CN1550797A - 制造偏振膜的方法、偏振膜及使用该膜的图象显示器件 - Google Patents
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Abstract
用于生产偏振膜的工艺,工艺中包括拉伸原料膜的步骤,其中,拉伸距离(L)和初始原料膜的宽度(W)的比值(L/W)为0.5~30。
Description
技术领域
[0001]本发明涉及到一种制造偏振膜的方法,该偏振膜用于图象显示器件中,如液晶显示器、电致发光(EL)显示器件、等离子体显示器(PD)、场发射显示器(FED)等,特别是用于液晶显示器中,以及由该制造方法生产的偏振膜。本发明还涉及到一种具有至少一个层叠于偏振膜上的光学层的光学膜,和具有偏振膜或光学膜的图象显示器件。
背景技术
[0002]用于图象显示器件(特别是液晶显示器)中的偏振膜需同时具有高透射比和高偏振效率,以提供明亮且颜色重复性良好的图象。这种类型的偏振膜迄今为止是用这样一种方法制造的,即在聚乙烯醇(PVA)膜上定向生长二色性物质如双色碘或双色染料。
[0003]最近随着液晶显示器尺寸的增加、功能的改进和亮度的提高,要求提高用于液晶显示器的偏振片的光学特性和平面内均匀度,以及增加偏振片的尺寸。需要单轴向均匀拉伸宽的原料膜,以获得大尺寸的偏振片。但实际上这是一种非常困难的工艺。光学特性以及平面内均匀度呈现劣化趋势。当平面内光学特性不一致时,在形成的图象显示器中出现显示不规则性,产生很大问题。已知湿拉伸法和干拉伸法主要是用于校直二色性物质的拉伸方法。作为从宽原料膜获得具有高取向度的偏振膜的方法,已经重要就干拉伸法提出几种建议(例如,见参考文献1)
[0004]
[参考文献1]
JP A 2002-326278(此处所用的“JP-A”一词指“未经审查的已公布的日本专利申请)
[0005]
然而,在前面提到的方法中,存在平面内均匀度降低且定向膜的单轴特性降低的问题。本发明的一个目的是提供一种方法,用于甚至在使用宽原料膜的情况下制造平面内光学特性一致且取向度高的偏振膜。本发明的另一个目的是提供用该生产方法制造的偏振膜、作为偏振膜和另一光学层叠层的一种光学膜,以及一种使用该偏振膜或光学膜的图象显示器件。
发明内容
[0006]
本发明人进行了热心研究以发现问题。结果发现前述目的可以通过下列用于生产偏振膜的方法实现。通过这一发现,完成了本发明。
[0007]
本发明涉及到一种生产偏振膜的方法,其中,在生产偏振膜的工艺中,包括拉伸原料膜的工艺中,拉伸工艺中的拉伸距离(L)和初始原料膜的宽度(W)的比值(L/W)在0.5~30范围内,包括0.5和30。
[0008]
本发明还涉及到一种通过该生产方法制造的偏振膜。更优选的是偏振膜的偏振效率在99.90%~100%,包括99.90%和100%。更优选的是偏振膜的交叉透射比在0.0%~0.050%范围内,包括0.0%和0.050%。本发明进一步涉及到一种包括偏振膜和至少一个叠加于偏振膜之上的光学层的光学膜。
[0009]
本发明还涉及到一种使用偏振膜和光学膜其中任何一个的图象显示器件,如液晶显示器、电致发光(EL)显示器件、等离子体显示器(PD)、场发射显示器(FED)等。
附图说明
图1是典型地示出本发明的偏振膜的制造工艺的实例的示图。
图2是使用辊子的一个生产步骤中的拉伸部分的示意图。
图3是示出测量样品的位置的透视说明。
图4是示出测量样品的位置的透视说明。
附图中所用的附图标记分别表示如下:
1:初始原料膜
2:夹送辊
3:导向辊
4:偏振膜
5:槽
6:干燥步骤
7:样品
51:溶胀步骤
52:染色步骤
53:交联步骤
54:拉伸步骤
55:洗步骤
L:拉伸距离
W:初始原料膜宽度
W1:测量初始原料膜宽度的位置
具体实施方式
[0010]
在根据本发明的生产偏振膜的方法中,拉伸工艺中的拉伸距离(L)和初始原料膜宽度(W)的比值(L/W)在0.5~30范围内,包括0.5和30。在此情况下,在偏振膜的制造工艺中,如果包括拉伸工艺的工艺的至少一个循环能够满足前述条件,那么包括拉伸工艺的工艺可能被重复两次或更多次。优选的是至少两个包括拉伸工艺的工艺循环分别满足这个条件。更优选的是所有包括拉伸工艺的工艺的循环都分别满足这个条件。当在生产偏振膜的工艺中,拉伸工艺被重复两次或更多次,L/W值可能根据循环而不同。
[0000]
在本发明中,生产工艺的总拉伸比变得越高,改善膜的均匀性的效果越显著。因此,优选应用本发明的方法在生产工艺中,具有不小于2.5的拉伸比,更优选不小于3.5。此外,优选将本发明的方法应用于诸如交联步骤和固化步骤的对膜进行固化的步骤,或者还优选将本发明的方法应用于在诸如交联步骤和固化步骤的膜固化步骤之后的步骤。
在本发明中,总拉伸比代表执行任何步骤之前的偏振膜的长度与执行所有步骤之后的偏振膜的长度的比。
可根据不同条件适当选择各个L/W值。拉伸距离(L)表示其上施加拉伸所必需的力的部分之间的距离。例如,如图1所示,在滚动拉伸的情况下,拉伸距离(L)是当两个辊用于拉伸的各部分的中心位置彼此用直线连接时的直接距离。初始原料膜的宽度(W)指一系列偏振膜生产步骤执行之前的原料膜的宽度。在图2中,例如,拉伸距离(L)是实质上拉伸该膜的夹送辊之间的距离,正被拉伸的膜通过如图所示的导向辊被弯曲。在图1中,拉伸距离(L)表示在溶胀步骤中的两个辊之间的距离,但不应被解释为限于该距离。
[0011]
如果L/W值小于0.5,单轴取向特性变得太低而不能获得作为偏振膜所要求的光学特性。另一方面,如果L/W值大于30,实际性能变差,因为需要一个巨大的拉伸槽。如果L/W值不小于0.5则是可接受的,但该值优选不小于1,更优选不小于2。进一步,如上所述,如果L/W值不小于30是可接受的,但优选该值不小于15,更优选不小于13,特别优选不小于12。特别优选将L/W值选择在2~12范围内,包括2和12。
[0012]
偏振膜一般用这种方法制备,即聚合物膜如聚乙烯醇(PVA)膜构成的初始原料膜用二色性物质如碘或双色染料染色,并单轴向地拉伸。偏振膜的厚度不特别限定,但一般选择在5~80μm范围内。当在偏振膜的相对表面的任一个或每个面上层叠透明保护层时,可得到偏振片。
[0013]
任何类型的膜都可用作聚合物膜,没有特别限制。聚合物膜的例子包括:PVA膜;聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate(PET)膜;乙烯乙酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinylacetate copolymer)膜;亲水高分子膜如这些膜的部分皂化膜、纤维素膜等;以及多烯(烃)定向膜如脱水PVA、脱氯化氢聚氯乙烯等。在这些膜中,优选使用PVA膜,因为作为偏振膜它对碘的染料亲合性极好并且在改善平面内均匀性的效果方法效果极好。
[0014]
成为聚合物膜材料的聚合物的聚合度一般从500~10000。优选聚合物的聚合度选定在100~6000范围内。更优选的是聚合物的聚合度选在1400~4000范围内。在皂化膜的情况下,皂化膜的皂化值优选不小于75摩尔百分比,更优选不小于98摩尔百分比,特别优选在98.3~99.8摩尔百分比范围内,例如,从水溶性角度考虑。
[0015]
当PVA膜用作聚合物膜时,用任何生产PVA膜的方法形成的膜可合适地使用。方法的例子包括通过对溶解于水或有机溶剂的原液进行中间铸型而形成膜的中间铸型法、铸型法、挤压成型法等。在这种情况下,优选使用具有5nm~100nm延迟值的膜。为了获得平面内均匀性极好的偏振膜,优选PVA膜中的平面内延迟变化尽可能小。作为初始原料膜的PVA膜中的平面内延迟的变化在1000nm的测量波长下优选不大于10nm,更优选不大于5nm。
[0016]
提供根据本发明的偏振膜,从而使对偏振膜本身测量的单透射比优选不低于43%,更优选在43.3~45.0%范围内。制备两个按照上述方法生产的偏振膜并使其彼此重叠,从而使两个偏振膜的吸收轴彼此相交成90°,优选在此条件下测得的交叉透射比尽可能低。在实际使用中,交叉透射比选择为优选不高于0.050%,包括两端值,并且最好不高于0.030%。当在400nm的测量波长下,测量从偏振膜平面中的多个点选取的偏振膜样品的交叉透射比的值并计算其标准偏差时,可获得有关偏振膜平面内均匀度的数据。标准偏差值选择为小于0.100,优选小于0.060。在实际使用中,偏振效率优选选择在99.90%~100%范围内,包括99.90%和100%,并且特别优选在99.93%~100%范围内,包括99.93%和100%。顺便提及,透射比和偏振效率可通过后面描述的实例中所示的方法测量。
[0017]
一般,干拉伸法或湿拉伸法用作生产偏振膜的方法。在本发明中,优选使用湿拉伸法。在用湿拉伸法生产偏振膜的工艺中,可根据条件使用任何适合的方法。例如,一般使用通过一系列生产步骤,包括溶胀、染色、交联、拉伸、水洗和干燥,生产作为初始原料膜的聚合物膜的方法。在除去干燥的所有步骤中,每一步都是将聚合物膜浸入充满从各种溶液中选出的一种溶液的槽中进行的。在此情况下,溶胀、染色、交联、拉伸、水洗和干燥步骤的顺序、每一步的重复循环次数和每一步执行与否不特别限定。几个步骤可在一个工艺中同时进行,或可以省略几个步骤。例如,拉伸步骤可在染色步骤之后进行,或可与溶胀或染色步骤同时进行。或者拉伸步骤可在染色步骤之前进行。任何合适的方法可用于拉伸步骤,没有限定。例如,在辊拉伸的情况下,使用根据辊之间的圆周速度差进行拉伸的方法。在每一步中,可适当添加诸如硼酸、硼砂、碘化钾等添加剂。由此,如果必要,根据本发明的偏振膜可以包含硼酸、硫酸锌、氯化锌、碘化钾等。在这些步骤中的几个步骤中,聚合物膜可在流动方向或在宽度方向被适当拉伸,并且可在每一步完成后进行水洗步骤。
[0018]
在溶涨步骤中,聚合物膜被浸在溶涨槽中,例如,槽中充满水。结果,因为聚合物膜被水清洗,可清洗掉淀积在聚合物膜表面的污物和抗阻挡(anti-blocking)剂。另外,可望得到防止不均匀如染色不均匀的效果,因为聚合物膜是膨胀的。丙三醇、碘化钾等可适当添加到溶涨槽中。优选丙三醇的添加浓度不大于5重量百分比,而碘化钾的添加浓度不大于10重量百分比。溶涨槽的温度优选在20~45℃范围内,更优选在25~40℃范围内。在溶涨槽中的浸泡时间优选在2~180秒,更优选从10~150秒,特别优选在60~120范围内。聚合物膜可在溶涨槽中被拉伸。在此情况下的拉伸比在约1.1~3.5范围内。
[0019]
在染色步骤中,聚合物膜被浸入染色槽中,例如,槽中充满包含二色性物质如碘的二色性物质溶液,由此使聚合物膜吸收二色性物质。
[0020]
迄今所知的物质可以用作二色性物质。二色性物质的例子包括碘和有机染料。能够使用的有机染料的例子包括红BR、红LR、红R、粉红LB、红宝石BL、波尔多葡萄酒系(Bordeaux)GS、天蓝LG、柠檬黄、蓝BR、蓝2R、深蓝RY、绿LG、紫罗兰LB、紫罗兰B、黑H、黑B、黑GSP、黄3G、黄R、橙色LR、橙色3R、猩红色GL、猩红色KGL、刚果红、亮紫BK、超蓝GL、超蓝G、超橙GL、直接天蓝、直接一级橙S、一级黑等。
[0021]
可使用选自这些二色性物质中的一种,或从这些二色性物质中选择两种或多种结合使用。当使用橙色染料时,例如,为了达到可见光区域的中和效果,优选两种或多种二色性物质结合使用。结合的具体实例包括:刚果红和超蓝G;超橙GL和直接天蓝;以及直接天蓝和一级黑。
[0022]
包含溶解于溶剂中的二色性物质的溶液可用作染色槽溶液。一般用水作溶剂。可和水互溶的有机溶剂可添加到水中。二色性物质的浓度优选在0.010~10重量百分比范围内,更优选在0.020~7重量百分比范围内,特别优选在0.025~5重量百分比范围内。
[0023]
当碘用作二色性物质时,为了更大程度提高染色效率,碘化物优选添加到碘中。碘化物的例子包括碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。染色槽中碘化物的添加比例优选在0.010~10重量百分比范围内,更优选在0.10~5重量百分比范围内。在这些碘化物中,优选添加碘化钾。碘和碘化钾的比例(重量比)优选在1∶5~1∶100范围内,更优选在1∶6~1∶80范围内,特别优选在1∶7~1∶70范围内。
[0024]
聚合物膜在染色槽中的浸泡时间不特别限定,但可优选在1~20分钟范围内,更优选在2~10分钟范围内。染色槽的温度优选在5~42℃范围内,更优选在10~35℃范围内。聚合物膜可在染色槽中被拉伸。在该步骤中,该膜优选被拉伸到直到该步骤的累积拉伸比为1.1~4.0。
[0025]
除将聚合物浸泡在前述染色槽中的方法之外,在染色步骤中,可使用另外一种方法,例如,使用在聚合物膜表面上涂敷或喷涂包含二色性物质的水溶液的方法。或者在形成聚合物膜的时候,可预先将二色性物质与聚合物膜混合。
[0026]
在交联步骤中,聚合物膜被浸泡在,例如,包含交联剂的槽中以进行交联。迄今已知的物质可用作交联剂。交联剂的例子有硼化合物如硼酸、硼砂等;乙二醛和戊二醛。可从交联剂的这些实例中选择一种使用,或从交联剂的这些实例中选择两种或多种结合使用。当两种或多种交联剂结合使用时,例如,可优选使用硼酸和硼砂交联剂组合。在此情况下,硼酸和硼砂的比(摩尔比)优选在4∶6~9∶1范围内,更优选在5.5∶4.5~7∶3范围内,最优选就是6∶4。
[0027]
包含溶解在溶剂中的交联剂的溶液可用作交联槽中的溶液。例如,可用水作溶剂。溶剂可以包含可与水互溶的有机溶剂。溶液中交联剂的浓度不限定,但是优选在1~10重量百分比范围内,更优选在2~6重量百分比范围内。
[0028]
碘化物可添加到交联槽中,以得到偏振膜的平面内均匀性。碘化物的例子包括碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛。碘化物的含量选择在0.05~1 5重量百分比范围内,优选在0.5~8重量百分比范围内。特别地,可优选使用硼酸和碘化钾组合。在此情况下,硼酸与碘化钾的比(重量比)优选在1∶0.1~1∶3.5,更优选在1∶0.5~1∶2.5范围内。
[0029]
交联槽的温度一般在20~70℃范围内。聚合物浸泡时间一般在1秒~15分钟范围内,优选在5秒~10分钟范围内。在交联步骤中,可以以和染色步骤中同样的方式,使用涂敷或喷涂含有交联剂的溶液的方法。聚合物膜可以在交联槽中被拉伸。在该步骤中,该膜优选被拉伸到直到该步骤的累积拉伸比为1.1~4.0。
[0030]
在拉伸步骤中,例如,当使用湿拉伸法时,在聚合物被浸泡于槽中的条件下,聚合物膜优选被拉伸到总拉伸比为2~7。
[0031]
拉伸槽中的溶液不特别限定。例如,含有任何一种金属盐或碘、硼或锌化合物的溶液可用作拉伸槽中的溶液。水、乙醇或任何一种有机溶剂可适当用作溶液中的溶剂。特别地,优选使用含约2~18重量百分比的硼酸和/或约2~18重量百分比的碘化钾的溶液。当硼酸和碘化钾结合使用时,硼酸与碘化钾的比(重量比)优选在约1∶0.1~1∶4的范围内,更优选在约1∶0.5~1∶3范围内。
[0032]
例如,拉伸槽的温度优选在40~67℃范围内,更优选在50~62℃范围内。
[0033]
在水洗步骤中,聚合物膜浸泡在水洗槽中,例如,槽中充满水溶液,从而不必要的残留物如前面步骤中淀积在聚合物膜上的硼酸可被冲洗掉。碘化物可被添加到水溶液中。例如,碘化钠或碘化钾可优选被用作碘化物。当碘化钾添加到水洗槽中时,碘化钾的浓度一般选择在0.1~10重量百分比范围内,优选在3~8重量百分比范围内。水洗槽的温度优选在10~60℃范围内,更优选在15~40℃范围内。水洗步骤重复循环次数不特别限定。即水洗步骤可重复几次。每个水洗槽中的添加剂种类和浓度可根据循环改变。
[0034]
顺便提及,当聚合物膜从各工艺槽中拉起时,可使用通常所知的液体切割辊,如夹送辊,以防止液体滴落,或通过气刀切割液体的方法去除多余的水。
[0035]
在干燥步骤中,可使用任何适当的方法,如自然干燥、空气干燥、加热干燥等。通常,优选采用加热干燥。例如,在加热干燥中,优选加热温度在约20~80℃范围内,并且干燥时间在约1~10分钟范围内。此外,优选降低干燥的温度以便防止偏振膜的变坏。因此,干燥的温度优选不高于60℃,更优选不高于45℃。
[0036]
通过前述步骤生产的偏振膜的最终拉伸比(总拉伸比)优选在3.0~7.0的范围内,更优选在5.5~6.2的范围内。如果总拉伸比低于3.0,难于获得具有高偏振效率的偏振膜。如果总拉伸比高于7.0,膜容易破裂。
[0037]
只要使用根据本发明的生产方法,偏振膜的生产不限定于前述生产方式。偏振膜可以用另一种方式生产。例如,可使用干拉伸法;可通过混炼与二色性物质混合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等的聚合物膜可被形成并拉伸;或可使用用单轴取向的液晶作主体并用二色性染料作客体的O型(美国专利第5,523,863号和国际专利公告第503322/1991号)或可使用使用二色性易溶液晶等的E型(美国专利第6,049,428号)。
[0038]
利用前述方式生产的偏振膜的厚度不特别限定,但是可优选在5~40μm范围内。当厚度不小于5μm时,可防止机械强度减小。当厚度不大于40μm时,可防止光学特性下降。结果,当偏振膜应用于图象显示器件时,厚度减小的目的可达到。
[0039]
在实际应用中,各种光学层可以层叠在根据本发明的偏振膜上。光学膜不特别限定,只要能满足所要求的光学特性。例如,可使用一种方法,其中:用于保护偏振膜的透明保护层层叠在偏振膜的相对表面中的一个或每个上;对和接合到偏振膜的透明保护层的表面相对的表面,或偏振膜本身的相对表面中的一个或每个实施用于进行硬涂层处理的表面处理、减反射处理、防粘处理或扩散或防闪光处理;并且,用于补偿视角的取向的液晶层或用于层叠另一膜的粘附层被层叠在与接合到偏振膜的透明保护层的表面相对的表面上,或层叠到偏振膜本身相对表面中的一个或每个上。此外,用于形成图象显示器件的一层光学膜,如偏振光转换器件、反射器、半透射板、延迟板(包括波长片(λ片),如半波长片或四分之一波长片)、视角补偿膜、亮度增强膜等可作为光学层层叠,或两种或更多种这样的光学膜作为光学层层叠。特别地,优选使用提供作为偏振膜和透明保护层的叠层的包括层叠在偏振板上的反射器或半透明反射器的反射偏振板或半透射偏振板、包括层叠在偏振板上的延迟板的椭圆或圆偏振板、包括层叠在偏振板上的视角补偿层或视角补偿膜的宽视角偏振板,或包括层叠在偏振板上的亮度增强膜的偏振板。光学层或光学膜可在其被接合到偏振膜之后或之前被层叠在透明保护层上。
[0040]
透明度、机械强度、热稳定性、湿密封性、均质性等极好的材料优选用作形成在偏振膜相对表面中的一个或每个表面上提供的透明保护层材料。材料的例子包括:聚酯聚合物如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等;纤维素聚合物如二乙酰基纤维素(diacetylcellulose)、三乙酰基纤维素(triacetylcellulose)等;丙烯酸聚合物如聚甲基丙烯酸甲酯等;苯乙烯聚合物如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等;以及聚碳酸酯聚合物。用于形成透明保护层的聚合物材料的例子还包括:聚烯烃聚合物如聚乙烯、聚丙烯、具有环(cyclo)或降冰片烯(norbornene)结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等;氯乙烯聚合物;酰胺聚合物如尼龙、芳香族聚酰胺等;酰亚胺聚合物;砜聚合物;聚醚-砜聚合物;聚醚-醚-酮聚合物;聚苯硫聚合物;乙烯醇聚合物;二氯乙烯;乙烯缩丁醛聚合物;烯丙基化聚合物;聚甲醛聚合物;环氧聚合物;以及这些聚合物的混合物。透明保护层可形成为可热固化或可紫外线固化树脂,如丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、丙烯-聚氨酯树脂、环氧树脂、硅树脂等的固化层。特别地,具有被碱等皂化的表面的三乙酰基纤维素(triacetylcellulose)膜可优选用作接合到根据本发明的偏振膜的透明保护层。
[0041]
例如,在JP A 2001-343529(WO01/37007)中描述的由树脂化合物构成的聚合物膜可用作透明保护层,树脂化合物包括(A)具有取代和/或非取代酰亚胺基作为其侧链的热塑性树脂,和(B)具有取代和/或非取代苯基和腈基作为其侧链的热塑性树脂。一个具体实例是由包括异丁烯-N-甲基顺丁烯二酰亚胺互生共聚物和丙烯酸腈-苯乙烯共聚物的树脂化合物构成的膜。从树脂化合物的混合物挤压产品制备的膜可用作膜。
[0042]
透明保护层的厚度不特别限定,但是一般可选择不大于500μm,优选在1~300μm范围内,特别优选在5~200μm范围内。从改善偏振特性、耐久性和接合特性的角度出发,优选透明保护层的表面由碱等皂化。
[0043]
优选透明保护层尽可能无色。因此,优选使用其中在膜厚方向的延迟(相位延迟)值Rth处于-90~+75nm范围内的透明保护层,Rth表示为Rth=[(nx+ny)/2-nz]·d(其中nx和ny是膜平面中的主折射率,nz是膜厚方向的折射率,而d为膜厚)。当使用这样一种透明保护层时,由透明保护层引起的偏振片的色彩(光学色彩)几乎可被消除。Rth更优选在-80nm~+60nm范围内,特别优选在-70~+45nm范围内。
[0044]
当透明保护层层叠在偏振膜相对表面的每一面上时,透明保护层的特性可以根据各个面而变化。透明保护层的特性不限定,但特性的例子包括厚度、材料、光透射比、弹性拉伸模量,以及任何光学层的存在/不存在。
[0045]
提供硬涂层处理用于防止作为偏振膜和透明保护层的叠层的偏振膜或偏振片的表面受损。例如,可通过在透明保护层表面上涂敷固化膜的方法进行硬涂层处理,固化膜由适当的可紫外线固化树脂如丙烯酸树脂或硅树脂构成,并且硬度、滑动特性等优秀。提供减反射处理,用于防止外部光在偏振片表面上被反射。例如,可用这样一种方式完成减反射处理,即根据背景技术形成减反射膜。提供防粘附处理,用于防止偏振片紧密粘附到附近层。
[0046]
提供防闪光处理,用于防止透过偏振片的光的视觉识别被在偏振片表面上反射的外部光干扰。例如,可用这样一种方式完成防闪光处理,即通过适当的方法,如使用喷砂或压纹或混入透明细颗粒的方法的表面粗化法,给透明保护层表面提供细粗糙结构。例如,具有从0.5~50μm平均颗粒尺寸的透明细颗粒可被用作所包含的用于在透明保护层的表面上形成细粗糙结构的细颗粒。透明细颗粒的例子包括:由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等构成,且可能导电的无机细颗粒;以及由交联或非交联聚合物构成的有机细颗粒。用于形成表面细粗糙结构的细颗粒的量一般选择在约从2~70份重量范围内,优选在5~50份重量范围内,相对于用于形成表面细粗糙结构的透明树脂的100份重量。防闪光层可用作漫射层(具有视角宽化作用等),用于漫射透过偏振片的光,由此宽化视角。
[0047]
顺便提及,光学层,如减反射层、防粘附层、漫射层和防闪光层可在透明保护层本身上提供,或可以和透明保护层分开提供。
[0048]
当偏振膜和透明保护层通过粘接层彼此接合时,接合工艺不特别限定。例如,可通过由乙烯基聚合物构成的粘接剂或通过至少包含硼酸或硼砂、戊二醛(grutaraldehyde)或三聚氰胺以及草酸的乙烯醇聚合物的水溶性交联剂等的粘接剂完成粘接工艺。粘附层可作为通过施加水溶液并干燥形成的层而形成。当制备水溶液时,如果必要,其它添加剂或催化剂,如酸等可与水溶液混合。特别是当聚乙烯醇聚合物膜用作偏振膜时,从接合特性角度出发,优选使用聚乙烯醇粘接剂。
[0049]
反射偏振片具有偏振片和提供于偏振片之上的反射层。提供反射偏振片用于形成反射来自观看侧(显示侧)的光并用反射光来显示这一类型的液晶显示器。反射偏振片有一个优点,在于液晶显示器的厚度和尺寸的减少容易达到,因为可以省去内置光源如背光单元。如果必要,可通过适当方法,如通过透明保护层在偏振片的单个表面上施加由金属等构成的反射层的方法,形成反射偏振片。
[0050]
反射偏振片的一个具体实例是这样一种反射偏振片,其具有以这样一种方式,即在必要时在铺垫的透明保护层的单个表面上施加由反射金属如铝构成的箔片或淀积膜的方式形成的反射层。另一个具体实例是具有在表面细粗糙结构上形成的细粗糙结构的反射层的反射偏振片,表面细粗糙结构以使透明保护层包含细颗粒的方式形成。细粗糙结构的反射层优点在于入射光通过不规则反射被散射,从而防止定向性和观看眩目,并抑制明暗不均匀。包含细颗粒的透明保护层有一个优点,在于入射光及其反射光当透过透明保护层时被漫射,由此更充分地抑制明暗不均匀。通过反射透明保护层的表面细粗糙结构形成的细粗糙结构反射层可以以这样一种方式形成,即在透明保护层的表面上通过适当方法,如气相淀积法或镀敷法直接施加金属。方法的具体实例包括真空气相淀积法、离子镀法和溅射法。
[0051]
反射器可被用作反射片使用,反射片具有取决于透明膜的适当膜和在适当膜上提供的反射层,取代直接将反射器涂敷在偏振片的透明保护层上的方法。顺便提及,因为反射层一般由金属构成,为了防止氧化引起的反射系数减小、长期保持初始反射系数并避免预备任何特殊保护层,优选反射层在反射层的反射表面覆盖有透明保护层、偏振图等的条件下使用。
[0052]
顺便提及,可以用这样一种方式获得半透射偏振片,即前述反射层作为半透射反射层如能够反射一部分光并透射另一部分光的半透明反射镜被提供。半透射偏振片一般在液晶单元的背侧上提供,以形成这样一种类型的液晶显示器,在这类显示器中,当液晶显示器在相对亮的条件下使用时,从观看侧(显示侧)发出的光被反射以显示图象;当液晶显示器在相对暗的条件下使用时,在半透射偏振片的背侧提供的内置光源如背光单元被用来显示图象。即,半透射偏振片在用于形成该种类型的液晶显示器时是有用的,在该种类型的液晶显示器中,在明亮条件下由诸如背光单元的光源消耗的能量可被节省并且即使在相对明亮的条件下可以使用内置光源。
[0053]
下面将描述作为偏振片和延迟片的叠片的椭圆或圆偏振片。延迟片等用于将线性偏振光转换成椭圆或圆偏振光,将椭圆或圆偏振光转换成线性偏振光,或改变线性偏振光的偏振方向。特别地,所谓的四分之一波长片(也称为λ/4片)是用作将线性偏振光转换成圆偏振光或将圆偏振光转换成线性偏振光的延迟片。半波长片(也称为λ/2片)一般用于改变线性偏振光的偏振方向。
[0054]
椭圆偏振片有效用于补偿(阻止)由超扭曲向列(STN)变液晶显示器的液晶层的双折射引起的色彩(蓝或黄),以获得没有色彩的单色显示。此外,当控制三维折射率时,在液晶显示器的显示屏的斜视图中产生的色彩可优选被补偿(阻止)。圆偏振片有效用于,例如,调节彩色图象显示器类型的反射液晶显示器上的图象的色调。圆偏振片也有减反射功能。
[0055]
延迟片的例子包括:通过单轴或双轴拉伸高分子材料形成的双折射膜;通过在取向液晶单体后的交联和聚合形成的取向膜;液晶聚合物的取向膜;以及具有由膜支撑的液晶聚合物取向层的膜。可以通过,例如,辊拉伸法、长间隙对准拉伸法、拉幅拉伸法、管式拉伸法等进行拉伸工艺。单轴拉伸情况下,拉伸比一般在约1.1~3范围内。延迟片的厚度不特别限定,但一般可选择在10~200μm范围内,优选在20~100μm范围内。
[0056]
高分子材料的例子包括:聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯醚、聚羟乙基丙烯酸酯、羟乙基纤维素、羟丙酯纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚烯丙基化物(polyallylate)、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚丙烯砜(polyacryl sulfone)、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素聚合物、这些聚合物的各种二元或三元共聚物、接枝共聚物,以及这些聚合物的的混合物。高分子材料通过拉伸等转变成被取向的物质(拉伸膜)。
[0057]
溶致液晶单体或热致液晶单体二者中任何一个可用作液晶单体。从生产效率角度出发,优选热致液晶单体。例如,具有化合物例如,具有化合物如联苯衍生物、苯甲酸苯酯衍生物或均二苯代乙烯衍生物作为基本骨架并且化合物中引入功能基团如丙烯酰基、乙烯基或环氧基的单体可优选用作热致液晶单体。例如,下列方法可应用于这样的液晶单体。即,用通常所知的方法如使用热或光的方法、摩擦衬底表面的方法或添加取向辅助剂的方法使液晶单体取向。然后,在保持取向的情况下,通过光、热或电子束照射使液晶单体交联并聚合,由此固定取向。
[0058]
液晶聚合物的例子包括将共轭线性原子基团(mesogen基团)引入其主链或侧链用于给予液晶取向特性的各种主链或侧链聚合物中引入。主链液晶聚合物的具体实例包括分别具有内消旋基团通过用于给予挠曲特性的间隔部分连接的这种结构的聚合物,即向列取向聚酯液晶聚脂、盘形聚合物和胆甾型聚合物。侧链液晶聚合物的具体实例包括分别以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作主链骨架,并且以通过共轭原子基团的间隔部分的给予向列取向的对位取代环状化合物单元的内消旋部分作为侧链的聚合物。这些液晶聚合物中的每个可以通过,例如,将液晶聚合物溶液分散在形成于玻璃片上或斜淀积的氧化硅的取向表面上的薄膜的聚酰亚胺、聚乙烯醇等的摩擦表面上,然后加热的方法生产。
[0059]
延迟片根据使用目的,如补偿由各种波长片和液晶层的双折射引起的色彩、视角等的目的具有适当延迟。为了控制光学特性如延迟,延迟片可以由至少两种延迟片的叠片构成。
[0060]
椭圆偏振片或反射椭圆偏振片作为叠片提供,叠片采用至少一个偏振片或反射起偏振片和至少一个延迟片的适当组合。(反射)椭圆偏振片可以以这样一种方式形成,即至少一个(反射)偏振片和至少一个延迟片在液晶显示器的生产工艺中连续且分开地层叠,从而使(反射)偏振片和延迟片彼此结合。或者椭圆偏振片等可以作为光学膜如上所述预先提供。作为光学膜提供的椭圆偏振片具有极好的质量稳定性和叠片效率,从而具有提高液晶显示器等的生产效率等的优点。
[0061]
提供视角补偿膜,用于宽化视角,从而使得即使在非垂直而是略微倾斜地观看液晶显示器的显示屏的情况下,也能够相对清楚地看到图象。
视角补偿膜的例子包括:延迟片、液晶聚合物的取向膜,以及具有支撑其上的液晶聚合物的取向层的透明衬底。虽然延迟片一般由在平面内方向上单轴拉伸从而具有双折射的聚合物构成,用作视角补偿膜的延迟片由在平面内方向上双轴拉伸从而具有双折射的聚合物膜构成,或由双向拉伸膜如聚合物膜构成,或由在平面内方向单轴拉伸并进一步在厚度方向拉伸从而具有双折射率且在厚度方向的折射率受控制的梯度取向膜构成。梯度取向膜的例子包括:在热收缩膜接合到聚合物膜之后,在热收缩膜由于加热产生的收缩力的作用下拉伸和/或收缩的聚合物膜;和倾斜取向的液晶聚合物膜。和上述延迟片描述中列出的聚合物相同的聚合物可用作形成用于视角补偿膜的延迟片的材料。可从防止基于液晶单元中的延迟的视角变化所引起的色彩和具有良好可视性的视角放大的角度出发,选择适当的聚合物。
[0062]
为了获得具有良好可视性的宽视角,可能优选使用光学补偿延迟片,它以这样一种方式形成,即由液晶聚合物取向层构成的,特别是由盘形液晶聚合物的斜取向膜构成的光学各向异性层由三乙酰基(triacetyl)纤维素膜支撑。
[0063]
偏振光转换器件的例子包括各向异性反射偏振器件,和各向异性散射偏振器件。优选用作各向异性反射偏振元件的材料的实例包括:材料复合物,如胆甾型液晶层,特别是胆甾型液晶聚合物的取向膜或其上支撑有取向液晶层的薄膜衬底,该材料呈现反射或左手或右手的圆偏振光但透射其余部分光的特性,以及在反射波段内具有0.25倍于任何波长的延迟的延迟片;以及诸如多层介质薄膜或折射率各向异性不同的薄膜的多层叠片的材料,该材料呈现透射具有预定偏振轴的线性偏振光但反射其余部分光的特性。前者的例子是由Nitto Denko Corp.制造的PCF系列。后者的例子是由3M Company制造的DBEF系列。反射栅偏振器可优选用作各向异性反射偏振元件。反射栅偏振器的例子是由Moxtek,Inc.制造的Micro Wires。另一方面,各向异性散射偏振元件的例子是由3M Company制造的DRPF。
[0064]
一般在偏振片被提供于液晶单元的背侧上的状态下使用作为偏振片和亮度增强膜的叠片提供的偏振片。当自然光从液晶显示器的背光单元或通过在背侧的反射照射到亮度增强膜时,亮度增强膜呈现反射部分光,如具有预定偏振轴的线性偏振光或具有预定方向的圆偏振光,但透射其余部分光的特性。
提供作为偏振片和亮度增强膜的叠片提供的起偏振片,从而当从光源如背光单元发射的光入射到偏振片的时候,具有预定偏振状态的部分光被透射,而不具有预定偏振状态的其余部分光不被透射而被反射。被亮度增强膜的表面反射的光可通过在亮度增强膜的背侧提供的反射层被返回,从而可使光再次入射到亮度增强膜上。结果,光可以作为具有预定偏振状态的光部分或全部透射,从而增加透过亮度增强膜的光的量。此外,不能被偏振膜吸收的偏振光可被提供用于增加能够用于液晶显示器的光的量。这样,可以提高亮度。即,如果不使用任何亮度增强膜而使从位于液晶显示单元背侧的背光单元发射的光入射到偏振膜上,光几乎不能透过偏振膜,因为偏振方向和偏振膜的偏振轴不一致的大部分光被偏振膜吸收。即,尽管透射光的量根据所使用的偏振膜的特性变化,约50%的光一般被偏振膜吸收,从而减少了能够用于液晶显示器的光的量,由此使图象变暗。亮度增强膜不透射将被偏振膜吸收的具有偏振方向的光,即亮度增强膜一次反射这样的光。被反射的光通过提供于亮度增强膜背侧的反射层被返回,从而能够再次入射到亮度增强膜上。当重复该操作时,亮度增强膜和反射层之间被反射和返回的光的偏振方向可以改变以使光透过偏振器。只有偏振方向以这种方式变化的偏振光被提供给偏振膜。由此,从背光单元等发射的光可有效用于液晶显示器上的图象显示,从而可以使液晶显示器的屏幕变亮。
[0065]
亮度增强膜和反射层之间可提供漫射片。被亮度增强膜反射的偏振状态的光向反射层前进。在亮度增强膜和反射层之间提供的漫射片均匀漫射透过漫射片的光,同时使偏振状态消减为非偏振状态。即,偏振状态回复到自然光状态。非偏振状态的光,即自然光状态的光向反射层前进并被反射层反射。反射光再次透过漫射片,从而使光再次入射到亮度增强膜上。这样的操作被重复。当如上所述提供用于将偏振状态回复到其自然光状态的漫射片时,可以减少显示屏亮度的不均匀,同时保持显示屏的亮度,从而能够提供亮度均匀的显示屏。当提供用于将偏振状态回复到其自然光状态的漫射片时,之所以能够提供均匀亮度的显示屏,除漫射片的漫射作用外,猜想是因为初始入射光反射重复次数的适当增加。
[0066]
能适当使用的亮度增强膜的例子包括:呈现透射具有预定偏振轴的线性偏振光但反射其余部分光的特性的膜,如多层介质薄膜或折射率各向异性不同的薄膜的多层叠片;以及呈现反射或左旋圆偏振光或右旋圆偏振光但透射其余部分光的特性的膜,如,胆甾型液晶聚合物的取向膜或其上支撑有胆甾型液晶聚合物的取向液晶层的膜衬底。
[0067]
因此,在透射具有预定偏振轴的线性偏振光类型的亮度增强膜中,当透过亮度增强膜的光入射到偏振片偏振轴保持不变时,光可以有效透过偏振片,同时抑制偏振片导致的吸收损耗。另一方面,在以和胆甾型液晶层中相同的方式透射圆偏振光类型的亮度增强膜中,透过亮度增强膜的光可直接入射到偏振膜上,但从抑制吸收损耗的角度出发,优选通过延迟片将圆偏振光转换成线性偏振光,从而使线性偏振光入射到偏振片上。顺便提及,当四分之一波长片用作延迟片时,圆偏振光可以转化成线性偏振光。
[0068]
可以通过层叠具有,例如,用于波长550nm的单色光的四分之一波长片功能的相延迟层,和呈现另一种相延迟特性如具有的半波长片功能的相延迟层的方法,获得在宽波长范围如可见光波长范围内具有四分之一波长片功能的延迟片。因此,介于偏振片和亮度增强膜之间的延迟片可以包含一个相位延迟层,或两个或多个相位延迟层。
[0069]
顺便提及,当胆甾型液晶层形成为排列结构时,其中,反射波长不同的两层或三层或更多层组合层叠,胆甾型液晶层可以作为在宽波长范围如可见光波长范围内反射圆偏振光的层获得。结果,可以获得在宽波长范围内透过胆甾型液晶层的圆偏振光。
[0070]
在本发明中,偏振片可以用和偏振光分离型偏振片中相同的方式,形成为偏振片和两层或三层或更多层光学层的叠层。因此,偏振片可以是通过将反射偏振片或半透射偏振片和延迟片结合而形成的反射椭圆偏振片或半透射椭圆偏振片。
[0071]
虽然为偏振片和光学层的叠层的光学膜也可以通过在液晶显示器等的生产工艺中相继并分开地层叠光学层的方法形成,但预先层叠形成的光学膜在质量稳定性、组装效率等方面极好,并且带来一个优点,在于可改进液晶显示器等的生产工艺。可使用适当的接合手段,如压力敏感粘接层用于进行层叠。当偏振片和另一个光学层彼此接合时,可根据目标要求的相位延迟特性使它的光学轴布置形成适当的角度。
[0072]
可以在本发明的偏振膜或层叠的光学元件上提供压力敏感粘接层,从而可以通过压力敏感粘接层将偏振膜或层叠的光学元件与其它部分如液晶单元接合。压力敏感粘接层不特别限定。例如,根据背景技术,压力敏感粘接层可以由适当的压力敏感粘接剂构成,如丙烯酸压力敏感粘接剂、硅树脂压力敏感粘接剂、聚酯压力敏感粘接剂、聚亚胺酯压力敏感粘接剂、聚醚压力敏感粘接剂、橡胶压力敏感粘接剂等。从防止吸湿导致的起泡现象和剥离现象、防止热膨胀系数之间的不同导致的光学特性的下降和液晶单元的翘曲、质量和耐久性极好的图象显示器件的可成形性等的角度出发,优选压力敏感粘接层吸湿系数低且耐热性优秀。从防止偏振膜等的光学特性改变的角度出发,优选使用既不需要任何高温工艺进行固化和干燥也不需要任意长时间进行固化和干燥的压力敏感粘接剂。
[0073]
压力敏感粘接层可以包含细颗粒从而呈现光漫射特性。当情况需要时,可以在必要的表面上提供压力敏感粘接层。例如,对于本发明中由偏振膜和至少一层透明保护膜组成的偏振片,当情况需要时,可以在保护层相对表面中的一个或每个表面上提供压力敏感粘接层。
[0074]
压力敏感粘接剂的厚度不特别限定,但一般优选在5~35μm范围内,更优选15~25μm范围内。当压力敏感粘接层的厚度选择在此范围内时,由偏振膜和偏振片的尺寸行为引起的应力可被缓解。
[0075]
当压力敏感粘接层暴露时,为防止污染可优选暂时用分隔层覆盖压力敏感粘接层,直到压力敏感粘接层投入使用。当情况需要时,可通过一种方法形成分隔层,在该方法中,在取决于透明保护膜的适当膜上提供防粘剂的防粘涂层,如硅树脂防粘剂、长链烷基防粘剂、氟防粘剂或硫化钼防粘剂。
[0076]
顺便提及,可通过适当方法,如用紫外线吸收剂对层进行处理的方法使每一层,如用于形成偏振片和光学元件的透明保护层、光学层和压力敏感粘接层具有紫外线吸收能力,紫外线吸收剂如水杨酸酯化合物、苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、氰基丙烯酸盐粘合剂化合物或镍络合盐化合物。
[0077]
根据本发明的偏振膜可优选用于形成图象显示器件,如液晶显示器、电致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)、场发射显示器(FED)等。
[0078]
根据本发明的偏振膜可优选用于形成各种器件,如液晶显示器。例如,偏振膜可用于反射或半透射液晶显示器或透射-反射型液晶显示器中,其中偏振膜或偏振片可布置在液晶单元相对表面中的一个或每个面上。用于液晶单元的衬底可以是塑料衬底或玻璃衬底。用于形成液晶显示器的液晶单元可随意选择。例如,可以使用任何适当类型的液晶单元,如以薄膜晶体管型液晶单元为代表的有源矩阵驱动型液晶单元或以扭曲向列液晶单元或超扭曲向列液晶单元为代表的无源矩阵驱动型液晶单元。
[0079]
当分别在液晶显示单元的相对表面上提供偏振片或光学元件时,偏振片或光学元件可以相同或可以不同。对于液晶显示器的形成,可以在适当一个位置或多个位置提供一层或两层或更多层适当部件,如棱柱阵列板、透镜阵列板、光漫射片和背光单元。
[0080]
其次,将描述有机电致发光器件(有机EL器件)。一般,在有机EL显示器件中,透明电极、有机光发射层和金属电极相继层叠在透明衬底上,由此形成发射器(有机电致发光发射器)。有机光发射层作为各种有机薄膜的叠层提供。例如,有已知的各种组合的结构,如空穴注入层和发光层的叠层,空穴注入层由三苯胺衍生物等构成,发光层由有机荧光固体物质如蒽构成;发光层和电子注入层的叠层,电子注入层由二萘嵌苯衍生物等构成;以及空穴注入层、发光层和电子注入层的叠层。
[0081]
有机EL显示器件根据下列原理发射光。当在透明电极和金属电极之间施加电压时,空穴和电子注入到有机光发射层。在有机光发射层中,这些空穴和电子复合,产生用于激发荧光物质的能量。当被激发的荧光物质恢复到其基态时,从荧光物质辐射光。在前面提及的原理中的电子-空穴复合机理和一般二极管相同。正如该事实所预料的,由于有关于施加电压的可调整性所致,电流和发光强度都呈现强非线性。
[0082]
在有机EL显示器件中,至少一个电极必须是透明的,以获取从有机光发射层发射的光。一般,由透明电导体如氧化铟锡(ITO)构成的透明电极用作阳极。另一方面,用功函数小的物质作阴极,以使电子注入容易以提高发光效率。一般,由Mg-Ag、Al-Li等构成的金属电极用作阴极。
[0083]
在如上所述构成的有机EL显示器中,有机光发射层形成为约10nm厚非常薄的膜。由于这个原因,有机光发射层象透明电极一样近乎完美地透射光。结果,在非发射操作的时候,入射到透明衬底表面、既透过透明电极又透过有机发光层并被金属电极反射的光再次到达透明衬底表面一侧。因此,当从外观看时,有机EL显示器件的显示表面看起来象镜面。
[0084]
在包括有机电致发光发射器的有机EL显示器件中,可以在透明电极的前表面侧上提供偏振片,并在透明电极和偏振片之间提供延迟膜。其中,有机电致发光发射器具有用于通过施加电压而发射光的有机光发射层,透明电极提供在有机光发射层的前表面侧上,金属电极提供在有机光发射层的后表面侧上。
[0085]
延迟膜和偏振膜具有使来自外部并被金属电极反射的光起偏的功能。起偏功能有效阻止金属电极的镜面从外部用肉眼识别。特别是当延迟膜由四分之一波长片构成,而偏振片和延迟膜间的角度根据偏振方向被调节到π/4的时候,金属电极的镜面可以被完美遮挡。
[0086]
即,只有入射到有机EL显示器件上的外来光的线性偏振光分量透过偏振片。一般,线性偏振光被延迟膜转化成椭圆偏振光。特别是当延迟膜由四分之一波长片构成,而偏振片和延迟膜间的角度根据偏振方向被调节到π/4的时候,线性偏振光被延迟膜转化成圆偏振光。
[0087]
圆偏振光透过透明衬底、透明电极和有机薄膜,然后被金属电极反射。被反射的光再次透过有机薄膜、透明电极和透明衬底,并再次被延迟膜转化成线性偏振光。线性偏振光不能透过偏振片,因为它和偏振片的偏振方向垂直。结果,金属电极的镜面可以被完美遮挡。
[0088]
在PD中,在封闭于面板中的稀有气体中发生放电,特别是在主要包含氖的气体中。放电产生的真空紫外光激发被涂敷在面板单元上的R、G和B荧光物质。结果,荧光物质产生R、G和B荧光,从而显示图象。
[0089]
在图象显示器件领域,为了减少成本,要求内部生产,用于连续执行在原始光学膜上冲片、筛选片并接合片的步骤。在用于进行从后处理(切割)光学膜步骤到将光学膜接合到单元的步骤的连续生产的内部生产方法中,必须立即检测故障区域。在本发明中,当切割的偏振片照原样用于显示器中的时候,按芯片切割的偏振片的垂直尺寸和水平尺寸的每一个是任选的,但一般选择在10cm~130cm范围内。显示器尺寸的上限不设定,但取决于实际能生产的用作透明保护膜和偏振膜如PVA膜的基材的宽度。因此,在相关技术中,芯片切割步骤后要求检查步骤,从而在检查步骤中去除缺陷产品。然而,在本发明中,因为偏振膜的平面内均匀度高,因此用于将偏振膜接合到图象显示器件如液晶显示器或EL显示器件的工艺可连续执行,而不在芯片切割步骤之后插入检验步骤,并且不插入检验步骤所必须的运送、包装和拆包步骤。
[0090]
本发明提供取向度高且平面内光学特性均匀的偏振膜,因为在生产偏振膜的方法中,拉伸工艺中的拉伸距离(L)和初始原料膜宽度(W)的比(L/W)选择在0.5~30的范围内,包括0.5和30。本发明也提供光学膜,该光学膜为偏振膜和任何一种光学层的叠层,和使用偏振膜或光学膜的图象显示器件。
实例
[0091]
现在参考实例和比较例更详细地说明本发明,但应该明白本发明不被认为限于此描述。
[0092]
通过溶涨、染色、交联、拉伸、水洗和干燥步骤,使用厚75μm且初始原料膜的宽度为100mm的聚乙烯醇(PVA)膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,聚合度:2400)生产28μm厚的偏振膜。在上述各步骤中,膜如图1和图2中所示由辊运送,并且利用夹送辊的旋转速度差进行拉伸,夹送辊布置在各步骤的前面和后面。
各步骤的条件如下。
(溶涨步骤)
在30℃纯水中将膜拉伸到2.5倍(以60mm的拉伸距离)。
(染色步骤)
将膜拉伸到直到此步的累积拉伸比为2.8(以60mm的拉伸距离),同时在30℃含0.05重量百分比碘(I/KI(重量比)=1/10)的水溶液中染色60秒。
(交联步骤)
将膜拉伸到直到此步的累积拉伸比为3.0(以60mm的拉伸距离),同时在含3重量百分比硼酸和2重量百分比KI的水溶液(40℃)中浸泡30秒。
(拉伸步骤)
在含4重量百分比硼酸和3重量百分比KI的水溶液(60℃)中,将膜拉伸到总拉伸比为5.8(以60mm的拉伸距离)。
(水洗步骤)
将膜在含5重量百分比KI的水溶液(25℃)中浸泡30秒。
(干燥步骤)
将膜在40℃干燥1分钟,同时保持拉力。
在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1所示。
[0093]
实例2
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了将实例1中溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到100mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0094]
实例3
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了将实例1中溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到200mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0095]
实例4
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了将实例1中溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到300mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0096]
实例5
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了将实例1中溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到450mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0097]
实例6
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了将实例1中溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到600mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0098]
实例7
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了将实例1中溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到800mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0099]
实例8
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了将实例1中溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到1000mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0100]
实例9
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了使用初始原料膜宽度为1200mm的PVA膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,聚合度:2400),并将溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到4500mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0101]
实例10
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了使用初始原料膜宽度为2300mm的PVA膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,聚合度:2400),并将溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到4500mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0102]
实例11
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了使用初始原料膜宽度为1200mm的PVA膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,聚合度:2400),并将溶涨和染色每一步中的拉伸距离改变到1800mm,将交联步骤中的拉伸距离改变到600mm并将拉伸步骤中的拉伸距离改变到2400mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0103]
实例12
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了使用初始原料膜宽度为1200mm的PVA膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,聚合度:2400),并将溶涨和拉伸每一步中的拉伸距离改变到2400mm,将染色步骤中的拉伸距离改变到1800mm以及将交联步骤中的拉伸距离改变到600mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0104]
实例13
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了使用初始原料膜宽度为100mm的PVA膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,聚合度:2400),以及在溶涨步骤中将膜拉伸到3.5倍(以1000mm的拉伸距离),和并在拉伸步骤中将膜拉伸到5.5的总拉伸比(以600mm的拉伸距离),但在其它步骤中不拉伸。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0105]
实例14
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了使用初始原料膜宽度为1200mm的PVA膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,聚合度:2400),以及在溶涨步骤中将膜拉伸到3.5倍(以1000mm的拉伸距离),和在拉伸步骤中将膜拉伸到5.5的总拉伸比(以4500mm的拉伸距离),但在其它步骤中不拉伸。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0106]
实例15
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了使用初始原料膜宽度为2300mm的PVA膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,聚合度:2400),以及在溶涨步骤中将膜拉伸到3.5倍(以1000mm的拉伸距离),和在拉伸步骤中将膜拉伸到5.5的总拉伸比(以4500mm的拉伸距离),但在其它步骤中不拉伸。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0107]
比较例1
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了将实例1中溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到40mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0108]
比较例2
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了使用初始原料膜宽度为2300mm的PVA膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,聚合度:2400),以及将实例1中溶涨、染色、交联和拉伸各步骤中的拉伸距离改变到800mm。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0109]
比较例3
以和实例1中同样的方式获得偏振膜,除了使用初始原料膜宽度为2300mm的PVA膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,聚合度:2400),以及在溶涨步骤中将膜拉伸到3.5倍(以800mm的拉伸距离),和在拉伸步骤中将膜拉伸到5.5的总拉伸比(以1000mm的拉伸距离),但在其它步骤中不拉伸。在440nm的测量波长下,测量所得偏振膜的单透射系数和交叉透射系数、偏振膜的偏振效率以及横向交叉透射系数的标准偏差。测量结果如表1中所示。
[0110]
光学特性的测量方法
透射比和偏振效率的测量方法
如图3中所示,在每一个实例和比较例中生产的偏振膜在宽度方向的中心位置,按照拉伸方向长50mm×宽度方向长25mm的尺寸被切割,以获得在拉伸方向邻接的两个测量样品。利用分光光度计(DOT-3,由Murakami Color Research Laboratory制造)测量单向透射系数、平行透射系数(H0)和交叉透射系数(H90)。根据测量值,利用下列公式计算偏振效率。顺便提及,当按照JISZ-8701通过双视场(C光源)修正可视性后,这些透射系数值为Y值。
偏振效率(%)={(H0-H90)/(H0+H90)}1/2×100
[0111]
交叉透射系数标准偏差的测量方法
如图4中所示,在每一个实例和比较例中生产的偏振膜被切割,以按照宽度方向12.5cm的间隔测量样品的交叉透射系数,样品以这样一种方式被切割,即样品的位置在宽度方向移动样品宽度的一半长度到达其它样品,样品切割尺寸为拉伸方向长50mm×宽度方向长25mm。宽度方向处于同一位置、拉伸方向邻接的两个样品彼此重叠,从而使两个样品的吸收轴相交成90°。利用分光光度计测量由波长440nm的光导致的样品中心位置处的交叉透射系数的值。计算交叉透射系数的标准偏差。这些样品从由100mm宽的初始原料膜形成的最后所得到的偏振膜获得。从由1200mm宽的初始原料膜形成的最后所得到的偏振膜获得约47个样品。从由2300mm宽的初始原料膜形成的最后所得到的偏振膜获得约91个样品。
[0113]
从表1所示的结果清楚地发现,当在包括拉伸步骤的至少一个工艺步骤中,拉伸距离L和初始原料膜的宽度W的比值L/W在0.5~30范围内时,能够获得交叉透射系数不超过0.050%、偏振效率不少于99.90%,以及宽度方向交叉透射系数的离散(标准偏差)不大于0.100的偏振膜。因此,本发明所得到的偏振膜在440nm测量波长下,交叉透射系数、偏振效率和交叉透射系数标准偏差非常好。由此,能够获得平面内光学特性均匀性和光学特性非常好的偏振膜。
[0114]
如上所述,在用于生产根据本发明的偏振膜的方法中,根据拉伸距离和偏振膜生产步骤进行之前原始原料膜宽度的比值决定拉伸步骤中的拉伸距离,由此获得取向度高且平面内光学特性均匀的偏振膜,无论原料膜的宽度是多少。因此,能够提供适于没有显示不均并且显示特性良好的大尺寸图象显示器件的偏振膜。
表1
L/W[-] | 单透射系数[%] | 交叉透射系数[%] | 偏振度[%] | 波长400nm的光导致的交叉透射系数的标准偏差 | ||||
溶涨步骤 | 染色步骤 | 交联步骤 | 拉伸步骤 | |||||
实例1 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 44.0 | 0.037 | 99.90 | 0.074 |
实例2 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 44.0 | 0.033 | 99.91 | 0.062 |
实例3 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 44.0 | 0.025 | 99.93 | 0.043 |
实例4 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 44.0 | 0.021 | 99.94 | 0.032 |
实例5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 44.0 | 0.017 | 99.95 | 0.028 |
实例6 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 44.0 | 0.017 | 99.95 | 0.026 |
实例7 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 44.0 | 0.017 | 99.95 | 0.025 |
实例8 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 44.0 | 0.016 | 99.95 | 0.023 |
实例9 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 44.0 | 0.017 | 99.95 | 0.034 |
实例10 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 44.0 | 0.029 | 99.92 | 0.058 |
L/W[-] | 单透射系数[%] | 交叉透射系数[%] | 偏振度[%] | 波长400nm的光导致的交叉透射系数的标准偏差 | ||||
溶涨步骤 | 染色步骤 | 交联步骤 | 拉伸步骤 | |||||
实例11 | 1.5 | 1.5 | 0.5 | 2.0 | 44.0 | 0.030 | 99.92 | 0.055 |
实例12 | 2.0 | 1.5 | 0.5 | 2.0 | 44.0 | 0.026 | 99.93 | 0.049 |
实例13 | 10.0 | - | - | 6.0 | 44.0 | 0.017 | 99.95 | 0.027 |
实例14 | 0.8 | - | - | 3.8 | 44.0 | 0.021 | 99.94 | 0.040 |
实例15 | 0.4 | - | - | 2.0 | 44.0 | 0.025 | 99.93 | 0.043 |
比较例1 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 44.0 | 0.057 | 99.85 | 0.114 |
比较例2 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 44.0 | 0.061 | 99.84 | 0.122 |
比较例3 | 0.3 | - | - | 0.4 | 44.0 | 0.064 | 99.82 | 0.130 |
虽然参考具体实施例详细描述了本发明,但本领域技术人员应该明白,可以在其中进行各种改变和修改,而不背离本发明的范围和宗旨。
本申请以2003年4月25号提交的日本专利申请第2003-121906号为基础,而且此处引用其中的内容作为参考。
Claims (11)
1.用于生产偏振膜的工艺,包括拉伸原料膜的步骤,
其中拉伸距离(L)和初始原料膜的宽度(W)的比值(L/W)为0.5~30。
2.根据权利要求1的工艺生产的偏振膜。
3.根据权利要求2的偏振膜,其中偏振膜具有不低于99.90%的偏振效率。
4.根据权利要求2的偏振膜,其中偏振膜具有不高于0.050%的交叉透射系数。
5.包括根据权利要求2的偏振膜和至少一个光学层的光学膜。
6.包括根据权利要求2的偏振膜的图象显示器件。
7.包括根据权利要求5的光学膜的图象显示器件。
8.根据权利要求1的用于生产偏振膜的工艺,其中原料膜包含聚乙烯醇。
9.根据权利要求1的用于生产偏振膜的工艺,其中偏振膜的总拉伸比为3.0~7.0。
10.根据权利要求1的用于生产偏振膜的工艺,其中比值(L/W)为1~15。
11.根据权利要求1的用于生产偏振膜的工艺,其中比值(L/W)为2~13。
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