使用。
作为这类丙烯酸酯的市售产品,可以列举:Aronix M-101,M-102,M-111,M-113,M-114,M-117,M-5300,M-5400,M-5500,M-5600,M110,TO-1317,TO-1301,TO-1249和TO-1340(Toagosei公司生产),KAYARAD TC110S,R629和R644(Nippon Kayaku公司生产),LA,STA,IBXA,DMA,Viscoat #158,#190,#192,#2000,#2100,#2150,#2180和#3700(大阪有机化学工业公司生产),NK Ester SA,和A-SA(Shin-Nakamura化学公司生产),Light Acrylate L-A,S-A,BO-A,EC-A,DPM-A(Kyoeisha化学公司生产)和FA-511A,FA-512A,FA-513A(Hitachi化学公司生产),和ACMO(Kojin公司生产)。其中IBXA,Viscoat #192,M110,TO-1317,FA-511A,FA-512A,FA-513A和ACMO是特别优选的。
作为优选的乙烯基化合物,可以列举N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮。
作为各种添加剂,可以列举硅烷偶合剂、抗氧化剂、紫外吸收剂、光稳定剂、防老化剂、聚合抑制剂、防腐剂、增塑剂等。
作为硅烷偶合剂,可以列举:N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,和3-巯基丙基三甲氧基硅烷,市售产品,例如有:Saila Ace S310,S311,S320,S321,S330,S501,S520,S530,S610,S620,S710和S810(Chisso公司生产),SH6020,SZ6023,SZ6030,SH6040,SH6062,SH6076和SZ6083(Toray-Dow Corning(东丽道康宁)硅氧烷公司生产),和KBM403,KBM503,KBM603,KBM602,KBM803和KBE903(Shin-Etsu硅氧烷公司生产)。
作为抗氧化剂的例子,可以列举基于酚类的抗氧化剂、基于有机硫的抗氧化剂,市售产品有:Irganox 1010、1035、1076和1222(Ciba-Geigy公司生产)等。
作为紫外吸收剂的例子,可以列举苯并三唑型紫外吸收剂等。作为紫外吸收剂的市售产品,可以列举:Tinuvin P,234、320、326、327、328和213(Ciba-Geigy公司生产),Sumisorb 110、130、140、220、250、300、320、340、350和400(住友化学工业公司生产)等。
作为光稳定剂,可以列举位阻胺型光稳定剂。作为光稳定剂的市售产品的例子可以列举:Tinuvin 292、144、622LD(Ciba Geigy公司生产),Sanol LS-700、765、292、2626、1114和744(Sankyo公司生产)等。
作为防老化剂的例子,可以列举基于酚类的防老化剂、基于烯丙基胺的防老化剂和基于酮胺的防老化剂。防老化剂的市售产品包括Antigen W、S、P、3C、6C、RD-G,、FR和AW(住友化学工业公司生产)。
这些添加剂的加入量不应当对本发明的目的产生不利的影响。根据给出的使用说明,本技术中的普通技术人员将能容易地确定要使用的添加剂的用量。
本发明的组合物可以采用传统的方法将上述各组分进行共混来制备。所形成的组合物的粘度在20℃时可以是20~20,000mPa·s。为了保证具有可加工性,并且容易涂布到光盘基底上,在25℃时的粘度,在50~10,000mPa·s的范围内,尤其在100~2,000mPa·s范围内是比较理想的。
理想的是,各组分以这样的比例进行共混,使得所得到的固化产品的玻璃化温度在10~150℃范围内,优选在30~120℃范围内。如果玻璃化温度太低,则固化产品变得如此之软,以致粘合时基片可能发生位移;另一方面,如果过量,则不能得到足够的粘合力,因而基片会发生弯曲。
这里,玻璃化温度定义为在动态粘弹性测量仪中在10Hz振动频率条件下损耗角正切(tanδ)值最大时的温度。
本发明的组合物可按与传统的可光固化组合物相同的固化方法用紫外光、可见光、电子束等进行照射来固化。例如,可以将组合物涂布到一个基底上形成厚度约50μm的薄膜,然后用从金属卤化物灯发出的主波长为365nm的紫外光以适当的剂量进行照射就可达到完全固化。通常低于1000mJ/cm2的剂量就足够了,辐照剂量可以低至10mJ/cm2。实际上,通常采用50~500mJ/cm2的剂量来使本发明的组合物固化。
理想的是,固化产品具有极好的透明度,例如,厚度为约100μm的固化产品对于波长为500~600nm的光应具有90%或以上的透射率。如果透射率低于90%,则不但光盘外观受到损失,而且在用激光光束来读取记录层数据时也可能会产生问题。因此,在制造本发明的组合物时,各组分应按能提供上述范围透射率的比例进行共混。
此外,还必须这样来确定各组分的比例,以便使得固化产品在25℃的折光指数为1.50~1.60。如果折光指数超出这个范围,则在用激光光束来读取记录层数据时可能会产生错误。
本发明组合物的固化产品对于由诸如聚碳酸酯(PC)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之类的塑料、诸如铝或金之类的金属、诸如玻璃之类的无机化合物等材料制成的基底显示出高的粘合性能。在宽的温度范围(例如0-60℃)内粘合性能优异,而且在高温高湿条件下粘合性能稳定,这说明本发明组合物具有优异的耐用性。甚至当本发明的组合物遭遇到与传统粘合剂一样高的吸水率时,由邻接金属基质所造成的腐蚀也是轻微的或根本没有。
本发明的可光固化树脂组合物典型地具有大于约70,优选75~100剩余方格(squares remaining)的粘合性能试验值。具体说,本发明的可光固化树脂组合物在PC基质上试验时,剩余方格至少为约90,优选95~100,在镀铝PC基质上试验时剩余方格大于约70,优选80~100,在镀金PC基质上试验时剩余方格大于约70,优选75~100,以及/或在石英基质上试验时剩余方格大于约90,优选95~100。
本发明的可光固化树脂组合物在高温高湿条件下在镀铝PC基质上测试时典型地具有大于50,优选大于75剩余方格和粘合性能试验值。
本发明的可光固化树脂组合物当镀铝PC板暴露于按照实施例中提出的铝腐蚀试验的高温高湿条件时应具有低于约50%,优选低于20%的光透射率。
因此,本发明的组合物特别可以用作要求对塑料、金属、无机化合物等具有高粘合性能的光盘用粘合剂。
实施例
本发明的下列实施例是为了说明目的而提出的,而不构成对本发明的限制。
聚氨酯丙烯酸酯(A)的合成
合成实施例1
在一个装配有搅拌器的反应容器中加入23.0g异佛尔酮二异氰酸酯、69.0g PNOC 1000(Kuraray公司生产的聚碳酸酯二醇的商标)和0.02g作为聚合抑制剂的2,6-二叔丁基-甲基苯酚。在冰浴上冷却到20℃或更低的温度后,加入0.08g二月桂酸二正丁基锡以引发反应。让该混合物反应2小时,同时将温度控制在20-35℃。然后在加入8.0g丙烯酸2-羟基乙酯后,在40~60℃将该混合物搅拌5小时,此时反应终止得到数均分子量约3,000的聚氨酯丙烯酸酯(A-1)。
合成实施例2
进行与合成实施例1相同的实验,所不同的是用69.0g Kurapol P1010(Kuraray公司生产的聚酯二醇的商标)代替PNOC 1000,得到数均分子量为3,000的聚氨酯丙烯酸酯(A-2)。
甲基丙烯酰基磷酸酯(B)的合成
合成实施例3
在一个装配有搅拌器的反应容器中加入50.1g异佛尔酮二异氰酸酯、0.02g作为聚合抑制剂的2,6-二叔丁基-甲基苯酚和0.08g二月桂酸二正丁基锡。然后滴加26.2g丙烯酸2-羟基乙酯,让混合物进行反应,同时在水浴上将温度控制在30℃或更低。接着加入23.7g一(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸性磷酸酯和0.1g三乙胺,让该混合物反应5小时,同时在40~60℃进行搅拌。反应终止后得到下式所示的化合物:
该化合物命名为甲基丙烯酰基磷酸酯(B-1),并在实施例2中用作制备组合物的原料。
实施例1
(1)可光固化树脂组合物的制备
在装有搅拌器的反应器中加入30.0g聚氨酯丙烯酸酯(A-1)、29.0g丙烯酸异冰片酯、15.0g丙烯酸苯氧基乙酯、20.0g双酚A二环氧基丙烯酸酯、2.0g作为丙烯酰基磷酸酯的三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、3.0g作为光聚合抑制剂的1-羟基环己基苯基酮和1.0g作为硅烷偶合剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷。将该混合物在50~60℃进行共混,得到本发明的组合物。该组合物在25℃的粘度为600mPa·s。
(2)固化产品的制备与评价
用上述(1)制备的组合物进行下列试验。
2.1粘合性能试验
将上述(1)制备的组合物涂布在聚碳酸酯(PC)板、镀铝PC板、镀金PC板上和石英基底上,以形成厚度为50μm的薄膜。该组合物用紫外光(光源:金属卤化物灯)以50mJ/cm2的剂量在氮气氛围中进行辐照,得到固化的试验样品。用该固化的试验样品按照JIS D0202进行划格法附着力试验(cross-cut test),清点留在板上未被剥离的交叉切割固化膜方格的数目。结果列于表2。起始存在于板上的方格总数为100。
2.2高温高湿条件下的粘合特性
按与上述2.1中相同的方法用镀铝PC板制备的固化试验样品在70℃和95%RH(相对湿度)的恒温恒湿器中放置96小时。擦掉试验样品上的水分,然后按与上述2.1相同的方法进行划格法附着力试验。结果示于表2。
2.3铝腐蚀试验
按与上述2.1中相同的方法用镀铝PC板制备的固化试验样品在70℃和95%RH的恒温恒湿器中放置96小时。然后用Hitachi公司制造的分光光度计测定该试验样品在500nm处的透射率。用由于腐蚀造成铝的溶解所伴随的透射率的增加量来评价铝腐蚀性。结果示于表2。由于铝层的存在试验前试验样品的透射率为0%。
2.4吸水率
按照JIS K7209的方法,用按照与上述2.1中相同的方法制备的固化试验样品(基质:石英)测定固化膜的吸水率。结果示于表2。
2.5玻璃化温度
固化膜的玻璃化温度是用一台强迫共振振动型动态粘弹性测试仪(Orientech公司制造)用按与上述2.1中相同的方法制备的固化试验样品(基质:石英)测定的。测定振动频率为10Hz时损耗角正切值(tanδ)最大时的温度。结果示于表2。
2.6透明度
在两片厚度各为1mm的滑动玻璃片之间放1滴组合物,以形成薄膜。用调距模板将固化膜的厚度调节至1mm。用紫外光以50mJ/cm2的剂量对组合物进行辐照,得到固化后的试验样品。用与上面实验所用相同的分光光度计测定该固化试验样品的波长为500nm或600nm的光的透射率。结果示于表2。
实施例2
按与实施例1相同的方法制备本发明的组合物,所不同的是用2.0g甲基丙烯酰基磷酸酯(B-1)代替2.0g三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯。所得到的组合物的粘度是600mPa·s。按与实施例1相同的方法对该组合物进行评价。结果示于表2。
实施例3
在装配有搅拌器的反应器中加入30.0g聚氨酯丙烯酸酯(A-2)、29.0g丙烯酸二环戊烯酯、15.0g丙烯酸苯氧基乙酯、20.0g作为多官能丙烯酸酯的羟基新戊酸二醇二丙烯酸酯、2.0g作为丙烯酰基磷酸酯的三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、3.0g作为聚合抑制剂的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物和1.0g作为硅烷偶合剂的3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。将该混合物在50~60℃进行共混,得到本发明的组合物。该组合物的粘度是700mPa·s。按与实施例1相同的方法对该组合物进行评价。结果示于表2。
实施例4
按与实施例3相同的方法制备本发明的组合物,所不同的是用3.0g二(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯代替2.0g三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯,并且不加入3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷。所得到的组合物的粘度是700mPa·s。按与实施例1相同的方法对该组合物进行评价。结果示于表2。
实施例5
按与实施例1相同的方法制备本发明的组合物,所不同的是聚氨酯丙烯酸酯(A-1)的加入量变为15.0g,并加入15.0g聚氨聚丙烯酸酯(A-2)。所得到的组合物的粘度是700mPa·s。按与实施例1相同的方法对该组合物进行评价。结果示于表2。
比较例1
在装配有搅拌器的反应器中加入34.0g丙烯酸异冰片酯、20.0g丙烯酸苯氧基乙酯、40.0g双酚A二环氧基丙烯酸酯、2.0g作为含丙烯酰基基团的磷酸酯的三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、3.0g作为光聚合抑制剂的1-羟基环己基苯基酮,和1.0g作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷。将该混合物在50-60℃进行共混,得到本发明的组合物。该组合物的粘度是800mPa·s。按与实施例1相同的方法对该组合物进行评价。结果示于表2。
比较例2
按与实施例1相同的方法制备本发明的组合物,所不同的是不加入三丙烯酰氧基乙基磷酸酯,而且双酚A二环氧基丙烯酸酯的加入量从20.0g变为22.0g。所得到的组合物的粘度是650mPa·s。按与实施例1相同的方法对该组合物进行评价。结果示于表2。表1
                    实施例      组合物实施例
    1     2     3     4     5     1     2
组分(A)聚氨酯丙烯酸酯(A-1)聚氨酯丙烯酸酯(A-2)(B)三丙烯酰氧基乙基磷酸酯二(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯甲基丙烯酰基磷酸酯(B)(C)双酚A二环氧基丙烯酸酯羟基新戊酸二醇二丙烯酸酯(D)1-羟基环己基苯基酮2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物丙烯酸异冰片酯丙烯酸苯氧基乙酯丙烯酸二环戊烯酯3-巯基丙基三甲氧基硅烷3-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷 30.0-2.0--20.0-3.0-29.015.0-1.0- 30.0---2020.0-3.0-29.015.0-1.0- -30.02.0---20.0-3.0-15.029.0-1.0 -30.0-3.0--20.0-3.0-15.029.0-- 15.015.02.0--20.0-3.0-29.015.0-1.0- --2.0--40.0-3.0-34.020.0-1.0- 30.0----22.0-3.0-29.015.0-1.0-
表2
                       实施例     组合物实施例
    1     2     3     4     5     1     2
评价·粘合性能(剩余)PC基质镀铝PC基质镀金PC基质石英基质·高温高湿条件下的粘合性能(1)·高温高湿条件下的铝腐蚀(%)(2)·吸水率(3)·玻璃化温度(℃)(3)·透明度(%)500nm600nm 100100100909501.75599100 10010010010010052.0559899 10010080959501.9609498 10090759080102.3659498 1001001001009501.8609898 1070709010851.21209899 9055900951.8509898
表2附注:
1)基质:镀铝PC质基
2)基质:镀铝PC质基
3)基质:石英基质
发明效果
本发明的可光固化树脂组合物在暴露于诸如紫外光、可见光和电子束之类的辐射时显示出比任何传统树脂组合物都较快的固化速度。本固化产品对诸如聚碳酸酯之类的塑料基质、诸如铝或金之类的金属,或诸如玻璃之类的无机化合物显示出高的粘合作用。此外,该固化产品的粘合性能在一个宽的温度范围内都是优异的,甚至在高温高湿条件下也是稳定的。虽然该固化产品显示出与传统产品相同水平的吸水率,但所导致的溅射金属的腐蚀量很少或根本没有。因此,本发明的树脂组合物可用作光盘用粘合剂,例如,尤其可用作制造粘合型光盘如DVD盘的粘合剂,在这种光盘中要求对塑料、金属、无机化合物等具有高的粘合性能。

Claims (20)

1.一种用作光盘用粘合剂的可光固化树脂组合物,其中包含:
A)一种聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齐聚物,
B)一种(甲基)丙烯酰基磷酸酯,
C)一种多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,和
D)一种光聚合引发剂。
2.权利要求1的组合物,其中该固化组合物在25℃的折射率为约1.50~约1.60。
3.权利要求1的组合物,其中该固化组合物的透光率高于90%或更高。
4.权利要求1的组合物,其中50μm厚的所述组合物层在以约2~约50mJ/cm2的剂量暴露于紫外光时就能基本上固化。
5.权利要求1的组合物,其中该固化组合物的玻璃化温度为约10~约500℃。
6.权利要求1的组合物,其中该固化组合物的玻璃化温度为约30~约120℃。
7.权利要求1的组合物,其中该固化组合物在25℃的粘度为约100~2,000mPa·s 。
8.权利要求1的组合物,其中该固化组合物当暴露于高温高湿条件下时其粘合性能试验值大于50剩余方格。
9.权利要求1的组合物,其中(甲基)丙烯酰基磷酸酯含有2~3个(甲基)丙烯酰基基团。
10.权利要求1的组合物,其中(甲基)丙烯酰基磷酸酯由式(3)代表:
Figure A9880409200021
式中:
R2是氢原子或甲基;
Y代表1价有机基;
q是1~10的整数;
n是1~10的整数;
r是1~3的整数。
11.权利要求10的组合物,其中Y代表一个含有至少1个氨酯键和1个(甲基)丙烯酰端基的1价有机基。
12.权利要求10的组合物,其中Y由式(4)代表:式中A代表1个从二异氰酸酯化合物除去2个-NCO基团后的残基。
13.权利要求12的组合物,其中A是甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯的残基。
14.权利要求13的组合物,其中r是1或2。
15.权利要求1的组合物,其中该聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齐聚物含有聚酯或聚碳酸酯骨架。
16.权利要求1的组合物,其中该聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齐聚物是从下式(1)代表的聚碳酸酯多元醇衍生出来的:
Figure A9880409200032
式中:各个R1独立地代表含2~20(个碳原子)的亚烷基,或从(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、或(聚)1,4-丁二醇得到的残基;m是1-30的整数。
17.权利要求1的组合物,其中该聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齐聚物是从(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯或丙烯酸2-羟基丁酯衍生的。
18.权利要求1的组合物,其中该聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齐聚物是通过下列化合物的氨酯化反应得到的:
a)至少一种选自聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇的多元醇,
b)一种多异氰酸酯化合物,和
c)一种(甲基)丙烯酸酯化合物。
19.一种包含固化粘合剂组合物的光盘,其中所述组合物含有:
A)一种聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齐聚物,
B)一种(甲基)丙烯酰基磷酸酯,和
C)一种多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
20.一种可光固化粘合剂,其中包含:
A)一种聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齐聚物,
B)一种酸值低于50的(甲基)丙烯酰基磷酸酯,和
C)一种多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
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