CN102736257A - 3d图像显示装置、其制造法、相位差板、3d图像显示系统及3d图像显示装置用粘合剂组成物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种串扰得到减轻的3D图像显示装置、其制造方法、相位差板、3D图像显示类统及3D图像显示装置用粘合剂组成物。一种3D图像显示装置,其包括:根据图像信号而受到驱动的图像显示面板部;以及配置在所述图像显示面板部的视觉辨认侧、且至少具有图案光学各向异性层的相位差板;其特征在于:所述图像显示面板部与所述相位差板是经由玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物而粘合,且经由所述粘合剂组成物而粘合的面的至少一面为含有纤维素衍生物的膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有高精细的图案的光学各向异性层的3D图像显示装置、其制造方法、相位差板、3D图像显示系统、及3D图像显示装置用粘合剂组成物。
背景技术
在显示立体图像的3D图像显示装置中,需要用以使右眼用图像及左眼用图像变成例如彼此相反方向的圆偏光图像的光学构件。例如,在该光学构件中,利用将慢轴(slow phase axis)或延迟(retardation)等彼此不同的区域规则地配置在面内而成的图案相位差板。
作为该图案相位差板的支撑体,分成包含玻璃的支撑体、及包含膜的支撑体两种,包含玻璃的支撑体与包含膜的支撑体相比,具有制造步骤中的加热·冷却时所产生的膨胀·收缩、或者由温湿度的经时变化所引起的膨胀·收缩得到抑制的优点,因此被较多地利用,但近年来,就经济的观点而言,使用具有包含膜的支撑体的图案相位差板(以下,也称为“纤维增强塑料(Fiber Reinforced Plastics,FRP)”)的趋势扩大。
当使用FRP制作3D图像显示装置时,例如必须使图案相位差板与显示面板部的偏光板、或者图案相位差板与显示面板贴合,且要求精度高的对准(alignment)。另外,FRP与包含玻璃的支撑体的情况相比,膨胀·收缩大,因此也必须考虑膜的尺寸变化。
在专利文献1中,提出有通过进行如下的步骤来制造立体图像显示装置的方法:在图像显示部的右眼图像生成区域及左眼图像生成区域、以及相位差板的右眼用偏光区域及左眼用偏光区域重叠的区域中涂布树脂的涂布步骤;使涂布有树脂的面相向的载置步骤;对树脂内的空气进行除气的除气步骤;按压而进行层压的层压步骤;以及使树脂硬化的粘合步骤。
另外,例如在专利文献2中,提出有通过变更将图像显示部的射出面与相位差板的射入面粘合的粘合剂、及将图像显示部的周边部与相位差板的周边部粘合的粘合剂的种类,而抑制相位差板的由膨胀·收缩所产生的表面的凹凸的方法。
另外,在专利文献3中,提出将湿度膨胀系数为5×10-5/%RH以上的透明树脂膜用作支撑体,由此在进行贴合时,可控制透明树脂膜的湿度,使相位差区域的排列间距与像素电极的排列间距彼此相等。揭示可利用三醋酸纤维素膜作为所述透明树脂膜。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利第4482588号公报
[专利文献2]日本专利第4528333号公报
[专利文献3]日本专利特开2011-22419号公报
但是,专利文献1及专利文献2仅揭示了其效果也追随挠度(deflection),并表现出平坦性,对于如补偿作为膜自身的课题的尺寸变化(热膨胀系数(Coefficient of Thermal Expansion,CTE)、湿度膨胀系数(Coefficient of Humidity Expansion,CHE))的效果并未言及,另外,鉴于FPR的构成的粘合剂的组成等也并未揭示。
另外,在专利文献3中,通过使用湿度膨胀系数大(5×10-5/%RH以上)的三醋酸纤维素膜等透明树脂膜解决所述课题,但是,湿度膨胀系数高的膜容易吸水,在耐湿度试验中会产生问题。
发明内容
本发明是为了解决所述问题而完成的发明,其课题在于减轻具备相位差板的3D图像显示装置的由该相位差板的位置偏移所引起的串扰(crosstalk),所述相位差板包含具有微细的图案的图案光学各向异性层。
具体而言,本发明的课题在于提供一种串扰得到减轻的3D图像显示装置及其制造方法、以及用于该3D图像显示装置的相位差板、3D图像显示系统、及3D图像显示装置用粘合剂组成物。
用以解决所述课题的手段如下所述。
[1]一种3D图像显示装置,其包括:根据图像信号而受到驱动的图像显示面板部;以及配置在图像显示面板部的视觉辨认侧、且至少具有图案光学各向异性层的相位差板;其特征在于:图像显示面板部与相位差板是经由玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物而粘合,且经由粘合剂组成物而粘合的面的至少一面为含有纤维素衍生物的膜。
[2]根据[1]所述的3D图像显示装置,其中:粘合剂组成物通过紫外线而硬化。
[3]根据[1]或[2]所述的3D图像显示装置,其中:粘合剂组成物含有多元醇(polyol)化合物。
[4]根据[3]所述的3D图像显示装置,其中:多元醇化合物为氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的3D图像显示装置,其中:粘合剂组成物的硬化前的粘度为0.1cp~1000cp。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的3D图像显示装置,其中:粘合剂组成物的质量平均分子量为100~1×107。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的3D图像显示装置,其中:相位差板具有支撑图案光学各向异性层的含有纤维素衍生物的膜,且该膜的表面粘合在图像显示面板部。
[8]根据[1]至[6]中任一项所述的3D图像显示装置,其中:相位差板具有偏光片、及积层在该偏光片的表面的含有纤维素衍生物的膜,且该膜的表面粘合在图像显示面板部。
[9]根据[1]至[8]中任一项所述的3D图像显示装置,其中:图像显示面板部的被粘合的面上具有含有纤维素衍生物的膜。
[10]根据[1]至[9]中任一项所述的3D图像显示装置,其中:纤维素衍生物为三醋酸纤维素。
[11]根据[1]至[10]中任一项所述的3D图像显示装置,其中:图像显示面板部具有液晶单元。
[12]一种3D图像显示系统,其包括:根据[1]至[11]中任一项所述的3D图像显示装置;以及用以使3D图像显示装置中所显示的右眼用及左眼用的偏光图像分别射入至观察者的右眼及左眼的眼镜。
[13]一种根据[1]至[11]中任一项所述的3D图像显示装置的制造方法,其特征在于,至少包括:在玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物存在的状态下,使至少具有图案光学各向异性层的相位差板与图像显示面板部进行对位;以及对位后使该粘合剂组成物硬化,而将相位差板与图像显示面板部粘合。
[14]一种3D图像显示装置用相位差板,其至少具有图案光学各向异性层,其特征在于:在一侧的表面具有粘合剂层,该粘合剂层包含玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物。
[15]根据[14]所述的3D图像显示装置用相位差板,其包括含有纤维素衍生物的膜,且在该膜的表面上具有粘合剂层。
[16]一种3D图像显示装置用粘合剂组成物,其含有多元醇化合物、且玻璃转移温度为室温以下。
(发明的效果)
根据本发明,可减轻具备相位差板的3D图像显示装置的由该相位差板的位置偏移所引起的串扰,所述相位差板包含具有微细的图案的图案光学各向异性层。
具体而言,根据本发明,可提供一种串扰得到减轻的3D图像显示装置及其制造方法、以及用于该3D图像显示装置的相位差板、3D图像显示系统、及3D图像显示装置用粘合剂组成物。
附图说明
图1(a)~图1(d)是表示本发明的3D图像显示装置的一例的示意剖面图。
图2是偏光膜与光学各向异性层的关系的一例的概略图。
图3是偏光膜与光学各向异性层的关系的一例的概略图。
图4是本发明的图案光学各向异性层的一例的上表面示意图。
[符号的说明]
10:相位差板
11:透明支持体
12:图案光学各向异性层
12a:第1相位差区域
12b:第2相位差区域
13:基材膜
14:表面膜
15a、15b:保护膜
16:视认侧偏光膜
17a、17b:光学补偿膜
18:显示面板
19:偏光膜
20:图像显示面板部
21:反射防止层
22:粘合剂层
30、30a、30b:偏光板
a、b:面内慢轴
P:透过轴
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。再者,本说明书中,使用“~”所表示的数值范围是表示包含“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。首先,对本说明书中所使用的用语进行说明。
本说明书中,Re(λ)、Rth(λ)分别表示波长λ下的面内的延迟及厚度方向的延迟。Re(λ)是在KOBRA 21ADH或WR(王子计测机器(股份)制造)中,使波长λnm的光朝膜法线方向射入来进行测定。在选择测定波长λnm时,可通过手动来更换波长选择过滤器、或通过程序等来变换测定值后进行测定。
当被测定的膜是由单轴或双轴的折射率椭圆体所表示的膜时,利用以下的方法算出Rth(λ)。
Rth(λ)是通过如下方式算出:针对将面内的慢轴(通过KOBRA 21ADH或WR来判断)作为倾斜轴(旋转轴)(当无慢轴时,将膜面内的任意的方向作为旋转轴)的膜法线方向,从法线方向至一侧50°为止每10度分别从其 倾斜的方向射入波长λnm的光并测定全部6个点的Re(λ),然后KOBRA21ADH或WR基于所测定的延迟值与平均折射率的假定值及所输入的膜厚值而算出Rth(λ)。
在所述中,在从法线方向起将面内的慢轴作为旋转轴、且具有某一倾斜角度上延迟值成为零的方向的膜的情况下,比该倾斜角度大的倾斜角度上的延迟值在将其符号变更为负之后,KOBRA 21ADH或WR算出Rth(λ)。
再者,也可以将慢轴作为倾斜轴(旋转轴)(当无慢轴时,将膜面内的任意的方向作为旋转轴),从任意的倾斜的2个方向测定延迟值,基于该值与平均折射率的假定值及所输入的膜厚值,根据以下的式(1)及式(2)算出Rth。
式(1)
[数1]
所述Re(θ)表示从法线方向倾斜了角度θ的方向上的延迟值。
式(1)中的nx表示面内的慢轴方向的折射率,ny表示在面内与nx正交的方向的折射率,nz表示与nx及ny正交的方向的折射率。d为膜厚。
式(2):Rth={(nx+ny)/2-nz}×d
式(2)中的nx表示面内的慢轴方向的折射率,ny表示在面内与nx正交的方向的折射率,nz表示与nx及ny正交的方向的折射率。d为膜厚。
当所测定的膜是无法由单轴或双轴的折射率椭圆体表现的膜,即所谓的无光学轴(optic axis)的膜时,利用以下的方法算出Rth(λ)。
Rth(λ)是通过如下方式算出:将面内的慢轴(通过KOBRA 21ADH或WR来判断)作为倾斜轴(旋转轴),针对膜法线方向从-50°至+50°为止每 10度分别从其倾斜的方向射入波长λnm的光并测定11个点的Re(λ),然后KOBRA 21ADH或WR基于所测定的延迟值与平均折射率的假定值及所输入的膜厚值而算出Rth(λ)。
在所述测定中,平均折射率的假定值可使用聚合物手册(Polymer Handbook)(约翰威立父子出版公司(JOHN WILEY&SONS,INC))、各种光学膜的商品目录中的值。对于平均折射率的值未知的,可利用阿贝折射仪进行测定。以下例示主要光学膜的平均折射率的值:酰化纤维素(cellulose acylate)(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。通过输入这些平均折射率的假定值与膜厚,KOBRA 21ADH或WR算出nx、ny、nz。进而,根据所算出的nx、ny、nz而算出Nz=(nx-nz)/(nx-ny)。
另外,本发明中的玻璃转移温度(Tg)是指通过示差扫描热量分析(Differential Scanning Calorimetry,DSC)所求出的玻璃转移温度。另外,所谓室温以下,是指25℃以下。
本发明的3D图像显示装置包括:
图像显示面板部;以及配置在图像显示面板部的视觉辨认侧、且至少具有图案光学各向异性层的相位差板;其特征在于:
图像显示面板部与相位差板是经由玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物而粘合,且
经由粘合剂组成物而粘合的面的至少一面为含有纤维素衍生物的膜。
所述特性的粘合剂组成物在硬化前为可变动的液体粘度(气泡不会进入),并且在因外部刺激而硬化时硬化收缩率也小。因此,粘合时的对位较容易,且不存在粘合后的由收缩所引起的位置偏移,因此可显著地减轻串扰。
具有微细的图案的图案光学各向异性层的3D图像显示装置如图1(a)~图1(d)中所表示的若干例般,可通过将包含图案光学各向异性层的积层构件与图像显示面板部粘合来制作。但是,在相位差板中、另外在图像显示面板部中,也包含偏光板的保护膜、光学补偿膜、及相位差板的透明支撑体膜等各种光学膜,因此这些膜因在制造步骤中得到加热·冷却而膨胀·收缩并弯曲。若考虑膜的尺寸变化,则期望在硬化后,粘合剂的玻璃转移温度低。另外,就具有可追随膜表面所存在的凹凸的程度的柔软性的观点而言,玻璃转 移温度低的粘合剂也较理想。
但是,玻璃转移温度低的粘合剂存在即便通过外部刺激使其硬化,也无法维持粘合力的问题,在现有技术中,无法使粘合力的维持与对于尺寸变化的应对并存。另外,具有微细的图案的相位差板与通常的光学构件相比,对位的作业较繁杂,就对位的作业性的观点而言,先前的光学构件用的粘合剂无法满足。
本发明人的努力研究的结果,获得了如下的发现,即通过使用玻璃转移温度为室温以下的粘合剂,并且将所粘合的膜设为含有纤维素衍生物的膜,可使粘合力的维持与对于尺寸变化的应对并存,而且,也可以改善粘合具有微细的图案的相位差板时的对位的作业性,从而完成了本发明。玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物在硬化前为低粘度,可在存在粘合剂组成物的状态下容易地使相位差板与图像显示面板部对位,并可减轻粘合时的位置偏移。进而,由于玻璃转移温度低的粘合剂更加亲水,因此在硬化后,对于粘合面上所存在的纤维素衍生物的高粘合性得以维持。进而,水分子可从粘合面上所存在的含有纤维素衍生物的膜朝粘合剂移动,由湿度所引起的尺寸变化得到缓和。藉此,即便在粘合后,也可以抑制相位差板的位置偏移。
另外,相位差板由于制造困难且为高成本的构件,因此当存在粘合时的位置偏移时,期望将其从图像显示面板部剥离并再利用。粘合剂组成物由于硬化后与酰化纤维素膜面的粘合性优异,因此可通过与酰化纤维素膜一同剥离而再利用。即,本发明也具有如下的特征:当对位失败时,剥离后再次粘合时的作业性、二次加工性优异。
本发明的优选的形态是粘合剂组成物含有多元醇化合物的形态。本形态中,纤维素衍生物中所含有的羟基与粘合剂组成物中所含有的多元醇化合物进行氢键结,粘合性进一步得到改善。另外,所述二次加工性也进一步得到改善,因此优选。
本发明中所使用的粘合剂组成物只要经由粘合剂组成物而粘合的层的至少一层为含有纤维素衍生物的膜(有时称为“酰化纤维素膜”)即可。该酰化纤维素膜可存在于相位差板的被粘合的面上,也可以存在于图像显示面板部的被粘合的面上。另外,当然也可以存在于两者上。
将本发明的3D图像显示装置的一例的剖面示意图示于图1(a)。再者, 图中,各层的厚度的相对关系未必与实际的各层的厚度的相对关系一致。另外,图中的相位差板与图像显示面板部之间的空隔并非实际存在的空隔,是为了表示通过粘合剂组成物而粘合的粘合面的位置而设为空隔。
本发明的3D图像显示装置具有图像显示面板部20与相位差板10。相位差板10配置在图像显示面板部20的视觉辨认侧,具有将图像显示面板部20所显示的图像转换成右眼用及左眼用的圆偏光图像或直线偏光图像等偏光图像的功能。观察者经由圆偏光或直线偏光眼镜等的偏光板而观察这些图像,并将它们作为立体图像来识别。
相位差板10是与视觉辨认侧偏光膜16一同配置在显示面板的视觉辨认侧外侧(当图像显示面板部在视觉辨认侧具有偏光膜时,配置在图像显示面板部的视觉辨认侧偏光膜的更外侧),经由偏光眼镜等将分别通过了该相位差板的第1相位差区域及第2相位差区域的偏光图像作为右眼用或左眼用的图像来识别。因此,为了不使左右图像变得不均匀,优选第1相位差区域及第2相位差区域为彼此相同的形状,另外,优选第1相位差区域及第2相位差区域的配置均等且对称。
相位差板10具有透明支撑体11、图案光学各向异性层12,相位差板也可以包含其他构件,在图1(a)所示的例中,在透明支撑体11与光学各向异性层12之间也可以具有配向膜,在光学各向异性层12的更外侧也可以配置包含抗反射层的表面膜14。
光学各向异性层12是将第1相位差区域及第2相位差区域均等且对称地配置在图像显示装置内而成的图案光学各向异性层。一例是第1相位差区域及第2相位差区域的面内延迟分别为λ/4左右、且分别具有彼此正交的面内慢轴的光学各向异性层。在该例中,如图2及图3所示,使第1相位差区域12a及第2相位差区域12b的面内慢轴a及面内慢轴b分别与视觉辨认侧偏光膜16的透过轴P变成±45°来配置光学各向异性层12。通过该构成可将右眼用及左眼用的圆偏光图像分离。另外,也可以进一步积层λ/2板,由此更加扩大视角。
即便利用第1相位差区域12a及第2相位差区域12b的一个的面内延迟为λ/4、且另一个的面内延迟为3λ/4的光学各向异性层12,也可以同样地将圆偏光图像分离。另外,通过利用第1相位差区域12a及第2相位差区域12b 的一个的面内延迟为λ/4、且另一个的面内延迟为3λ/4的光学各向异性层12,也可以将右眼用及左眼用的直线偏光图像分离。
进而,即便利用第1相位差区域12a及第2相位差区域12b的一个的面内延迟为λ/2、且另一个的面内延迟为0的光学各向异性层12,并将该光学各向异性层12与面内延迟为λ/4的透明支撑体11以使各自的慢轴平行或正交的方式积层,也可以同样地将圆偏光图像分离。
另外,第1相位差区域12a及第2相位差区域12b的形状及配置图案并不限定于图2及图3所示的交替地配置条纹状的图案的形态。也可以如图4所示那样将矩形状的图案配置成格子状。
光学各向异性层12由将具有聚合性基的液晶化合物作为主成分的组成物形成,优选使液晶化合物垂直配向。再者,本说明书中所谓“垂直配向”,例如在液晶化合物为圆盘状(discotic)液晶的情况下,是指圆盘状液晶的圆盘面与层面垂直。严格意义上并不要求垂直,在本说明书中,是指与水平面所成的倾斜角为70度以上的配向。倾斜角优选85度~90度,更优选87度~90度,进而更优选88度~90度,最优选89度~90度。另外,作为组成物,也可以含有控制液晶化合物的配向的配向控制剂。液晶化合物及配向控制剂的详细情况将后述。
在第1相位差区域12a及第2相位差区域12b的面内延迟分别为λ/4左右的形态中,优选面内慢轴a及面内慢轴b与视觉辨认侧偏光膜16的透过轴分别形成±45°的角度。在本说明书中,严格意义上并不要求±45°,第1相位差区域12a及第2相位差区域12b的任一个优选40°~50°,另一个优选-50°~-40°。
再者,光学各向异性层12的Re无需单独为λ/4,配置在视觉辨认侧偏光膜16的一侧的表面上的包含光学各向异性层12的所有构件的Re的总和优选110nm~160nm,更优选120nm~150nm,特优选125nm~145nm。
另一方面,当将相位差板10配置在显示面板上时,配置在比视觉辨认侧偏光膜16更靠近视觉辨认侧外侧的构件的Rth由于会对视角特性造成影响,因此优选其绝对值小,具体而言,Rth优选-100nm~100nm,更优选-60nm~60nm,特优选-60nm~20nm。
图像显示面板部20从视觉辨认侧起依次具有视觉辨认侧偏光板30a、显 示面板18、及偏光板30b。
在本发明中,对于显示面板18无任何限制。例如,可以是包含液晶层的液晶面板,也可以是包含有机电致发光(Electroluminescence,EL)层的有机EL显示面板,也可以是等离子显示面板。任一种形态均可采用各种可能的构成。另外,在透过型液晶面板等在视觉辨认侧表面具有用以显示图像的偏光膜的形态中,本发明的相位差板可通过与该偏光膜的组合来达成所述功能。当然,本发明的相位差板也可以具有不同于液晶面板的偏光膜,在此情况下,使相位差板的偏光膜的透过轴与液晶面板的偏光膜的透过轴一致来进行配置。
当显示面板18为液晶单元时,以在液晶单元的后方配置有背光源、且在背光源与液晶单元之间配置有偏光膜的透过模式来构成。
液晶单元的构成并无特别限制,可采用一般的构成的液晶单元。液晶单元例如包含未图示的相向配置的一对基板、及夹持在该一对基板间的液晶层,视需要,也可以包含彩色滤光片层等。液晶单元的驱动模式也无特别限制,可利用扭曲向列(Twisted Nematic,TN)、超级扭曲向列(Super Twisted Nematic,STN)、垂直排列(Vertical Alignment,VA)、共面切换(In-Plane Switching,IPS)、光学补偿弯曲(Optically Compensated Bend,OCB)等各种模式。在TN模式中,通常偏光膜的透过轴相对于显示面左右方向0°而配置成45°或135°,因此TN模式液晶面板优选与图2所示的形态的相位差板进行组合。另外,在VA模式及IPS模式中,通常偏光膜的透过轴相对于显示面左右方向0°配置成0°或90°,因此VA模式及IPS模式液晶面板优选与图3所示的形态的相位差板10进行组合。
偏光板30b在偏光膜19的一面配置有具有补偿液晶单元等显示面板的视角的功能的光学补偿膜17b,在另一面配置有保护偏光膜的保护膜15b。
本发明中,在图像显示面板部与相位差板之间涂布玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物,经由粘合剂组成物将图像显示面板部与相位差板粘合。经由粘合剂组成物而粘合的面中的至少一面为含有纤维素衍生物的膜。例如,图1(a)中,相位差板10的透明支撑体11和/或视觉辨认侧偏光板30a的保护膜15a必须为含有纤维素衍生物的膜。这些可使用的构件等的详细情况将后述。
另外,当如图1(a)那样在图像显示面板部20的视觉辨认侧表面具有偏光板30a时,除相位差板10不具有偏光板的形态以外,例如,如在图1(c)中表示一例那样,相位差板也可以是从视觉辨认侧起依次积层有抗反射层21、基材膜13、光学各向异性层12、透明支撑体11、偏光膜16及光学补偿膜17,图像显示面板部20从视觉辨认侧起依次积层有显示面板18、偏光板30的形态。另外,如在图1(d)中表示一例那样,也可以是相位差板10从视觉辨认侧起依次积层有抗反射层21、透明支撑体11、光学各向异性层12、视觉辨认侧偏光膜16及光学补偿膜17a,图像显示面板部20从视觉辨认侧起依次积层有显示面板18、偏光板30的形态。
在图1(c)及图1(d)的形态中,光学补偿膜17a、光学补偿膜17b为含有纤维素衍生物的膜。
另外,如在图1(b)中表示一例那样,也可以是相位差板10从视觉辨认侧起依次积层有抗反射层21、透明支撑体11、光学各向异性层12、及粘合剂层22,图像显示面板部20从视觉辨认侧起依次积层有视觉辨认侧偏光板30a、显示面板18、偏光板30b的形态。在图1(b)的形态中,视觉辨认侧偏光板30a的保护膜15a为含有纤维素衍生物的膜。
相位差板10也可以设为在视觉辨认侧的相反侧表面具有包含粘合剂组成物的粘合剂层的形态。通过该形态,可经由粘合剂层将图像显示面板部20与相位差板10粘合。
在图1(a)的形态中,相位差板10的透明支撑体11和/或图像显示面板部20的保护膜15a、保护膜15b必须为含有纤维素衍生物的膜。在图1(b)的形态中,图像显示面板部20的保护膜15a、保护膜15b必须为含有纤维素衍生物的膜。在图1(c)~图1(d)的形态中,相位差板10的光学补偿膜17a必须为含有纤维素衍生物的膜。
本发明也涉及一种3D图像显示系统。相位差板配置在显示面板的视觉辨认侧,具有将显示面板所显示的图像转换成右眼用及左眼用的圆偏光图像或直线偏光图像等偏光图像的功能。观察者经由圆偏光或直线偏光眼镜等偏光板而观察这些图像,并将它们作为立体图像来识别。
本发明也涉及一种本发明的3D图像显示装置的制造方法。在图像显示面板部与相位差板之间涂布玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物,并在 存在粘合剂组成物的状态下进行对位后,进行紫外线照射等外部刺激,由此使粘合剂组成物硬化来进行粘合。
在本发明中,可通过将粘合剂组成物设为规定的粘度来对粘合前的状态进行对准。另外,即便在硬化后,二次加工性也优异,因此可再次进行对准,从而可提升产率。
另外,也可以使用在视觉辨认侧的相反侧表面具有粘合剂层的相位差板并使图像显示面板部与相位差板粘合。
此外,视需要也可以进行粘合前的除气步骤、层压步骤等,这些步骤可通过公知的方法来进行。
以下,对本发明的3D图像显示装置中所使用的各种构件进行详细说明。
<粘合剂组成物>
3D图像显示装置用粘合剂组成物的玻璃转移温度为室温以下。若粘合剂组成物的玻璃转移温度超过室温,则难以应对膜的尺寸变化。此处,所谓室温,是指制造环境中的室温,且是根据制造环境而变动者。另外,为了优异的粘着力及应对膜的尺寸变化,粘合剂的玻璃转移温度为室温以下,优选-15℃以下,更优选-30℃以下。
在本发明中,也可以将储存模数(storage modulus,G′)与玻璃转移温度同样地用作粘合剂组成物的软硬的指标。粘合剂组成物的剪切模式的储存模数G′在30℃下,优选1000KPa以下,更优选500KPa以下,进而更优选400KPa以下。另外,就保存性的观点而言,粘合剂组成物的储存模数优选1KPa以上。即,粘合剂组成物的储存模数优选1000KPa~1KPa的范围,更优选500KPa~10KPa,进而更优选400KPa~20KPa。储存模数可根据由利用动态粘弹性测定装置(例如IT Keisoku Seigyo(股份)制造的DVA-200)在频率1Hz下的测定所获得的动态粘弹性行为而求出。进而,通过动态粘弹性行为而求出的损耗正切(tanδ)当在频率1Hz、拉伸模式或剪切模式下测定时,优选在30℃下为1.0~0.003的范围,更优选0.9~0.0035的范围,进而更优选0.6~0.004的范围。
作为粘合剂组成物,优选使用在常温~40℃下为液状的粘合剂组成物。优选不使用溶剂,即便使用了溶剂,也优选尽可能限于少量。作为粘合剂组成物,就可一面使相位差板移动一面不使气泡进入而进行对准的观点而言, 优选温度25℃下的粘度为0.1cP~1000cP(0.1mpa·s~1000mpa·s),更优选1mpa·s~750mPa·s,进而更优选10mpa·s~500mPa·s。
另外,为了调整粘度,可使用质量平均分子量为1万以上的聚合物作为增粘剂。为了以少量的添加达成所需的粘度,优选分子量更高的聚合物,即质量平均分子量为10万以上的聚合物,若使用质量平均分子量为100万以上的聚合物,则更优选。但是,当然通过使用例如具有所述的优选的玻璃转移温度或后述的优选的质量平均分子量的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体等,也可以不使用增粘剂而获得具有合适的粘度的粘合剂组成物。
本发明中,粘合剂组成物由通过紫外线而硬化的紫外线硬化型组成物形成,由此相位差板与显示面板的贴合所需要的装置变得简便,而且可缩短贴合时间,从而可廉价地制造。由此,可提升生产性。而且,通过使用含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体的紫外线硬化型组成物作为紫外线硬化型组成物,尽管玻璃转移温度低,但仍可提高粘合力。如上所述,先前的紫外线硬化型组成物的Tg越低,粘合力越下降。所谓玻璃转移温度低的高分子,是指容易因微布朗运动而引起高分子主链的分子内旋转的高分子,换言之,是指高分子主链的周围具有大的自由体积的聚合物。因此,通常玻璃转移温度低的高分子的凝聚力低、粘合力低。即,若使用预计玻璃转移温度变低的单体进行聚合,则获得凝聚力低且粘合力低的粘合剂组成物。相对于此,通过含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体,而获得尽管玻璃转移温度低,但仍具有高粘合力的紫外线硬化型组成物,这一点是极其令人震惊的事实。
在本发明中,“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯(acrylic acid ester)(丙烯酸酯(acrylate))、及甲基丙烯酸酯(methacrylic acid ester)(甲基丙烯酸酯(methacrylate)),“氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体”是指质量平均分子量为100~1×107的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,优选质量平均分子量为1000~1×106,更优选质量平均分子量为10000~100000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体,优选一官能至五官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体,更优选二官能至四官能,进而更优选二官能至三官能。
另外,为了获得具有良好的涂布适应性的紫外线硬化型组成物,作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体,优选使用玻璃转移温度为-10℃以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体。通过使用具有-10℃以下的玻璃转移温度的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体,可获得粘度适当且具有良好的涂布适应性的紫外线硬化型组成物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体的玻璃转移温度更优选-15℃~-100℃,进而更优选-20℃~-90℃。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体的质量平均分子量优选100~1×107,更优选1000~1×106,进而更优选10000~100000。若质量平均分子量为所述范围内,则可获得具有所述优选的粘度的紫外线硬化型组成物,而且可获得硬化后的玻璃转移温度处于所需的范围内的紫外线硬化型组成物。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体可通过使多元醇化合物、聚异氰酸酯化合物及含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物进行反应而获得。或者,也可以作为市售品而获得。作为市售品,可列举大赛璐氰特(Daicel Cytec)公司制造的氨基甲酸酯丙烯酸酯EBECRYL-230(二官能,质量平均分子量为5000(制造厂商商品目录值),Tg;-55℃)、EBECRYL-270(二官能,质量平均分子量为1500,Tg;-27℃),KRM8296(三官能,Tg;-11℃)等,但本发明并不限于这些市售品。
以下,对可用作氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体的原料的各成分进行详细说明。
(i)多元醇化合物
作为多元醇化合物,可使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、分子中具有2个以上的羟基的脂肪族烃、分子中具有2个以上的羟基的脂环式烃、分子中具有2个以上的羟基的不饱和烃等。这些多元醇可单独使用,也可以并用2种以上。
作为所述聚醚多元醇,可列举脂肪族聚醚多元醇、脂环式聚醚多元醇、芳香族聚醚多元醇。
此处,作为脂肪族聚醚多元醇,例如可列举:聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、聚七亚甲基二醇、聚十亚甲基二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷、及三羟甲基丙烷的环氧乙烷加成三醇、三羟甲基丙烷的环氧丙烷加成三醇、三羟甲基丙烷的环氧乙烷与环氧丙烷加 成三醇、季戊四醇的环氧乙烷加成四醇、二季戊四醇的环氧乙烷加成六醇等环氧烷加成多元醇等多元醇,或者使2种以上的离子聚合性环状化合物进行开环聚合而获得的聚醚多元醇等。
再者,作为离子聚合性环状化合物,例如可列举:环氧乙烷、环氧丙烷、丁烯-1-氧化物、氧化异丁烯、3,3-双(氯甲基)氧杂环丁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二恶烷、三恶烷、四恶烷、环氧环己烷、氧化苯乙烯、表氯醇、缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、碳酸烯丙基缩水甘油酯、环氧丁烯、一氧化异戊二烯、乙烯基氧杂环丁烷、乙烯基四氢呋喃、乙烯基环氧环己烷、苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯甲酸缩水甘油酯等环状醚类。作为所述两种以上的离子聚合性环状化合物的具体的组合,可列举:四氢呋喃与环氧乙烷、四氢呋喃与环氧丙烷、四氢呋喃与2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃与3-甲基四氢呋喃、环氧乙烷与环氧丙烷、丁烯-1-氧化物与环氧乙烷、四氢呋喃与丁烯-1-氧化物及环氧乙烷等。
另外,也可以使用使所述离子聚合性环状化合物与乙烯亚胺等环状亚胺类,β-丙内酯、乙醇酸交酯等环状内酯酸,或环状二甲基聚硅氧烷类进行开环共聚而成的聚醚多元醇。
作为脂环式聚醚多元醇,例如可列举:氢化双酚A的环氧烷加成二醇、氢化双酚F的环氧烷加成二醇、1,4-环己二醇的环氧烷加成二醇等。
作为芳香族聚醚多元醇,例如可列举:双酚A的环氧烷加成二醇、双酚F的环氧烷加成二醇、对苯二酚的环氧烷加成二醇、萘氢醌的环氧烷加成二醇、蒽氢醌的环氧烷加成二醇等。
作为所述聚醚多元醇的市售品,例如作为脂肪族聚醚多元醇,可列举:PTMG650、PTMG1000、PTMG2000(以上,三菱化学(股份)制造),PPG1000、EXCENOL1020、EXCENOL2020、EXCENOL3020、EXCENOL4020(以上,旭硝子(股份)制造),PEG1000、Unisafe DC1100、Unisafe DC1800、Unisafe DCB1100、Unisafe DCB1800(以上,日本油脂(股份)制造),PPTG1000、PPTG2000、PPTG4000、PTG400、PTG650、PTG2000、PTG3000、PTGL1000、PTGL2000(以上,保土谷化学工业(股份)制造),PPG400、PBG400、Z-3001-4、Z-3001-5、PBG2000、PBG2000B(以上,第一工业制药(股份)制造),TMP30、PNT4二醇、EDA P4、EDA P8(以上,日本乳化剂(股份)制造),Quodorole (旭电化(股份)制造)。作为芳香族聚醚多元醇,可列举:Uniol DA400、DA700、DA1000、DB400(以上,日本油脂(股份)制造)等。
另外,所述聚酯多元醇是使多元醇与多元酸进行反应而获得。此处,作为多元醇,可列举:乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-双(羟乙基)环己烷、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷的环氧乙烷加成物、三羟甲基丙烷的环氧丙烷加成物、三羟甲基丙烷的环氧乙烷与环氧丙烷的加成物、山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇、环氧烷加成多元醇等。另外,作为多元酸,例如可列举:邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、己二酸、癸二酸等。作为这些聚酯多元醇的市售品,可使用Kurapol P1010、Kurapol P2010、PMIPA、PKA-A、PKA-A2、PNA-2000(以上,可乐丽(股份)制造)等。
另外,作为所述聚碳酸酯多元醇,例如可列举由下述通式(1)所示的聚碳酸酯二醇。
[化1]
通式(1)中,R1表示碳数2~20的亚烷基、(聚)乙二醇残基、(聚)丙二醇残基或(聚)四亚甲基二醇残基,m为1~30的范围的整数。
作为R1的具体例,可列举:从以下的化合物中去除两末端羟基而成的残基,即从1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇等中去除羟基而成的残基。作为这些聚碳酸酯多元醇的市售品,可使用DN-980、DN-981、DN-982、 DN-983(以上,日本聚氨酯工业(Nippon Polyurethane Industry)(股份)制造),PC-8000(PPG公司制造),PNOC1000、PNOC2000、PMC100、PMC2000(以上,可乐丽(股份)制造),Plaxel CD-205、CD-208、CD-210、CD-220、CD-205PL、CD-208PL、CD-210PL、CD-220PL、CD-205HL、CD-208HL、CD-210HL、CD-220HL、CD-210T、CD-221T(以上,大赛璐(Daicel)化学工业(股份)制造)等。
作为所述聚己内酯多元醇,可列举使ε-己内酯与例如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇、1,2-聚四亚甲基二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁二醇等二醇进行加成反应而获得的聚己内酯二醇。作为这些的市售品,可使用Plaxel 205、205AL、212、212AL、220、220AL(以上,大赛璐化学工业(股份)制造)等。
作为分子中具有2个以上的羟基的脂肪族烃,可列举:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、羟基末端氢化聚丁二烯、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等。
作为分子中具有2个以上的羟基的脂环式烃,例如可列举:1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-双(羟乙基)环己烷、二环戊二烯的二羟甲基化合物、三环癸烷二甲醇等。
作为分子中具有2个以上的羟基的不饱和烃,例如可列举:羟基末端聚丁二烯、羟基末端聚异戊二烯等。
进而,作为所述以外的多元醇,例如可列举:β-甲基-δ-戊内酯二醇、蓖麻油改性二醇、聚二甲基硅氧烷的末端二醇化合物、聚二甲基硅氧烷卡必醇改性二醇等。
这些多元醇化合物的优选的质量平均分子量为1000~10000,特优选1000~9000。质量平均分子量是使聚合物的一部分溶解在四氢呋喃(Tetrahydrofuran,THF)中,然后通过凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography,GPC)所测定的值。本发明中的质量平均分子量是将聚苯乙烯作为标准物质的值。
就溶解性的观点而言,作为最优选的多元醇化合物,可列举聚丙二醇。
(ii)聚异氰酸酯化合物
作为聚异氰酸酯化合物,优选二异氰酸酯化合物,例如可列举:2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二甲基二异氰酸酯、1,4-苯二甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3′-二甲基亚苯基二异氰酸酯、4,4′-联苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双(2-异氰酸基乙酯)反丁烯二酸酯、6-异丙基-1,3-苯基二异氰酸酯、4-二苯基丙烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(例如4,4′-二环己基二异氰酸酯等)、氢化苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。这些二异氰酸酯化合物之中,特优选2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等。这些二异氰酸酯可单独使用、或将2种以上组合使用。
(iii)含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物
含羟基的(甲基)丙烯酸酯是在酯残基中具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,即,使(甲基)丙烯酸与乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、三环癸烷二甲醇、乙二醇、聚乙二醇(质量平均分子量例如为200~9000,优选1000~9000,更优选2000~8000)、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇(质量平均分子量例如为200~9000,优选1000~9000,更优选2000~8000)等二官能性醇进行反应而获得的(甲基)丙烯酸单羟基酯。例如可列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、1,4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基烷基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、或由下述结构式(2)所表示的(甲基)丙烯酸酯等、
[化2]
[通式(2)中,R2表示氢原子或甲基,n表示1~15,优选1~4的范围的整数],进而,也可以列举通过烷基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含缩水甘油基的化合物与(甲基)丙烯酸的加成反应而获得的化合物。这些化合物之中,特优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体的合成方法并无特别限制,例如根据以下的(i)~(iii)的方法来进行。
(i)使(b)聚异氰酸酯与(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应,继而与(a)多元醇进行反应的方法。
(ii)一次性加入(a)多元醇、(b)聚异氰酸酯、(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯来进行反应的方法。
(iii)使(a)多元醇与(b)聚异氰酸酯进行反应,继而与(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应的方法。
在本发明中所使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成中,通常相对于反应物的总量100质量份,优选使用环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、二月桂酸二正丁基锡、三乙胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1,4-二氮杂-2-甲基双环[2.2.2]辛烷等的氨基甲酸酯化催化剂0.01质量份~1质量份。该反应中的反应温度通常为0℃~90℃,优选10℃~80℃。
就获得具有合适的涂布适应性的紫外线硬化型组成物的观点而言,可列举下述(A)、(B)作为优选的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体。
(A)质量平均分子量为1000~10000的多元醇化合物、聚异氰酸酯化合物及含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的反应产物。
(B)多元醇化合物、聚异氰酸酯化合物及质量平均分子量为1000~10000的含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的反应产物。
就所形成的中间层的玻璃转移温度及紫外线硬化型组成物的粘度的观点而言,在组成物100质量份中,优选包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子 单体10质量份~80质量份,更优选包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体15质量份~75质量份,进而更优选包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体20质量份~70质量份。再者,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体可仅使用一种,也可以将两种以上组合使用。
紫外线硬化型组成物可一并含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体与单官能(甲基)丙烯酸酯或多官能(甲基)丙烯酸酯等聚合性单体成分。这些化合物分别可单独使用、或将2种以上组合使用。作为聚合性单体,可列举由下述通式(a)所表示的丙烯酸酯及由下述通式(b)所表示的甲基丙烯酸酯。
[化3]
通式(a)
[化4]
通式(b)
[通式(a)、通式(b)中,R11表示取代基。]
更详细而言,作为可用于本发明的聚合性单体,例如可列举以下的聚合性单体。作为单官能(甲基)丙烯酸酯,例如可列举在通式(a)、通式(b)中取代基R11具有甲基、乙基、丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己基、苄基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、苯氧基乙基、壬基苯氧基乙基、四氢糠基、 缩水甘油基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-氯-2-羟丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基、壬基苯氧基乙基四氢糠基、己内酯改性四氢糠基、异冰片基、二环戊基、二环戊烯基、二环戊烯氧基乙基等取代基的(甲基)丙烯酸酯等,进而可列举(甲基)丙烯酸。
作为优选的取代基R11,可列举丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、十二烷基,作为更优选的单体,可列举丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸十二烷基酯。
另外,作为多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可列举:1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、三环癸烷二甲醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇等的二丙烯酸酯,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯的二(甲基)丙烯酸酯,在1摩尔的新戊二醇中加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯,在1摩尔的双酚A中加成2摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,在1摩尔的三羟甲基丙烷中加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的三醇的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯,在1摩尔的双酚A中加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯,在1摩尔的三(2-羟乙基)异氰尿酸酯中加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的三(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯,在1摩尔的季戊四醇中加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的三(甲基)丙烯酸酯或四(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯,在1摩尔的二季戊四醇中加成6摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的聚(甲基)丙烯酸酯,己内酯改性三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰尿酸酯,烷基改性二季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯,己内酯改性二季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯,羟基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯,己内酯改性羟基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯,环氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯,环氧乙烷改性烷基化磷酸(甲基)丙烯酸酯等。
优选在1摩尔的双酚A中加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、在1摩尔的三羟甲基丙烷中加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的三醇的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、在 1摩尔的三(2-羟乙基)异氰尿酸酯中加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的三(甲基)丙烯酸酯、在1摩尔的季戊四醇中加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的三(甲基)丙烯酸酯或四(甲基)丙烯酸酯、在1摩尔的二季戊四醇中加成6摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的聚(甲基)丙烯酸酯,更优选在1摩尔的双酚A中加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、在1摩尔的三羟甲基丙烷中加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的三醇的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、在1摩尔的季戊四醇中加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的三(甲基)丙烯酸酯或四(甲基)丙烯酸酯。
另外,也可以使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酰基吗啉、乙烯基咪唑、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或N-羟乙基丙烯酰胺以及它们的烷基醚化合物等。
进而,作为紫外线硬化型化合物,也可以使用聚合性寡聚物。作为聚合性寡聚物,可列举:聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
紫外线硬化型组成物中的并用的聚合性化合物的含量,在紫外线硬化型组成物100质量份中,优选设为90质量份~20质量份,更优选设为85质量份~25质量份,进而更优选设为80质量份~30质量份。
在紫外线硬化型组成物中,通常添加光聚合起始剂。光聚合起始剂只要是可使所使用的以聚合性单体和/或聚合性寡聚物为代表的紫外线硬化性化合物硬化者即可,并无特别限定。作为光聚合起始剂,分子裂解型或夺氢型的光聚合起始剂适合于本发明。
作为光聚合起始剂,较合适的是安息香异丁醚、2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、苯偶酰、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等,进而,也可以并用1-羟基环己基苯基酮、苯甲酰基乙醚、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮及2-甲基-4′-(甲硫基)-2-吗啉基苯丙酮等作为这些光聚合起始剂以外的分子裂解型的光聚合起始剂, 进而,也可以并用作为夺氢型光聚合起始剂的二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、异二苯酞内酯、4-苯甲酰基-4′-甲基-二苯基硫醚等。
优选2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-4′-(甲硫基)-2-吗啉基苯丙酮、4-苯基二苯甲酮,更优选2-异丙基噻吨酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-4′-(甲硫基)-2-吗啉基苯丙酮、4-苯基二苯甲酮。
另外,相对于所述光聚合起始剂,也可以并用例如三乙胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、对二乙氨基苯乙酮、对二甲氨基苯乙酮、对二甲氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸异戊酯、N,N-二甲基苄基胺及4,4′-双(二乙氨基)二苯甲酮等不与所述聚合性成分产生加成聚合反应的胺类作为敏化剂。当然,所述光聚合起始剂或敏化剂优选选择使用对于硬化型成分的溶解性优异、且不阻碍紫外线透过性者。
另外,在紫外线硬化型组成物中,若有必要,则也能够以改良各种特性为目的,进一步调配作为其他添加剂的热聚合抑制剂,以受阻酚、受阻胺、亚磷酸酯等为代表的抗氧化剂,增塑剂及以环氧硅烷、巯基硅烷、(甲基)丙烯酸硅烷等为代表的硅烷偶联剂等。这些添加剂优选选择使用对于硬化型成分的溶解性优异、且不阻碍紫外线透过性者。
紫外线硬化型组成物中的光聚合起始剂、敏化剂及各种添加剂的使用量可适宜设定。
为了粘合剂组成物硬化而照射的紫外线的照射量优选设为超过200mJ/cm2。更优选200mJ/cm2~2000mJ/cm2的范围。作为用于硬化的紫外线(Ultraviolet,UV)灯,例如可使用金属卤化物灯M02-L31(Eye Graphics公司制造,带有冷光镜,灯输出功率为120W/cm)、或者Xenon Corporation公司制造的4.2时-螺旋灯(4.2inch-SPIRAL LAMP)等。优选适宜设定紫外线照射时的灯面与样品面之间的距离。
为了使涂布有紫外线硬化型组成物的介质朝UV照射位置移动(例如从旋转台朝UV照射台移动),较理想的是利用介质的外周部分或内周部分保持并举起基板来使其移动。若利用吸附等方法从上方支撑并举起介质,则由于紫外线硬化型组成物未硬化,因此存在介质变形、或气泡混入至粘合剂组 成物中而成为粘合剂组成物的膜厚变动或缺陷的原因的可能性。当支撑外周部来进行移动时,优选定期地清扫支撑构件。外周部存在旋转时被甩开的未硬化的紫外线硬化型组成物附着在外周缘部的情况,有时附着在支撑构件上。当利用相同的支撑构件反复使介质移动时,存在未硬化的紫外线硬化型组成物从支撑构件朝介质附着而产生缺陷的可能性。
另外,在UV照射位置(例如UV照射台上),可从作为支撑介质的部位的基板(介质)的内周部、外周部或中周部等中支撑一个部位、或多个部位。也可以利用板状的支撑构件均匀地支撑整个面。当支撑多个部位时,可变更各个部位的支撑高度。其为如下的情况,即当例如在仅支撑内周的情况下,未受到支撑的介质外周部因自重而下垂,并以该形状得到硬化,由此硬化后的介质产生翘曲时,通过也支撑外周部来抑制下垂而对硬化后的翘曲加以抑制,可期待调整各支撑构件的高度来调整硬化后的介质形状的效果。
紫外线硬化型组成物在硬化后也可以具有高透过率。根据紫外线硬化型组成物,可形成具有作为利用后述的实例中记载的方法所测定的值的例如100%~80%的透过率的粘合剂组成物。
粘合剂层的厚度就使二次加工性与粘合力并存的观点而言,优选0.1μm~100μm的范围,更优选0.5μm~50μm的范围,进而更优选1μm~30μm的范围。
紫外线硬化型组成物就应对透明支撑体膜等的尺寸变化的观点而言,优选紫外线硬化型组成物的硬化后的体积收缩率为0.01%~15%,更优选0.01%~10%,特优选0.01%~5%。
<纤维素衍生物>
本发明的3D图像显示装置经由粘合剂组成物而与含有纤维素衍生物的膜粘合,由此即便玻璃转移温度低,也具有高粘合力。因此,与粘合剂层接触的膜之中,至少一个必须是含有纤维素衍生物的膜。
作为纤维素衍生物,可优选使用先前用作偏光板的透明保护膜的以三醋酸纤维素为代表的纤维素类聚合物(以下,称为酰化纤维素)。以下,主要对酰化纤维素进行详细说明,但其技术性事项也可同样地应用于其他高分子膜这一点较明确。
(酰化纤维素膜)
作为酰化纤维素原料的纤维素,有棉绒(cotton linter)或木材纸浆(阔叶树纸浆、针叶树纸浆)等,可使用从任一种原料纤维素获得的酰化纤维素,有时也可以混合使用。关于这些原料纤维素的详细情况在例如塑料材料讲座(17)纤维素类树脂(丸泽、宇田著,日刊工业新闻社,1970年发行)或发明协会公开技报2001-1745(第7页~第8页)中有记载,但本发明并不受该记载限制。
其次,对以所述纤维素为原料而制造的酰化纤维素加以记载。酰化纤维素是纤维素的羟基经酰基化而成者,其取代基可使用酰基的碳原子数为2的乙酰基至碳原子数为22者为止的任一种。在酰化纤维素中,对于纤维素的羟基的取代度并无特别限定,可测定取代在纤维素的羟基上的醋酸和/或碳原子数3~22的脂肪酸的键结度,并通过计算而获得取代度。作为测定方法,可依据ASTM的D-817-91来实施。
如上所述,在酰化纤维素中,对于纤维素的羟基的取代度并无特别限定,但较理想的是对于纤维素的羟基的酰基取代度为2.00~3.00。更理想的是取代度为2.75~3.00,进而更理想的是取代度为2.85~3.00。
取代在纤维素的羟基上的醋酸和/或碳原子数3~22的脂肪酸之中,作为碳数2~22的酰基,可以是脂肪族基,也可以是芳香族基,并无特别限定,可以是单一化合物,也可以是2种以上的混合物。它们例如为纤维素的烷基羰基酯、烯基羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族烷基羰基酯等,且分别可具有进一步被取代的基。作为这些优选的酰基,可列举:乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二酰基、十三酰基、十四酰基、十六酰基、十八酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等。这些酰基之中,优选乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二酰基、十八酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等,更优选乙酰基、丙酰基、丁酰基。
本发明人努力研究的结果,得知当取代在所述纤维素的羟基上的酰基取代基之中,实质上包含乙酰基/丙酰基/丁酰基的至少2种时,在其取代度为2.50~3.00的情况下,酰化纤维素膜的光学各向异性可下降。更优选的酰基取代度为2.60~3.00,更理想的是2.65~3.00。另外,当取代在纤维素的羟基上的酰基取代基仅包含乙酰基时,除膜的光学各向异性可下降以外,进而就 与添加剂的相容性、对于所使用的有机溶剂的溶解性的观点而言,优选取代度为2.80~2.99,更优选2.85~2.95。
本发明中优选使用的酰化纤维素的聚合度以粘度平均聚合度计为180~700,在醋酸纤维素中,更优选180~550,进而更优选180~400,特优选180~350。若聚合度过高,则酰化纤维素的掺杂溶液的粘度变高,难以通过流延来制作膜。若聚合度过低,则所制作的膜的强度会下降。平均聚合度可利用宇田等人的极限粘度法(宇田和夫、齐藤秀夫,纤维学会志,第18卷第1号,第105页~第120页,1962年)来测定。在日本专利特开平9-95538号公报中有详细记载。
另外,本发明中优选使用的酰化纤维素的分子量分布是通过凝胶渗透层析法来评价,优选其多分散性指数Mw/Mn(Mw为质量平均分子量,Mn为数量平均分子量)小,且分子量分布狭小。作为具体的Mw/Mn的值,优选1.0~3.0,更优选1.0~2.0,最优选1.0~1.6。
若低分子成分被去除,则平均分子量(聚合度)变高,但粘度与通常的酰化纤维素相比变低,因此有用。低分子成分少的酰化纤维素可通过从利用通常的方法所合成的酰化纤维素中去除低分子成分而获得。低分子成分的去除可通过利用适当的有机溶剂清洗酰化纤维素来实施。再者,当制造低分子成分少的酰化纤维素时,优选相对于纤维素100质量份,将醋化反应中的硫酸催化剂量调整为0.5质量份~25质量份。若将硫酸催化剂的量设为所述范围内,则可合成就分子量分布的观点而言也优选的(分子量分布均匀的)酰化纤维素。当在制造酰化纤维素时使用时,其含水率优选2质量%以下,更优选1质量%以下,特优选0.7质量%以下。通常,酰化纤维素含有水,已知含水率为2.5质量%~5质量%。本发明中,为了成为该酰化纤维素的含水率,必须进行干燥,只要变成设为目标的含水率,则其方法并无特别限定。本发明的这些酰化纤维素的合成方法在发明协会公开技报(公技编号2001-1745,2001年3月15日发行,发明协会)的第7页~第12页中有详细记载。
酰化纤维素只要取代基、取代度、聚合度、分子量分布等为所述范围,则可使用单一的酰化纤维素、或将2种以上的不同的酰化纤维素混合使用。
《透明支撑体》
包含光学各向异性层的相位差板具有透明支撑体。作为透明支撑体,优 选使用显示正的Rth的聚合物膜。另外,使用低Re及低Rth的聚合物膜作为透明支撑体也优选。
作为形成可用于本发明的透明支撑体的材料,如上所述,当透明支撑体经由粘合剂组成物而与图像显示面板部粘合时,优选纤维素衍生物。作为形成不经由粘合剂组成物而与图像显示面板部粘合时的透明支撑体的材料,也可以是纤维素衍生物以外的材料,例如可列举:聚碳酸酯类聚合物、聚对苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯类聚合物,聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物,聚苯乙烯或丙烯腈·苯乙烯共聚物((Acrylonitrile Styrene,AS)树脂)等苯乙烯类聚合物等。另外,也可以列举聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃,如乙烯·丙烯共聚物般的聚烯烃类聚合物,氯乙烯类聚合物,尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物,酰亚胺类聚合物,砜类聚合物,聚醚砜类聚合物,聚醚醚酮类聚合物,聚苯硫醚类聚合物,偏二氯乙烯类聚合物,乙烯醇类聚合物,乙烯丁醛类聚合物,芳基化物类聚合物,聚甲醛类聚合物,环氧类聚合物,或将聚合物混合而成的聚合物作为例子。另外,本发明的高分子膜也可以作为丙烯酸类、氨基甲酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、环氧类、硅酮类等的紫外线硬化型、热硬化型的树脂的硬化层而形成。
另外,作为形成透明支撑体的材料,可优选使用热塑性降冰片烯类树脂。作为热塑性降冰片烯类树脂,可列举日本瑞翁(Zeon)(股份)制造的Zeonex、Zeonor,JSR(股份)制造的Arton等。
另外,作为形成透明支撑体的材料,可优选使用先前用作偏光板的透明保护膜的以三醋酸纤维素为代表的纤维素类聚合物(以下,称为酰化纤维素)。
透明支撑体的厚度优选10μm~120μm,更优选20μm~100μm,进而更优选30μm~90μm。另外,用作透明支撑体的聚合物膜的优选的一例是Re为0nm~10nm、且Rth的绝对值为20nm以上的相位差膜。
<光学各向异性层>
本发明中的光学各向异性层是包含面内慢轴方向及面内延迟的至少一个彼此不同的第1相位差区域及第2相位差区域、且是第1相位差区域及第2相位差区域在面内交替地配置的图案光学各向异性层。一例为第1相位差区域及第2相位差区域分别具有λ/4左右的Re、且面内慢轴彼此正交的光学各向异性层。此种光学各向异性层的形成有各种方法,但在本发明中,优选在 使具有聚合性基的圆盘状液晶进行垂直配向的状态下进行聚合,并加以固定化来形成光学各向异性层。
光学各向异性层可独立且Re为λ/4左右,在此情况下,Re(550)优选110nm~165nm,更优选120nm~150nm,特优选125nm~145nm。优选光学各向异性层的Rth(550)为负,优选-80nm~-50nm,更优选-75nm~-60nm。若光学各向异性层的Rth(550)为负,则可抵消其他构件的正的Rth,并可抑制倾斜方向的亮度降低。
[具有聚合性基的圆盘状液晶化合物]
作为可用作本发明的光学各向异性层的主原料的圆盘状液晶,如上所述,优选具有聚合性基的化合物。
作为圆盘状液晶,优选由下述通式(I)所表示的化合物。
通式(I):D(-L-H-Q)n
式中,D为圆盘状核,L为二价的连结基,H为二价的芳香族环或杂环,Q为聚合性基,n表示3~12的整数。
圆盘状核(D)优选苯环、萘环、三亚苯环、蒽醌环、三聚茚环、吡啶环、嘧啶环、三嗪环,特优选苯环、三亚苯环、吡啶环、嘧啶环、三嗪环。
L优选选自由*-O-CO-、*-CO-O-、*-CH=CH-、*-C≡C-及它们的组合所组成的组群中的二价的连结基,特优选包含至少一个以上的*-CH=CH-或*-C≡C-的任一个的二价的连结基。此处,*表示通式(I)中的与D键结的位置。
H作为芳香族环,优选苯环及萘环,特优选苯环。作为杂环,优选吡啶环及嘧啶环,特优选吡啶环。H特优选芳香族环。
聚合性基Q的聚合反应优选加成聚合(包括开环聚合)或缩合聚合。换言之,聚合性基优选可进行加成聚合反应或缩合聚合反应的官能基。其中,优选(甲基)丙烯酸酯基、环氧基。
由通式(I)所表示的圆盘状液晶特优选由下述通式(II)或通式(III)所表示的圆盘状液晶。
[化5]
通式(II)
式中,L、H、Q的含义分别与通式(I)中的L、H、Q相同,优选的范围也相同。
[化6]
通式(III)
式中,Y1、Y2、及Y3的含义与后述的通式(IV)中的Y11、Y12、及Y13相同,其优选的范围也相同。另外,L1、L2、L3、H1、H2、H3、R1、R2、及R3的含义也与后述的通式(IV)中的L1、L2、L3、H1、H2、H3、R1、R2、R3相同,其优选的范围也相同。
如下所述般,在由通式(I)、通式(II)、通式(III)及通式(IV)所示般分子内具有多个芳香环的圆盘状液晶与用作配向控制剂的吡啶鎓化合物或咪唑鎓化合物等鎓盐之间产生分子间π-π相互作用,因此可实现垂直配向。尤其,例如在通式(II)中,L为包含至少一个以上的*-CH=CH-或*-C≡C- 的任一个的二价的连结基时,以及当在通式(III)中,多个芳香环及杂环通过单键而连结时,通过该连结基而强力束缚键的自由旋转,由此分子的直线性得以保持,因此液晶性提升,并且产生更强的分子间π-π相互作用,可实现稳定的垂直配向。
作为圆盘状液晶,优选由下述通式(IV)所表示的化合物。
[化7]
通式(IV)
式中,Y11、Y12及Y13分别独立地表示可被取代的亚甲基或氮原子;L1、L2及L3分别独立地表示单键或二价的连结基;H1、H2及H3分别独立地表示通式(I-A)或通式(I-B)的基;R1、R2及R3分别独立地表示下述通式(I-R);
[化8]
通式(I-A)
通式(I-A)中,YA1及YA2分别独立地表示亚甲基或氮原子;XA表示氧原子、硫原子、亚甲基或亚氨基;*表示所述通式(IV)中的与L1侧~L3侧键结的位置;**表示所述通式(IV)中的与R1侧~R3侧键结的位置;
[化9]
通式(I-B)
通式(I-B)中,YB1及YB2分别独立地表示亚甲基或氮原子;XB表示氧原子、硫原子、亚甲基或亚氨基;*表示所述通式(IV)中的与L1侧~L3侧键结的位置;**表示所述通式(IV)中的与R1侧~R3侧键结的位置;
通式(I-R)
*-(-L21-Q2)n1-L22-L23-Q1
通式(I-R)中,*表示通式(IV)中的与H1~H3侧键结的位置;L21表示单键或二价的连结基;Q2表示具有至少1种环状结构的二价的基(环状基);n1表示0~4的整数;L22表示**-O-、**-O-CO-、**-CO-O-、**-O-CO-O-、**-S-、**-NH-、**-SO2-、**-CH2-、**-CH=CH-或**-C≡C-;L23表示选自由-O-、-S-、-C(=O)-、-SO2-、-NH-、-CH2-、-CH=CH-及-C≡C-以及它们的组合所组成的组群中的二价的连结基;Q1表示聚合性基或氢原子。
关于由式(IV)所表示的三取代苯类圆盘状液晶性化合物的各符号的优选的范围、及式(IV)的化合物的具体例,可参照日本专利特开2010-244038号公报的段落[0013]~段落[0077]的记载。但是,可用于本发明的圆盘状液晶性化合物并不限定于式(IV)的三取代苯类圆盘状液晶性化合物。
作为三亚苯化合物,可列举日本专利特开2007-108732号公报的段落[0062]~段落[0067]中记载的化合物等,但本发明并不限定于这些化合物。
由通式(IV)所表示的圆盘状液晶由于在分子内具有多个芳香环,因此与后述的吡啶鎓化合物或咪唑鎓化合物之间产生强大的分子间π-π相互作用,而使圆盘状液晶的在配向膜界面附近的倾斜角增加。尤其,由于由通式(IV)所表示的圆盘状液晶是多个芳香环通过单键而连结,因此具有分子的旋转自 由度被束缚的直线性高的分子结构,所以与吡啶鎓化合物或咪唑鎓化合物之间产生更强的分子间π-π相互作用,而使圆盘状液晶的在配向膜界面附近的倾斜角增加并可实现垂直配向状态。
在本发明中,优选使圆盘状液晶进行垂直配向。再者,本说明书中所谓“垂直配向”,是指圆盘状液晶的圆盘面与层面垂直。严格意义上并不要求垂直,在本说明书中,是指与水平面所成的倾斜角为70度以上的配向。倾斜角优选85度~90度,更优选87度~90度,进而更优选88度~90度,最优选89度~90度。
再者,优选将促进液晶的垂直配向的添加剂添加至组成物中,该添加剂的例子包括日本专利特开2009-223001号公报的[0055]~[0063]中所记载的化合物。
再者,在使液晶性化合物进行配向的光学各向异性层中,难以直接且准确地测定光学各向异性层的一面的倾斜角(将液晶性化合物中的物理的对象轴与光学各向异性层的界面所成的角度设为倾斜角)θ1及另一面的倾斜角θ2。因此,在本说明书中,θ1及θ2是通过以下的方法而算出。本方法虽然未准确地表现出本发明的实际的配向状态,但作为表示相位差板所具有的一部分的光学特性的相对关系的方法有效。
在本方法中,为了容易算出,假定下述的2点来求出光学各向异性层的2个界面上的倾斜角。
1.假定光学各向异性层是包含含有液晶性化合物的层的多层体。进而,假定构成其的最小单位的层(假定液晶性化合物的倾斜角在该层内相同)在光学上为单轴。
2.假定各层的倾斜角沿着光学各向异性层的厚度方向以一次函数单调地变化。
具体的算出方法如下所述。
(1)在各层的倾斜角沿着光学各向异性层的厚度方向以一次函数单调地变化的面内,使对于光学各向异性层的测定光的射入角变化,利用3个以上的测定角来测定延迟值。为了使测定及计算变得简便,优选将对于光学各向异性层的法线方向设为0°,利用-40°、0°、+40°的3个测定角来测定延迟值。此种测定可通过KOBRA-21ADH及KOBRA-WR(王子计测机器(股份)制 造)、透过型的椭圆仪AEP-100(岛津制作所(股份)制造)、M150及M520(日本分光(股份)制造)、ABR10A(Uniopt(股份)制造)来进行。
(2)在所述模式中,将各层的常光的折射率设为no,将异常光的折射率设为ne(ne在所有层中均为相同值,no也一样),且将多层体整体的厚度设为d。进而,基于各层中的倾斜方向与该层的单轴的光轴方向一致的假定,以使光学各向异性层的延迟值的角度依存性的计算与测定值一致的方式,将光学各向异性层的一面的倾斜角θ1及另一面的倾斜角θ2作为变数进行拟合(fitting),从而算出θ1及θ2。
此处,no及ne可使用文献值、商品目录值等已知的值。当值未知时,也可以使用阿贝折射仪进行测定。光学各向异性层的厚度可通过光学干涉膜厚仪、扫描型电子显微镜的剖面照片等进行测定。
[鎓盐化合物(配向膜侧配向控制剂)]
在本发明中,如上所述,为了实现具有聚合性基的圆盘状液晶的垂直配向,优选添加鎓盐。鎓盐偏向存在于配向膜界面,发挥使液晶分子的在配向膜界面附近的倾斜角增加的作用。
作为鎓盐,优选由下述通式(1)所表示的化合物。
通式(1)
Z-(Y-L-)nCy+·X-
式中,Cy为5员环或6员环的鎓基,L、Y、Z、X的含义与后述的通式(2a)及通式(2b)中的L23、L24、Y22、Y23、Z21、X相同,其优选的范围也相同,n表示2以上的整数。
5员环或6员环的鎓基(Cy)优选吡唑鎓环、咪唑鎓环、三唑鎓环、四唑鎓环、吡啶鎓环、吡嗪鎓环、嘧啶鎓环、三嗪鎓环,特优选咪唑鎓环、吡啶鎓环。
5员环或6员环的鎓基(Cy)优选包含与配向膜材料具有亲和性的基。进而,鎓盐化合物优选在温度T1℃下与配向膜材料的亲和性高,另一方面,在温度T2℃下,亲和性下降。在使液晶进行配向的实际的温度范围内(室温~150℃左右),氢键结可成为键结状态,也可以成为其键结已消失的状态,因 此优选利用由氢键结所产生的亲和性。但是,并不限定于该例。
例如,在利用聚乙烯醇作为配向膜材料的形态中,为了与聚乙烯醇的羟基形成氢键结,优选具有氢键结性基。作为氢键结的理论性的解释,例如在H.亩山与K.诸熊(H.Uneyama and K.Morokuma),美国化学会志(Journal of American Chemical Society),第99卷,第1316页~第1332页,1977年中有报告。作为具体的氢键结的样式,例如可列举J.N.伊色拉戚维里(J.N.Israelachvili)著,近藤保、大岛广行译,分子间力与表面力,麦格罗□希尔(McGraw-Hill)公司,1991年的第98页,图17中所记载的样式。作为具体的氢键结的例子,例如可列举G.R.德西拉朱(G.R.Desiraju),应用化学国际版(英语)(Angewante Chemistry International Edition English),第34卷,第2311页,1995年中所记载者。
具有氢键结性基的5员环或6员环的鎓基除鎓基的亲水性的效果以外,通过与聚乙烯醇进行氢键结,而提高配向膜界面的表面偏向存在性,并且促进赋予对于聚乙烯醇主链的正交配向性的功能。作为优选的氢键结性基,可列举:氨基、苯甲酰胺基、磺酰胺基、酰胺基、脲基、氨甲酰基、羧基、磺基、含氮杂环基(例如可列举咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、吡啶基、1,3,5-三嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、琥珀酰亚胺基、邻苯二甲酰亚胺基、顺丁烯二酰亚胺基、尿嘧啶基、硫尿嘧啶基、巴比妥酸基、乙内酰脲基、顺丁烯二酰肼基、靛红基、乌拉米尔基等)。作为更优选的氢键结性基,可列举氨基、吡啶基。
例如,如咪唑鎓环的氮原子般,也优选在5员环或6员环的鎓环上含有具有氢键结性基的原子。
n优选2~5的整数,更优选3或4,特优选3。多个L及Y彼此可相同,也可以不同。当n为3以上时,由通式(1)所表示的鎓盐具有3个以上的5员环或6员环,因此与圆盘状液晶显现强大的分子间π-π相互作用,所以可实现该圆盘状液晶的垂直配向,尤其,在聚乙烯醇配向膜上,可实现对于聚乙烯醇主链的正交垂直配向。
由通式(1)所表示的鎓盐特优选由下述通式(2a)所表示的吡啶鎓化合物或由下述通式(2b)所表示的咪唑鎓化合物。
由通式(2a)及通式(2b)所表示的化合物主要以控制由通式(I)~通 式(IV)所表示的圆盘状液晶的在配向膜界面上的配向为目的而添加,具有使圆盘状液晶的分子的在配向膜界面附近的倾斜角增加的作用。
[化10]
通式(2a)
通式(2b)
式中,L23及L24分别表示二价的连结基。
L23优选单键、-O-、-O-CO-、-CO-O-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-O-AL-O-、-O-AL-O-CO-、-O-AL-CO-O-、-CO-O-AL-O-、-CO-O-AL-O-CO-、-CO-O-AL-CO-O-、-O-CO-AL-O-、-O-CO-AL-O-CO-或-O-CO-AL-CO-O-,AL是碳原子数为1~10的亚烷基。L23优选单键、-O-、-O-AL-O-、-O-AL-O-CO-、-O-AL-CO-O-、-CO-O-AL-O-、-CO-O-AL-O-CO-、-CO-O-AL-CO-O-、-O-CO-AL-O-、-O-CO-AL-O-CO-或-O-CO-AL-CO-O-,更优选单键或-O-,最优选-O-。
L24优选单键、-O-、-O-CO-、-CO-O-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-,更优选-O-CO-或-CO-O-。当m为2以上时,更优选多个L24交替且为-O-CO-及-CO-O-。
R22为氢原子、无取代氨基、或碳原子数为1~20的取代氨基。
当R22为二烷基取代氨基时,2个烷基可相互键结而形成含氮杂环。此时所形成的含氮杂环优选5员环或6员环。R23更优选氢原子、无取代氨基、或碳原子数为2~12的二烷基取代氨基,进而更优选氢原子、无取代氨基、或碳原子数为2~8的二烷基取代氨基。当R23为无取代氨基及取代氨基时,优选吡啶鎓环的4位经取代。
X为阴离子。
X优选一价的阴离子。阴离子的例子包括:卤素离子(氟离子、氯离子、 溴离子、碘离子)及磺酸离子(例如甲磺酸酯离子、对甲苯磺酸酯离子、苯磺酸酯离子)。
Y22及Y23分别为具有5员环或6员环作为部分结构的二价的连结基。
5员环或6员环也可以具有取代基。优选Y22及Y23中的至少1个为包含具有取代基的5员环或6员环作为部分结构的二价的连结基。优选Y22及Y23分别独立为包含可具有取代基的6员环作为部分结构的二价的连结基。6员环包括脂肪族环、芳香族环(苯环)及杂环。6员脂肪族环的例子包括:环己烷环、环己烯环及环己二烯环。6员杂环的例子包括:吡喃环、二恶烷环、二噻烷环、噻烯环、吡啶环、哌啶环、恶嗪环、吗啉环、噻嗪环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、哌嗪环及三嗪环。6员环也可以与其他6员环或5员环进行缩合。
取代基的例子包括:卤素原子、氰基、碳原子数为1~12的烷基及碳原子数为1~12的烷氧基。烷基及烷氧基也可以由碳原子数为2~12的酰基或碳原子数为2~12的酰氧基取代。取代基优选碳原子数为1~12(更优选1~6,进而更优选1~3)的烷基。取代基也可以为2个以上,例如,当Y22及Y23为亚苯基时,也可以由1个~4个碳原子数为1~12(更优选1~6,进而更优选1~3)的烷基取代。
再者,m为1或2,优选m为2。当m为2时,多个Y23及L24彼此可相同,也可以不同。
Z21为选自由卤素取代苯基、硝基取代苯基、氰基取代苯基、由碳原子数为1~10的烷基取代的苯基、由碳原子数为2~10的烷氧基取代的苯基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为2~20的炔基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为2~13的烷氧基羰基、碳原子数为7~26的芳氧基羰基及碳原子数为7~26的芳基羰氧基所组成的组群中的一价的基。
当m为2时,Z21优选氰基、碳原子数为1~10的烷基或碳原子数为1~10的烷氧基,更优选碳原子数为4~10的烷氧基。
当m为1时,Z21优选碳原子数为7~12的烷基、碳原子数为7~12的烷氧基、碳原子数为7~12的酰基取代烷基、碳原子数为7~12的酰基取代烷氧基、碳原子数为7~12的酰氧基取代烷基或碳原子数为7~12的酰氧基取代烷氧基。
酰基是由-CO-R表示,酰氧基是由-O-CO-R表示,R为脂肪族基(烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、炔基、取代炔基)或芳香族基(芳基、取代芳基)。R优选脂肪族基,更优选烷基或烯基。
p为1~10的整数。p特优选1或2。CpH2p表示可具有分支结构的链状亚烷基。CpH2p优选直链状亚烷基(-(CH2)p-)。
式(2b)中,R30为氢原子或碳原子数为1~12(更优选1~6,进而更优选1~3)的烷基。
由所述式(2a)或式(2b)所表示的化合物之中,优选由下述式(2a′)或下述式(2b′)所表示的化合物。
[化11]
式(2a′)及式(2b′)中,与式(2)相同的符号为相同的含义,优选的范围也相同。L25的含义与L24相同,优选的范围也相同。L24及L25优选-O-CO-或-CO-O-,优选L24为-O-CO-、且L25为-CO-O-。
R23、R24及R25分别为碳原子数为1~12(更优选1~6,进而更优选1~3)的烷基。n23表示0~4,n24表示1~4,n25表示0~4。优选n23及n25为0、且n24为1~4(更优选1~3)。
R30优选碳原子数为1~12(更优选1~6,进而更优选1~3)的烷基。
作为由通式(2)所表示的化合物的具体例,可列举日本专利特开 2006-113500号公报的说明书中[0058]~[0061]中所记载的化合物。
以下,表示由通式(2′)所表示的化合物的具体例。但是,下述式中,省略阴离子(X-)。
[化12]
式(2a)及式(2b)的化合物可通过一般的方法来制造。例如,式(2a)的吡啶鎓衍生物通常是将吡啶环烷基化(门秀金反应(Menshutkin reaction))而获得。
鎓盐优选其添加量相对于液晶化合物不超过5质量%,而为0.1质量%~2质量%左右。
由通式(2a)及通式(2b)所表示的鎓盐由于吡啶鎓基或咪唑基为亲水性,因此偏向存在于亲水的聚乙烯醇配向膜表面。尤其,若在吡啶鎓基上进一步取代有作为氢原子的受体的取代基的氨基(在通式(2a)及通式(2a′)中,R22为无取代的氨基或碳原子数为1~20的取代氨基),则与聚乙烯醇之间产生分子间氢键结,而更加高密度地偏向存在于配向膜表面,并且通过氢 键结的效果,吡啶鎓衍生物在与聚乙烯醇的主链正交的方向上配向,因此相对于摩擦方向促进液晶的正交配向。由于吡啶鎓衍生物在分子内具有多个芳香环,因此与所述液晶,特别是圆盘状液晶之间产生强大的分子间π-π相互作用,而诱发圆盘状液晶的在配向膜界面附近的正交配向。尤其,若如由通式(2a′)所表示般,在亲水的吡啶鎓基上连结有疏水的芳香环,则也具有通过其疏水性的效果而诱发垂直配向的效果。
进而,若并用由通式(2a)及通式(2b)所表示的鎓盐,则通过超过某一温度进行加热,可促进液晶的平行配向,该平行配向是指使液晶的慢轴相对于摩擦方向平行来进行配向。其原因在于:与聚乙烯醇的氢键结因由加热所产生的热能而被切断,鎓盐均匀地分散在配向膜上且配向膜表面的密度下降,液晶通过摩擦配向膜本身的限制力而进行配向。
[含氟脂肪族基的共聚物(空气界面配向控制剂)]
含氟脂肪族基的共聚物是以控制液晶,主要是由通式(I)所表示的圆盘状液晶在空气界面上的配向为目的而添加,具有使液晶的分子的在空气界面附近的倾斜角增加的作用。进而,不均、塌凹等涂布性也得到改善。
作为可用于本发明的含氟脂肪族基的共聚物,可从日本专利特开2004-333852号、日本专利特开2004-333861号、日本专利特开2005-134884号、日本专利特开2005-179636号、及日本专利特开2005-181977号等各公报及说明书中所记载的化合物中选择使用。特优选日本专利特开2005-179636号、及日本专利特开2005-181977号的各公报及说明书中所记载的侧链上含有氟脂肪族基与选自由羧基(-COOH)、磺基(-SO3H)、膦酰氧基{-OP(=O)(OH)2}及它们的盐所组成的组群中的1种以上的亲水性基的聚合物。
含氟脂肪族基的共聚物优选其添加量相对于液晶化合物不超过2质量%,而为0.1质量%~1质量%左右。
含氟脂肪族基的共聚物可通过氟脂肪族基的疏水性效果来提高对于空气界面的偏向存在性,并且在空气界面侧提供低表面能的场所,使液晶,特别是圆盘状液晶的倾斜角增加。进而,若具有侧链上含有选自由羧基(-COOH)、磺基(-SO3H)、膦酰氧基{-OP(=O)(OH)2}及它们的盐所组成的组群中的1种以上的亲水性基的共聚成分,则可通过它们的阴离子与液晶的π电子的电荷排斥来实现液晶化合物的垂直配向。
[溶剂]
用于光学各向异性层的形成的组成物优选作为涂布液来制备。作为用于涂布液的制备的溶剂,优选使用有机溶剂。有机溶剂的例子包括:酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲基亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己烷)、烷基卤化物(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如醋酸甲酯、醋酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮)、醚(例如四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。优选烷基卤化物及酮。也可以并用两种以上的有机溶剂。
[聚合起始剂]
使所述含有具有聚合性基的液晶化合物的组成物(例如涂布液)变成显现所需的液晶相的配向状态后,通过紫外线照射来固定该配向状态。固定化优选通过导入至液晶化合物中的反应性基的聚合反应来实施。优选通过利用紫外线照射的光聚合反应来进行固定化。作为光聚合反应,可为自由基聚合、阳离子聚合的任一种。自由基光聚合起始剂的例子包括:α-羰基化合物(美国专利2367661号、美国专利2367670号的各说明书中有记载)、偶姻醚(美国专利2448828号说明书中有记载)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(美国专利2722512号说明书中有记载)、多核醌化合物(美国专利3046127号、美国专利2951758号的各说明书中有记载)、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基酮的组合(美国专利3549367号说明书中有记载)、吖啶及吩嗪化合物(日本专利特开昭60-105667号公报、美国专利4239850号说明书中有记载)及恶二唑化合物(美国专利4212970号说明书中有记载)。阳离子光聚合起始剂的例子可例示有机锍盐类、碘鎓盐类、磷鎓盐类等,优选有机锍盐类,特优选三苯基锍盐。作为这些化合物的抗衡离子,可优选使用六氟锑酸盐、六氟磷酸盐等。
光聚合起始剂的使用量优选涂布液的固体成分的0.01质量%~20质量%,更优选0.5质量%~5质量%。
[敏化剂]
另外,为了提高感光度,除聚合起始剂以外,也可以使用敏化剂。敏化剂的例子包括:正丁胺、三乙胺、三-正丁基膦、及噻吨酮等。光聚合起始剂也可以组合多种,使用量优选涂布液的固体成分的0.01质量%~20质量%,更优选0.5质量%~5质量%。用于液晶化合物的聚合的光照射优选使用紫外 线。
[其他添加剂]
组成物也可以含有不同于聚合性液晶化合物的非液晶性的聚合性单体。作为聚合性单体,优选具有乙烯基、乙烯氧基、丙烯酰基或甲基丙烯酰基的化合物。再者,若使用聚合性的反应性官能基数为2个以上的多官能单体,例如环氧乙烷改性三羟甲基丙烷丙烯酸酯,则耐久性得到改善,因此优选。由于非液晶性的聚合性单体是非液晶性成分,因此优选其添加量相对于液晶化合物不超过40质量%,而为0质量%~20质量%左右。
以所述方式形成的光学各向异性层的厚度并无特别限制,但优选0.1μm~10μm,更优选0.5μm~5μm。
<配向膜>
也可以在光学各向异性层及透明支撑体之间形成可实现图案光学各向异性层的配向膜。作为配向膜,优选利用摩擦配向膜。
可用于本发明的“摩擦配向膜”是指以通过摩擦而具有液晶分子的配向限制能力的方式得到处理的膜。摩擦配向膜中具有对液晶分子进行配向限制的配向轴,液晶分子根据该配向轴而进行配向。液晶分子是以使液晶的慢轴在对配向膜的紫外线照射部分与摩擦方向平行的方式进行配向,且以使液晶分子的慢轴在未照射部分与摩擦方向正交配向的方式,选择配向膜的材料、酸产生剂、液晶、及配向控制剂。
摩擦配向膜通常将聚合物作为主成分。作为配向膜用聚合物材料,在多个文献中有记载,可获得多个市售品。用于本发明的聚合物材料优选聚乙烯醇或聚酰亚胺、及其衍生物。特优选改性或未改性的聚乙烯醇。聚乙烯醇存在各种皂化度的聚乙烯醇。在本发明中,优选使用皂化度为85~99左右的聚乙烯醇。也可以使用市售品,例如“PVA103”、“PVA203”(可乐丽公司制造)等是所述皂化度的PVA。关于摩擦配向膜,可参照WO01/88574A1号公报的第43页第24行~第49页第8行、日本专利第3907735号公报的段落号[0071]~段落号[0095]中所记载的改性聚乙烯醇。摩擦配向膜的厚度优选0.01μm~10μm,更优选0.01μm~1μm。
摩擦处理一般可通过利用纸或布在固定方向上对将聚合物作为主成分的膜的表面擦拭数次来实施。关于摩擦处理的一般的方法,例如在“液晶便览” (丸善公司发行,2000年10月30日)中有记载。
作为改变摩擦密度的方法,可使用“液晶便览”(丸善公司发行)中所记载的方法。摩擦密度(L)是通过下述式(A)而定量化。
式(A)L=N1(1+2πrn/60v)
式(A)中,N为摩擦次数,l为摩擦辊的接触长度,r为辊的半径,n为辊的转速(rpm),v为平台移动速度(秒速)。
为了提高摩擦密度,只要增加摩擦次数、增长摩擦辊的接触长度、增大辊的半径、增大辊的转速、减缓平台移动速度即可,另一方面,为了降低摩擦密度,只要与所述相反地操作即可。
摩擦密度与配向膜的预倾角之间存在如下的关系:若提高摩擦密度,则预倾角变小,若降低摩擦密度,则预倾角变大。
当与作为长条状的偏光膜的吸收轴为长度方向的偏光膜进行贴合时,优选在包含长条的聚合物膜的支撑体上形成配向膜,然后相对于长度方向在45°的方向上连续地进行摩擦处理,从而形成摩擦配向膜。
若有可能(例如,当可将用于光酸产生剂的分解的光照射与用于光配向功能显现的光照射分开执行时),则也可以利用光配向膜。
另外,配向膜也可以含有至少一种光酸产生剂。所谓光酸产生剂,是指通过紫外线等的光照射而分解并产生酸性化合物的化合物。若光酸产生剂通过光照射而分解并产生酸性化合物,则配向膜的配向控制能力产生变化。此处所述的配向控制能力的变化可以是作为配向膜独自的配向控制能力的变化所特别规定者,也可以是作为通过配向膜与配置在其上的光学各向异性层形成用组成物中所含有的添加剂等而达成的配向控制能力的变化所特别规定者,另外,也可以是作为它们的组合所特别规定者。
圆盘状液晶有时因添加鎓盐而成为正交垂直配向状态。若通过分解而产生的酸与该鎓盐进行阴离子交换,则该鎓盐的在配向膜界面上的偏向存在性降低,也可以使正交垂直配向效果下降,而形成平行垂直配向状态。另外,例如当配向膜为聚乙烯醇类配向膜时,其酯部分因所产生的酸而分解,其结果,也可以使鎓盐的配向膜界面偏向存在性变化。
光学各向异性层能够以利用配向膜的各种方法形成,其制法并无特别限制。
第1形态是如下的方法:利用对圆盘状液晶的配向控制造成影响的多个作用,其后,通过外部刺激(热处理等)来使某一种作用消失,而使规定的配向控制作用占支配地位。例如,通过配向膜的配向控制能力与添加至液晶组成物中的配向控制剂的配向控制能力的复合作用,使圆盘状液晶变成规定的配向状态,并将其固定而形成一个相位差区域后,通过外部刺激(热处理等)来使某一种作用(例如配向控制剂的作用)消失,而使另一种配向控制作用(配向膜的作用)占支配地位,由此实现另一种配向状态,并将其固定而形成另一个相位差区域。例如,由通式(2a)所表示的吡啶鎓化合物或由通式(2b)所表示的咪唑鎓化合物由于吡啶鎓基或咪唑基为亲水性,因此偏向存在于亲水的聚乙烯醇配向膜表面。尤其,若吡啶鎓基上进一步取代有作为氢原子的受体的取代基的氨基(通式(2a)及通式(2a′)中,R22为无取代的氨基或碳原子数为1~20的取代氨基),则与聚乙烯醇之间产生分子间氢键结,而更加高密度地偏向存在于配向膜表面,并且因氢键结的效果,吡啶鎓衍生物在与聚乙烯醇的主链正交的方向上进行配向,因此相对于摩擦方向而促进液晶的正交配向。吡啶鎓衍生物由于分子内具有多个芳香环,因此与所述液晶,特别是圆盘状液晶之间产生强大的分子间π-π相互作用,而诱发圆盘状液晶的在配向膜界面附近的正交配向。尤其,若如由通式(2a′)所表示般,在亲水的吡啶鎓基上连结有疏水的芳香环,则也具有通过其疏水性的效果而诱发垂直配向的效果。但是,若超过某一温度进行加热,则氢键结被切断,吡啶鎓化合物等的在配向膜表面的密度下降,从而导致所述效果的作用消失。其结果,液晶通过摩擦配向膜本身的限制力而进行配向,液晶变成平行配向状态。关于该方法的详细情况,在日本专利特愿2010-141345号说明书中有记载,其内容作为参照而被引用至本说明书中。
第2形态是利用图案配向膜的形态。在该形态中,形成具有彼此不同的配向控制能力的图案配向膜,然后在其上方配置液晶组成物,并使液晶进行配向。液晶通过图案配向膜的各自的配向控制能力而受到配向限制,达成彼此不同的配向状态。通过将各个配向状态固定,对应于配向膜的图案而形成第1相位差区域及第2相位差区域的图案。图案配向膜可利用印刷法、对于 摩擦配向膜的遮罩摩擦、对于光配向膜的遮罩曝光等而形成。另外,同样地形成配向膜,以规定的图案另行印刷对配向控制能力造成影响的添加剂(例如所述鎓盐等),由此也可以形成图案配向膜。就无需大规模的设备的观点或容易制造的观点而言,优选利用印刷法的方法。关于该方法的详细情况,在日本专利特愿2010-173077号说明书中有记载,其内容作为参照而被引用至本说明书中。
另外,也可以并用第1形态及第2形态。一例为向配向膜中添加光酸产生剂的例子。在该例中,向配向膜中添加光酸产生剂,通过图案曝光来形成光酸产生剂分解而产生酸性化合物的区域、及未产生酸性化合物的区域。在未照射光的部分,光酸产生剂大致维持未分解的状态,配向膜材料、液晶、及根据所需而添加的配向控制剂的相互作用支配配向状态,使液晶在其慢轴与摩擦方向正交的方向上进行配向。若朝配向膜照射光并产生酸性化合物,则所述相互作用已不再占据支配地位,摩擦配向膜的摩擦方向支配配向状态,液晶使其慢轴与摩擦方向平行而进行平行配向。作为用于配向膜的光酸产生剂,优选使用水溶性的化合物。可使用的光酸产生剂的例子包括聚合物科学进展(Prog.Polym.Sci).,第23卷,第1485页(1998年)中所记载的化合物。作为光酸产生剂,特优选使用吡啶鎓盐、碘鎓盐及锍盐。关于该方法的详细情况,在日本专利特愿2010-289360号说明书中有记载,其内容作为参照而被引用至本说明书中。
进而,作为第3形态,有利用具有聚合性彼此不同的聚合性基(例如,氧杂环丁基及聚合性乙烯性不饱和基)的圆盘状液晶的方法。在该形态中,使圆盘状液晶变成规定的配向状态后,在仅进行一个聚合性基的聚合反应的条件下进行光照射等,形成预备光学各向异性层。其次,在使另一个聚合性基的聚合成为可能的条件下(例如在使另一个聚合性基的聚合开始的聚合起始剂的存在下),进行遮罩曝光。曝光部的配向状态被完全地固定,形成具有规定的Re的一个相位差区域。未曝光区域中,虽然一个反应性基的反应正在进行,但另一个反应性基维持未反应的状态。因此,若超过各向同性相温度而加热至另一个反应性基的反应能够进行的温度为止,则未曝光区域被固定成各向同性相状态,即,Re变成0nm。
<偏光膜>
偏光膜可使用一般的偏光膜。例如,可使用包含经碘或二色性色素染色的聚乙烯醇膜等的偏光片膜。
<粘着层>
在光学各向异性层与偏光膜之间,也可以配置粘着层。所谓用于光学各向异性层与偏光膜的积层的粘着层,是指例如利用动态粘弹性测定装置所测定的G′与G″的比(tanδ=G″/G′)为0.001~1.5的物质,包含所谓的粘着剂或容易蠕变(creep)的物质等。粘着剂并无特别限制,例如可使用聚乙烯醇类粘着剂。另外,也可以配置粘合剂组成物。
<抗反射层>
优选在偏光板的配置在与液晶单元相反侧之侧的表面,设置抗反射层等功能性膜。尤其,本发明中,优选使用在基材膜上至少依次积层有光散射层与低折射率层的抗反射层,或者在基材膜上依次积层有中折射率层、高折射率层、低折射率层的抗反射层。其原因在于:尤其在显示3D图像的情况下,可有效地防止产生由外部光线反射所引起的闪烁。所述抗反射层也可以进一步具有硬涂层、前方散射层、底漆层、抗静电层、底涂层或保护层等。构成所述抗反射层的各层的详细情况在日本专利特开2007-254699号公报的[0182]~[0220]中有记载,可用于本发明的抗反射层的优选的特性、优选的材料等也相同。
基材膜也可以兼作光学各向异性层的透明支撑体。可用作基材膜的聚合物膜的例子与光学各向异性层的透明支撑体的例子相同,优选的范围也相同。
<液晶单元>
用于本发明的3D用图像显示系统中所使用的3D用图像显示装置的液晶单元优选VA模式、OCB模式、IPS模式、或TN模式,但并不限定于这些模式。
TN模式的液晶单元中,不施加电压时棒状液晶性分子实质上进行水平配向,进而朝60°~120°扭曲配向。TN模式的液晶单元被最多地用作彩色TFT液晶显示装置,在多个文献中有记载。
VA模式的液晶单元中,不施加电压时棒状液晶性分子实质上垂直地配向。VA模式的液晶单元除(1)不施加电压时使棒状液晶性分子实质上垂直地配向,施加电压时使棒状液晶性分子实质上水平地配向的狭义的VA模式 的液晶单元(日本专利特开平2-176625号公报中记载)以外,也包括(2)为了扩大视角而将VA模式多区域化而成的(MVA模式的)液晶单元(SID97,技术论文辑要(Digest of tech.Papers)(预稿集)28(1997)845中记载),(3)不施加电压时使棒状液晶性分子实质上垂直地配向,施加电压时使棒状液晶性分子进行扭曲多区域配向的模式(n-ASM模式)的液晶单元(日本液晶讨论会的预稿集58~59(1998)中记载),以及(4)SURVIVAL模式的液晶单元(由LCD International 98发表)。另外,也可以是图案化垂直配向(Patterned Vertical Alignment,PVA)型、光配向(Optical Alignment)型、及聚合物稳定配向(Polymer-Sustained Alignment,PSA)型的任一种。关于这些模式的详细情况,在日本专利特开2006-215326号公报、及日本专利特表2008-538819号公报中有详细的记载。
IPS模式的液晶单元中,棒状液晶分子相对于基板实质上平行地配向,通过施加平行于基板面的电场而使液晶分子平面式地应答。IPS模式在不施加电场的状态下成为黑色显示,上下一对的偏光板的透过轴正交。在日本专利特开平10-54982号公报、日本专利特开平11-202323号公报、日本专利特开平9-292522号公报、日本专利特开平11-133408号公报、日本专利特开平11-305217号公报、日本专利特开平10-307291号公报等中揭示有使用光学补偿片,减少倾斜方向上的黑色显示时的漏光,并改良视角的方法。
<3D图像显示系统用偏光板>
本发明的立体图像显示系统中,尤其为了使辨认者识别被称为3D影像的立体图像,而通过偏光板来识别图像。偏光板的一形态为偏光眼镜。在通过相位差板来形成右眼用及左眼用的圆偏光图像的形态中,使用圆偏光眼镜,在形成直线偏光图像的形态中,使用直线偏光眼镜。优选以如下方式构成:从光学各向异性层的第1相位差区域及第2相位差区域的任一个射出的右眼用图像光透过右眼镜、且由左眼镜遮光,从第1相位差区域及第2相位差区域的另一个射出的左眼用图像光透过左眼镜、且由右眼镜遮光。
偏光眼镜是通过包含相位差功能层与直线偏光片来形成偏光眼镜。再者,也可以使用具有与直线偏光片同等的功能的其他构件。
包括偏光眼镜在内对本发明的3D用图像显示系统的具体的构成进行说明。首先,相位差板在影像显示面板的交替重复的多条第一线上与多条第二 线上(例如,若线为水平方向,则是水平方向的奇数线上与偶数线上,若线为垂直方向,则也可以是垂直方向的奇数线上与偶数线上)设置有偏光转换功能不同的第1相位差区域与第2相位差区域。当将圆偏光用于显示时,优选所述第1相位差区域与第2相位差区域的相位差均为λ/4,更优选第1相位差区域与第2相位差区域的慢轴正交。
当利用圆偏光时,若将第1相位差区域与第2相位差区域的相位差值均设为λ/4,在影像显示面板的奇数线上显示右眼用图像,且奇数线相位差区域的慢轴为45度方向,则优选在偏光眼镜的右眼镜与左眼镜中均配置λ/4板,具体而言,只要将偏光眼镜的右眼镜的λ/4板的慢轴固定成大致45度即可。另外,在所述状况下,同样地,若在影像显示面板的偶数线上显示左眼用图像,且偶数线相位差区域的慢轴为135度方向,则具体而言只要将偏光眼镜的左眼镜的慢轴固定成大致135度即可。
进而,就在进行过一次图案化的相位差膜中射出作为圆偏光的图像光,并通过偏光眼镜将偏光状态复原的观点而言,所述例的情况下的右眼镜的进行固定的慢轴的角度越准确地接近水平方向45度越好。另外,左眼镜的进行固定的慢轴的角度越准确地接近水平135度(或-45度)越好。
另外,例如当影像显示面板为液晶显示面板时,液晶显示面板的前侧偏光板的吸收轴方向通常为水平方向,优选偏光眼镜的直线偏光片的吸收轴为与该前侧偏光板的吸收轴方向正交的方向,更优选偏光眼镜的直线偏光片的吸收轴为铅垂方向。
另外,在偏光转换的效率方面,优选液晶显示面板的前侧偏光板的吸收轴方向、及图案化相位差膜的奇数线相位差区域与偶数线相位差区域的各慢轴呈45度。
再者,关于此种偏光眼镜与图案化相位差膜及液晶显示装置的优选的配置,例如在日本专利特开2004-170693号公报中有揭示。
作为偏光眼镜的例子,可列举日本专利特开2004-170693号公报中所记载的偏光眼镜,或者作为市售品,可列举扎尔曼(Zalman)制造的ZM-M220W的附属品。
[实例]
以下,根据实例来更详细地说明本发明。以下的实例中所示的材料、使 用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的主旨,则可进行适当变更。因此,本发明的范围不应由以下所示的实例限定地进行解释。
《氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体的制备》
表1中表示所合成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体。以下,对氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体A的制备方法进行说明。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体B也以相同方式合成。
<氨基甲酸酯丙烯酸酯A的制备法>
向2摩尔的异佛尔酮二异氰酸酯中添加1滴月桂酸二丁基锡,在70度下进行搅拌后滴加1摩尔的聚丙二醇并搅拌·反应3小时,其后滴加2摩尔的丙烯酸羟基乙酯并搅拌3小时,从而获得氨基甲酸酯丙烯酸酯A。
《原料的质量平均分子量及数量平均分子量的测定》
使聚丙二醇1000(和光纯药公司制造)的一部分溶解在0.1质量%的四氢呋喃(THF)中,通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定质量平均分子量及数量平均分子量,结果质量平均分子量为1586,数量平均分子量为1447。本发明中的质量平均分子量及数量平均分子量是将聚苯乙烯作为标准物质的值。
《氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体的玻璃转移温度测定》
通过示差扫描热量分析(DSC)来测定氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体A~氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体B的玻璃转移温度。
[表1]
利用这些氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类大分子单体,制作与下述相对应的粘合剂组成物。
[表2]
[实例1]
《3D图像显示装置的制作》
<透明支撑体A的制作>
将下述的组成物投入至混合槽中,一面加热一面搅拌,使各成分溶解,制备酰化纤维素溶液A。
将下述的组成物投入至其他混合槽中,一面加热一面搅拌,使各成分溶解,制备添加剂溶液B。
[化13]
化合物B1
化合物B2
《醋酸纤维素透明支撑体的制作》
向477质量份的酰化纤维素溶液A中添加40质量份的添加剂溶液B,充分地搅拌来制备掺杂剂。使掺杂剂从流延口朝冷却至0℃的滚筒上流延。在溶剂含有率为70质量%的状态剥取,利用针式拉幅机(日本专利特开平4-1009号的图3中所记载的针式拉幅机)将膜的宽度方向的两端固定,然后在溶剂含有率为3质量%至5质量%的状态下,保持横方向(垂直于机械方向的方向)的延伸率成为3%的间隔并进行干燥。其后,在热处理装置的辊间进行搬送,由此进一步进行干燥,从而制成厚度为60μm的醋酸纤维素保护膜(透明支撑体A)。透明支撑体A的Re(550)为0nm,Rth(550)为12.3nm。
《碱皂化处理》
使醋酸纤维素透明支撑体A通过温度为60℃的介电式加热辊,而将膜表面温度升温至40℃后,使用棒式涂布机,以14ml/m2的涂布量将下述所示的组成的碱性溶液涂布在膜的一面,加热至110℃,然后历时10秒搬送至则武(股份)(Noritake Co.,Ltd.)制造的蒸气式远红外加热器下。继而,同样使用棒式涂布机涂布3ml/m2的纯水。继而,重复进行3次利用喷泉式涂布机的水洗与利用气刀的除水后,历时10秒搬送至70℃的干燥区域进行干燥,从而制成经碱皂化处理(alkali saponification)的醋酸纤维素透明支撑体A。
<带有摩擦配向膜的透明支撑体的制作>
利用#8的线棒将下述的组成的摩擦配向膜涂布液连续地涂布在上述所制作的支撑体的实施了皂化处理的面上。以60℃的暖风干燥60秒,进而以100℃的暖风干燥120秒,形成配向膜。继而,将透过部的横条纹宽度为285μm、遮蔽部的横条纹宽度为285μm的条纹遮罩配置在摩擦配向膜上,在室温空气下,使用UV-C区域中的照度为2.5mW/cm2的空气冷却式金属卤化物灯(Eye Graphics(股份)制造)照射紫外线4秒,使光酸产生剂分解而产生酸性化合物,由此形成第1相位差区域用配向层。其后,针对条纹遮罩的条纹,保持45°的角度以500rpm在一个方向上往返进行一次摩擦处理,从而制成带有摩擦配向膜的透明支撑体。再者,配向膜的膜厚为0.5μm。
[化14]
光酸产生剂S-2
<经图案化的光学各向异性层A的制作>
使用棒式涂布机以4ml/m2的涂布量涂布下述的光学各向异性层用涂布液。继而,在110℃的膜面温度下进行2分钟加热老化(heat aging)后,冷却至80℃为止并在空气下使用20mW/cm2的空气冷却式金属卤化物灯(爱古拉飞克斯(Eye Graphics)(股份)制造)照射紫外线20秒,将其配向状态固定化,由此形成图案光学各向异性层A。遮罩曝光部分(第1相位差区域)是慢轴方向相对于摩擦方向平行且圆盘状液晶垂直配向,未曝光部分(第2相位差区域)是正交地垂直配向。再者,光学各向异性层的膜厚为0.9μm。
[化15]
圆盘状液晶E-1
配向膜界面配向剂(II-1)
空气界面配向剂(P-1)
<表面膜A的制作>
《抗反射膜的制作》
[硬涂层用涂布液的制备]
将下述组成物投入至混合槽中,进行搅拌来制成硬涂层涂布液。
相对于甲基乙基酮900质量份,添加环己酮100质量份、部分己内酯改性的多官能丙烯酸酯(DPCA-20,日本化药(股份)制造)750质量份、二氧化硅溶胶(MIBK-ST,日产化学工业(股份)制造)200质量份、光聚合起始剂(Irgacure184,汽巴精化(股份)制造)50质量份并进行搅拌。利用孔径为0.4μm的聚丙烯制过滤器进行过滤来制备硬涂层用的涂布液。
[中折射率层用涂布液A的制备]
向含有ZrO2微粒子的硬涂剂(Desolite Z7404[折射率为1.72,固体成分浓度:60质量%,氧化锆微粒子含量:70质量%(相对于固体成分),氧化锆微粒子的平均粒径:约20nm,溶剂组成:甲基异丁基酮/甲基乙基酮=9/1,JSR(股份)制造])5.1质量份中添加二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA)1.5质量份、光聚合起始剂(Irgacure907,汽巴精化(股份)制造)0.05质量份、甲基乙基酮66.6质量份、甲基异丁基酮7.7质量份及环己酮19.1质量份并进行搅拌。充分地搅拌后,利用孔径为0.4μm 的聚丙烯制过滤器进行过滤来制备中折射率层用涂布液A。
[中折射率层用涂布液B的制备]
添加二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA)4.5质量份、光聚合起始剂(Irgacure907,汽巴精化(股份)制造)0.14质量份、甲基乙基酮66.5质量份、甲基异丁基酮9.5质量份及环己酮19.0质量份并进行搅拌。充分地搅拌后,利用孔径为0.4μm的聚丙烯制过滤器进行过滤来制备中折射率层用涂布液B。
以使折射率成为1.36、膜厚成为90μm的方式,将中折射率用涂布液A与中折射率用涂布液B适量混合,制备中折射率涂布液。
[高折射率层用涂布液的制备]
向含有ZrO2微粒子的硬涂剂(Desolite Z7404[折射率为1.72,固体成分 浓度:60质量%,氧化锆微粒子含量:70质量%(相对于固体成分),氧化锆微粒子的平均粒径:约20nm,含有光聚合起始剂,溶剂组成:甲基异丁基酮/甲基乙基酮=9/1,JSR(股份)制造])14.4质量份中添加二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA)0.75质量份、甲基乙基酮62.0质量份、甲基异丁基酮3.4质量份、环己酮1.1质量份并进行搅拌。充分地搅拌后,利用孔径为0.4μm的聚丙烯制过滤器进行过滤来制备高折射率层用涂布液C。
[低折射率层用涂布液的制备]
(全氟烯烃共聚物(1)的合成)
[化16]
上述结构式中,50∶50表示摩尔比。
向内容量100ml的带有不锈钢制搅拌机的高压釜中装入醋酸乙酯40ml、 羟乙基乙烯醚14.7g及过氧化二月桂酰0.55g,对系统内进行除气后利用氮气进行置换。进而将六氟丙烯(Hexafluoropropylene,HFP)25g导入至高压釜中并升温至65℃为止。高压釜内的温度达到65℃的时间点的压力为0.53MPa(5.4kg/cm2)。保持该温度并持续反应8小时,在压力达到0.31MPa(3.2kg/cm2)的时间点停止加热并放置冷却。在内温下降至室温为止的时间点排出未反应的单体,打开高压釜并取出反应液。将所获得的反应液投入至十分过量的己烷中,通过倾析来去除溶剂,由此取出已沉淀的聚合物。进而,将该聚合物溶解在少量的醋酸乙酯中,通过进行2次再沉淀而从己烷中完全地去除残存单体。干燥后获得聚合物28g。继而,将该聚合物20g溶解在N,N-二甲基乙酰胺100ml中,在冰浴冷却下滴加丙烯酰氯11.4g后,在室温下搅拌10小时。向反应液中添加醋酸乙酯进行水洗,对有机层进行萃取后加以浓缩,使所获得的聚合物在己烷中再沉淀,由此获得全氟烯烃共聚物(1)19g。所获得的聚合物的折射率为1.422,质量平均分子量为50000。
[中空二氧化硅粒子分散液A的制备]
向中空二氧化硅粒子微粒子溶胶(异丙醇二氧化硅溶胶,触媒化成工业(股份)制造的CS60-IPA,平均粒径为60nm,壳层厚度为10nm,二氧化硅浓度为20质量%,二氧化硅粒子的折射率为1.31)500质量份中添加丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷30质量份、及二异丙氧基铝醋酸乙酯1.51质量份并进行混合后,加入离子交换水9质量份。在60℃下反应8小时后冷却至室温为止,添加乙酰丙酮1.8质量份,获得分散液。其后,一面以使二氧化硅的含率大致固定的方式添加环己酮,一面在30托(Torr)的压力下进行利用减压蒸馏的溶剂置换,最后通过浓度调整而获得固体成分浓度为18.2质量%的分散液A。利用气相层析法对所获得的分散液A的IPA残存量进行分析,结果为0.5质量%以下。
[低折射率层用涂布液的制备]
将各成分如下述般混合,然后溶解在甲基乙基酮中来制作固体成分浓度为5质量%的低折射率层用涂布液Ln6。下述各成分的质量%是各成分的固体成分对于涂布液的总固体成分的比率。
·P-1:全氟烯烃共聚物(1) 15质量%
·DPHA:二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(日本化药(股份)制造) 7质量%
·MF1:国际公开第2003/022906号手册的实例中记载的下述含氟不饱和化合物(重量平均分子量为1600) 5质量%
·M-1:日本化药(股份)制造的KAYARAD DPHA20质量%
·分散液A:中空二氧化硅粒子分散液A(利用丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷进行了表面修饰的中空二氧化硅粒子溶胶,固体成分浓度为18.2%)
50质量%
·Irg127:光聚合起始剂Irgacure127(汽巴精化(股份)制造)
3质量%
[化17]
含氟不饱和化合物
将TD80UL(富士胶片公司制造550nm下的Re/Rth=2/40)用作表面膜用支撑体A,使用凹版涂布机将上述组成的硬涂层用涂布液涂布在表面膜用支撑体A上。再者,TD80UL包含紫外线吸收剂。在100℃下进行干燥后,一面以变成氧浓度为1.0体积%以下的环境的方式进行氮气冲洗,一面使用160W/cm的空气冷却式金属卤化物灯(爱古拉飞克斯(股份)制造),照射照度为400mW/cm2、照射量为150mJ/cm2的紫外线来使涂布层硬化,从而形成厚度为12μm的硬涂层A。
进而,使用凹版涂布机涂布中折射率层用涂布液、高折射率层用涂布液、低折射率层用涂布液。中折射率层的干燥条件是设为90℃、30秒,紫外线硬化条件是一面以变成氧浓度为1.0体积%以下的环境的方式进行氮气冲洗,一面使用180W/cm的空气冷却式金属卤化物灯(爱古拉飞克斯(股份)制造),将照度变成300mW/cm2,将照射量变成240mJ/cm2的照射量。
高折射率层的干燥条件是设为90℃、30秒,紫外线硬化条件是一面以变成氧浓度为1.0体积%以下的环境的方式进行氮气冲洗,一面使用240W/cm 的空气冷却式金属卤化物灯(爱古拉飞克斯(股份)制造),将照度变成300mW/cm2,将照射量变成240mJ/cm2的照射量。
低折射率层的干燥条件是设为90℃、30秒,紫外线硬化条件是一面以变成氧浓度为0.1体积%以下的环境的方式进行氮气冲洗,一面使用240W/cm的空气冷却式金属卤化物灯(爱古拉飞克斯(股份)制造),将照度变成600mW/cm2,将照射量变成600mJ/cm2的照射量。如此,制成表面膜A。
<相位差板A的制作>
利用日本专利特开2008-151933号公报的实例1中所记载的粘着剂使上述所制作的表面膜A的TD80UL面与经图案化的光学各向异性层A的光学各向异性层面贴合,制成图1(a)的构成的相位差板A。
<偏光板A的制作>
将TD80UL(富士胶片公司制造550nm下的Re/Rth=2/40)用作偏光板A用保护膜A,并对其表面进行碱皂化处理。在55℃下浸渍于1.5规定的氢氧化钠水溶液中2分钟,然后在室温的水洗浴槽中进行清洗,然后在30℃下使用0.1规定的硫酸进行中和。再次在水洗浴槽中进行清洗,进而以100℃的暖风进行干燥。
继而,使厚度为80μm的辊状聚乙烯醇膜在碘水溶液中连续地延伸至5倍,进行干燥而获得厚度为20μm的偏光膜。将聚乙烯醇(可乐丽制造的PVA-117H)3%水溶液作为粘合剂,将所述进行了碱皂化处理的TD80UL与进行了相同的碱皂化处理的VA用相位差膜(富士胶片公司制造550nm下的Re/Rth=50/125)以它们的经皂化的面成为偏光膜侧的方式,夹在偏光膜之间进行贴合,从而制成TD80UL与VA用相位差膜成为偏光膜的保护膜的偏光板A。此时,使相位差膜的慢轴与偏光膜的透过轴所成的角度变成45度。
<显示面板的制作>
将NEC公司制造的LCD22WMGX的视觉辨认侧的偏光板剥下,经由粘合剂使上述所制作的偏光板A的VA用相位差膜与LC单元贴合,制成图1(a)的构成的显示面板。再者,偏光膜的透过轴的方向与图3相同。
<3D图像显示装置的制作>
利用敷料器,以使厚度成为10μm的方式将紫外线硬化型组成物A涂布在相位差板A的透明支撑体与显示面板的保护膜A之间,然后以与像素一致的方式进行对准,利用UV照射机(东芝照明技术(Toshiba Lighting&Technology)公司制造,黑光)以2mW/cm2的照度照射紫外线10分钟来将 相位差与像素(尺寸为46时,每一排列间距的设计值为530.06μm)粘合,制成三维图像显示装置1。
[实例2]
在实例1中,将紫外线硬化型组成物A替换成紫外线硬化型组成物B,除此以外,以与实例1相同的方式制作3D图像显示装置2。
[比较例1]
在实例1中,将紫外线硬化型组成物A替换成日本专利特开平8-209095号公报中所记载的实例1的感压性粘合剂,除此以外,以与实例1相同的方式制作3D图像显示装置3。
[比较例2]
在实例1中,将紫外线硬化型组成物A替换成SD-640(大日本油墨公司制造,硬化后的玻璃转移温度为86℃),除此以外,以与实例1相同的方式制作3D图像显示装置4。
[比较例3]
在实例1中,将透明支撑体从三醋酸纤维素替换成环烯烃共聚合物,除此以外,以与实例1相同的方式制作3D图像显示装置5。
进行这些图像显示装置1~图像显示装置5的湿热试验(60℃,90%,保存120小时)后,根据文献(液晶,2010,14,219.)测定串扰值,并以湿热试验的前后进行比较。将结果示于下述表中。
[表3]
根据表3可知,与比较例1~比较例3相比,使用本发明的3D图像显示装置用粘合剂组成物粘合纤维素衍生物而成的图像显示装置的湿热试验后的串扰降低。
Claims (19)
1.一种3D图像显示装置,其特征在于包括:
图像显示面板部,根据图像信号而受到驱动;以及
相位差板,配置在所述图像显示面板部的视觉辨认侧、且至少具有图案光学各向异性层;其特征在于:
所述图像显示面板部与所述相位差板是经由玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物而粘合,且
经由所述粘合剂组成物而粘合的面的至少一面为含有纤维素衍生物的膜。
2.根据权利要求1所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述粘合剂组成物通过紫外线而硬化。
3.根据权利要求1或2所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述粘合剂组成物含有多元醇化合物。
4.根据权利要求3所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述多元醇化合物为氨基甲酸酯丙烯酸酯。
5.根据权利要求1或2所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述粘合剂组成物的硬化前的粘度为0.1cp~1000cp。
6.根据权利要求3所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述粘合剂组成物的硬化前的粘度为0.1cp~1000cp。
7.根据权利要求1或2所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述粘合剂组成物的质量平均分子量为100~1×107。
8.根据权利要求3所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述粘合剂组成物的质量平均分子量为100~1×107。
9.根据权利要求5所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述粘合剂组成物的质量平均分子量为100~1×107。
10.根据权利要求1或2所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述相位差板具有支撑所述图案光学各向异性层的含有纤维素衍生物的膜,且所述膜的表面粘合在所述图像显示面板部。
11.根据权利要求1或2所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述相位差板具有偏光片、及积层在所述偏光片的表面的含有纤维素衍生物的膜,且所述膜的表面粘合在所述图像显示面板部。
12.根据权利要求1或2所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述图像显示面板部的被粘合的面上具有含有纤维素衍生物的膜。
13.根据权利要求1或2所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述纤维素衍生物为三醋酸纤维素。
14.根据权利要求1或2所述的3D图像显示装置,其特征在于:所述图像显示面板部具有液晶单元。
15.一种3D图像显示系统,其特征在于,包括:
根据权利要求1或2所述的3D图像显示装置;以及
用以使所述3D图像显示装置中所显示的右眼用及左眼用的偏光图像分别射入至观察者的右眼及左眼的眼镜。
16.一种3D图像显示装置的制造方法,所述3D图像显示装置是根据权利要求1或2所述的3D图像显示装置,其特征在于至少包括:
在玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物存在的状态下,使至少具有图案光学各向异性层的相位差板与图像显示面板部进行对位;以及
在所述对位后使所述粘合剂组成物硬化,而将所述相位差板与所述图像显示面板部粘合。
17.一种3D图像显示装置用相位差板,其至少具有图案光学各向异性层,其特征在于:在一侧的表面具有粘合剂层,且所述粘合剂层包含玻璃转移温度为室温以下的粘合剂组成物。
18.根据权利要求16所述的3D图像显示装置用相位差板,其特征在于:其包括含有纤维素衍生物的膜,且在所述膜的表面上具有所述粘合剂层。
19.一种3D图像显示装置用粘合剂组成物,其特征在于:其含有多元醇化合物、且玻璃转移温度为室温以下。
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