CN1603866A - 光学部件用粘合剂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种光学部件用粘合剂组合物,其中相对于重均分子量在50万以上的丙烯酸类聚合物(A)100重量份,含有0.1~4重量份重均分子量为0.2~5万的丙烯酸类聚合物(B)、0.01~1重量份硅烷偶合剂、和交联剂,所述(A)中,作为单体单元含有50重量%以上具有碳数为5以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、和0.2~2重量%不饱和羧酸,且所述(B)中作为单体单元含有70重量%以上(甲基)丙烯酸烷基酯和1~7重量%不饱和羧酸,且其羧酸当量大于(A)。根据本发明可提供耐久性、再剥离性和应力松弛性优良的光学部件用粘合剂组合物、长期保存后粘合力不易增大且在将玻璃废弃或对其进行修理时不会在玻璃上留下残糊的光学部件用粘合剂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及光学部件用粘合剂组合物。另外,本发明还涉及由该光学部件用粘合剂组合物形成的光学部件用粘合剂层。此外,本发明也涉及具有该粘合剂层的粘合型光学部件、以及采用了所述粘合型光学部件的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。作为所述光学部件,可以举出偏振片、相位差板、光学补偿薄膜、亮度改善薄膜、以及层叠有这些膜的构件等。
背景技术
用于液晶显示装置等中的光学部件如偏振片或相位差板等,可以利用粘合剂将其贴合在液晶单元上。可用于这类光学部件中的材料在加热条件下或加湿条件下的伸缩较大,所以贴合以后容易随之产生拱起和剥离。因此,要求光学部件用粘合剂具有能应对于加热条件和加湿条件的耐久性。
此外,当贴合光学部件时,若有异物进入贴合面或者因贴合位置有误而引起错位,则会从液晶单元上剥下光学部件进行再利用。从液晶单元上剥下这种光学部件时,需要防止液晶单元间隙的变化或者断裂等粘合状态的出现,也就是说需要具备能够容易地剥下光学部件的再剥离性。但是,如果只重视光学部件用粘合剂的耐久性而采用改善粘合状态的方法,再剥离性就会变差。
另外,对于光学部件用粘合剂而言,人们要求能够均匀松弛在加热条件下和加湿条件下因偏振片等光学部件的尺寸变化引起的应力。这种应力的松弛性较差时,在偏振片等光学部件上会留下残余应力,往往会产生色斑或白斑等不良效果。
作为可使用于这种光学部件中的粘合剂,已出现了各种材料。例如,在高分子量聚合物中混合低分子量聚合物来试图提高粘合剂的应力松弛性等的尝试也已有人进行过(参见特开平10-279907号公报、特开2000-109771号公报、特开2000-89731号公报、特开2001-335767号公报及特开2002-121521号公报等)。
在特开平10-279907号公报中提出,在官能团比例高的高分子量聚合物100重量份中配入20~200重量份重均分子量处于3万以下的低分子量聚合物而形成为交联结构的粘合剂组合物。根据其中的公开,采用这种粘合剂组合物,因由高分子量成分形成的三维结构能够防止高温高湿下的发泡和剥离,且能用低分子量成分吸收因偏振片的尺寸变化产生的内部应力。
在特开2000-109771号公报中,提出了在高分子量聚合物中配入了重均分子量在50万以下的低分子量聚合物的粘合剂组合物。据其中的公开,采用这种粘合剂组合物能够松弛应力集中,抑制液晶单元的白斑和色斑,同时在剥离后的液晶单元上不会产生残糊和白雾。
特开2000-89731号公报中提出了如下所述的粘合剂组合物,其中在100重量份高分子量聚合物中配入了1~50重量份重均分子量处于5000以上、50万以下的低分子量聚合物,而且在高分子量聚合物或低分子量聚合物中任何一方具有含氮官能团。采用这种粘合剂组合物时,因含氮官能团与被粘合体的结合性强,耐久性优良,而且可紧跟随偏振片的伸缩,能抑制白斑。
在特开2001-335767号公报中提出了如下所述的粘合剂组合物,其中在100重量份高分子量聚合物中配入了5~100重量份重均分子量为1000~10000的丙烯酸类低聚物和二官能团交联剂。据公开,采用这种粘合剂组合物时,因与被粘合体的密合性优良,同时具有良好的应力松弛性,因而耐久性优良且能够抑制白斑。
特开2002-121521号公报中提出了如下所述的粘合剂组合物,其中在100重量份高分子量聚合物中配入了10~100重量份玻璃化转变温度为0~-80℃的、重均分子量为3~10万的低分子量聚合物和多官能团化合物。据公开,采用这种粘合剂组合物时,能够应对剥离和发泡以及白斑现象,同时有关于从液晶单元上剥离后再贴合时的难易程度的再加工性(再剥离性)也优良。
在高分子量聚合物中混合了低分子量聚合物的上述粘合剂组合物,其耐久性均为优良,而且内部应力能被低分子量成分所吸收。但是,上述任何一种粘合剂组合物,都不能说是能充分满足耐久性、再剥离性和应力松弛性要求。特别是剥离光学部件而再利用液晶单元的再剥离性不够充分。在特开2002-121521号公报中,作为再加工性(再剥离性)的评价,将粘合型偏振膜粘合在玻璃上后,经过高压釜处理,在23℃和65%RH下放置24小时后,以180°剥离时粘合力处于1200克/25毫米(大约12N/25毫米)以下时,将这种情况视为再加工性良好。将这种再加工性基准适用于液晶单元大型化的情况下的评价样品(样品宽度250毫米)时,上述剥离粘合力处于12千克/250毫米以下的情况视为再加工性良好。但是采用这种基准时,往往会引起大型化液晶单元间隙的破损。
另一方面,近年来在个人电脑和TV中都采用了液晶显示装置,其大型化速度也非常快,而且其生产量也在快速增加。虽然目前这些液晶显示装置的废弃物不是很多,但是可以推测在不久的将来这些废弃物就会急剧增加,废弃物的量每年将会达到10万吨左右。若按重量组分计,例如TFT液晶板中玻璃占85%,偏振膜(树脂)占15%。将玻璃粉碎处理后,例如可作为建材用碎玻璃使用,但数量尚少。之所以这样是因为很难将玻璃分离。因此,需要一种能分离玻璃和除此以外的成分的技术。虽然公开了使用过的液晶显示装置的回收使用方法(参见特开2000-24613号公报、特开2000-189939号公报和特开2000-84531号公报),但是这些方法是对液晶显示装置本身进行高温加热处理的方法,需要巨大能量,所以存在成本高的问题。此外还公开了在进行回收使用处理时分别回收液晶显示装置的构成材料的方法(特开2002-159955号公报和特开2001-328849号公报)。但是这些方法或因使用特殊装置,或因产生废碱液等,存在成本上和废液处理等方面的问题,因此难于被广泛采用。另外也公开了一种废弃时能够容易地完成剥离的带有粘合剂的防反射膜(特开平11-209708号公报)。
发明内容
本发明目的在于提供一种耐久性、再剥离性和应力松弛性均优良的光学部件用粘合剂组合物。此外,本发明目的还在于提供一种长期保存后粘合力不易增大、废弃或修理玻璃时在玻璃上不会产生残糊的光学部件用粘合剂组合物。本发明目的也在于提供一种用该光学部件用粘合剂组合物形成的光学部件用粘合剂层。最后,本发明目的还在于提供一种具有该粘合剂层的粘合型光学部件、及使用该粘合型光学部件的图像显示装置。
本发明人等为解决上述课题而进行深入研究的结果,发现利用下述光学部件用粘合剂组合物等能够达成上述目的,并由此完成了本发明。
也就是说,本发明涉及一种光学部件用粘合剂组合物,其特征在于:相对于重均分子量在50万以上的丙烯酸类聚合物(A)100重量份,含有0.1~4重量份重均分子量为0.2~5万的丙烯酸类聚合物(B)、0.01~1重量份硅烷偶合剂、和交联剂,所述丙烯酸类聚合物(A)中,作为单体单元含有50重量%以上的具有碳原子数为5以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、和0.2~2重量%不饱和羧酸,且所述丙烯酸类聚合物(B)中作为单体单元含有70重量%以上(甲基)丙烯酸烷基酯和1~7重量%不饱和羧酸,而且丙烯酸类聚合物(B)的羧酸当量大于丙烯酸类聚合物(A)的羧酸当量。
上述光学部件用粘合剂组合物中,相对于100重量份丙烯酸类聚合物(A),优选含有0.1~2重量份丙烯酸类聚合物(B),更优选含有0.2~1重量份。
另外,上述光学部件用粘合剂组合物中,丙烯酸类聚合物(A)中作为单体单元优选含有具有羟基的单体。
上述光学部件用粘合剂组合物中,相对于100重量份丙烯酸类聚合物(A),优选含有0.01~5重量份交联剂。
此外本发明也涉及一种通过交联光学部件用粘合剂组合物所形成的光学部件用粘合剂层。
上述交联的光学部件用粘合剂层中,凝胶比例优选为35~90重量%。
另外,本发明还涉及一种粘合型光学部件,其特征在于在光学部件的一面或两面上形成有所述粘合剂层。
进而,本发明涉及一种至少采用一件所述粘合型光学部件的图像显示装置。
本发明的上述光学部件用粘合剂组合物中,相对于以特定含量含有不饱和羧酸单体单元的丙烯酸类聚合物(A),配入少量不饱和羧酸单体单元比高分子聚合物(A)多的低分子量丙烯酸类聚合物(B)和硅烷偶合剂,而且含有交联剂。用这种组合物形成的粘合剂层,因低分子量丙烯酸类聚合物(B)的作用,对液晶单元的粘合力的增大较小。因此,再剥离性良好,将光学部件贴合在液晶单元上之后,无论是长时间经过各种工序之后,还是被保持在高温高湿状态下,能够容易地将光学部件从液晶单元上剥离,既不会损伤液晶单元也不会将其污染。也就是说,无论是在将光学部件误粘合在液晶单元上,还是在废弃液晶单元或对其进行修理,在任一种情况下,都能够在不产生残糊的情况下容易地将光学部件从液晶单元上剥离。即使将光学部件粘合在大型液晶单元上的情况下再剥离性也都良好,能够在使液晶单元不产生损伤的情况下再利用。上述效果,当相对于100重量份丙烯酸类聚合物(A)添加0.1~2重量份,特别是0.2~1重量份丙烯酸类聚合物(B)时,更为显著。
如上所述,虽然使用低分子量丙烯酸类聚合物(B)后具有能够防止液晶单元上的粘合力增大的效果的理由目前尚不清楚,但是据推测:低分子量丙烯酸类聚合物(B),存在于高分子量丙烯酸类聚合物(A)的交联结构内,因分子量低能发生移动,而且与高分子量丙烯酸类聚合物(A)相比其亲水性更大,因此可移动至液晶单元和粘合剂的界面,从而能防止粘合力增大。此外,低分子量丙烯酸类聚合物(B)的添加量,相对于100重量份高分子量丙烯酸类聚合物(A)为0.1~4重量份,用少量就可以发挥作用,所以完全看不到表面污染等现象。当然,也会体现含有硅烷偶合剂和交联剂时的整体效果。
另外,由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层,可以利用交联剂设定成预定的凝胶比例,将光学部件粘合在液晶单元上之后,无论是长时间经过各工序之后,还是被保存在高温高湿状态下,粘合状态中均不会产生剥离、拱起和发泡等,耐久性优良。此外高分子量丙烯酸类聚合物(A)是以具有碳原子数5以上的烷基的丙烯酸酯为主体的聚合物,对于因偏振片等光学部件尺寸变化而产生的应力的松弛性也优良,能够抑制应力残存在偏振片等上,从而可抑制色斑和白斑的产生。
具体实施方式
本发明的高分子量丙烯酸类聚合物(A)中,作为单体单元,含有50重量%以上具有碳原子数在5以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.2~2重量%不饱和羧酸。还有,在本发明中,所述(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。(甲基)在全文具有同样含义。
上述的(甲基)丙烯酸烷基酯,只要是具有碳原子数在5以上的烷基就无特别限制,从玻璃化转变温度低和弹性模数角度考虑,所述烷基优选为碳原子数在16以下的烷基。作为所述烷基,优选碳原子数为5~16的烷基,更优选碳原子数6~10的烷基。另外,作为所述碳原子数在5以上的烷基,可以使用直链或支链的烷基,但是从玻璃化转变温度低的角度考虑,优选支链烷基。
作为具有碳原子数在5以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以举出例如(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯等。这些酯类可以单独使用一种,也可以两种以上并用。
丙烯酸类聚合物(A)中,作为单体单元含有50重量%以上的具有碳原子数在5以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。该(甲基)丙烯酸烷基酯含量优选为60~90重量%。该(甲基)丙烯酸烷基酯含量低于50重量%时,因应力松弛性缺乏而不优选。
作为不饱和羧酸可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸等。另外还可以使用其酸酐。其中特别优选使用丙烯酸和甲基丙烯酸。
丙烯酸类聚合物(A)中,作为单体单元含有0.2~2重量%不饱和羧酸,优选含有0.3~1.5重量%。不饱和羧酸含量一旦超过2重量%,与液晶单元的粘合力将会变得过大,而低于0.2重量%时对耐久性有不利影响,因此不优选。
丙烯酸类聚合物(A)中,如果作为单体单元以上述比例含有具有碳原子数在5以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和不饱和羧酸,则还可以含有其他单体。作为其他单体,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等具有碳原子为1~4个的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等具有羟基的单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有环氧基的单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯腈、乙烯基吡咯烷酮、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含氮元素的单体等。此外,也可以使用醋酸乙烯酯、苯乙烯等。这些单体可以使用一种,也可以两种以上并用。
作为上述的其他单体,优选具有可与交联剂反应的官能团的单体,特别优选具有羟基的单体。具有可与交联剂反应的官能团的单体的含量优选为0.02~1重量%,更优选0.04~0.4重量%。
丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量(GPC法测定,以下同)在50万以上,更优选60万以上。重均分子量低于50万时缺乏耐久性。而从操作性来看,丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量优选处于150万以下,更优选处于120万以下。
制造这种丙烯酸类聚合物(A)时,可以适当采用溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法等公知的自由基聚合法。作为自由基聚合引发剂,可以采用偶氮系、过氧化物系等各种公知的聚合引发剂。例如在溶液聚合时,相对于100重量份单体总量使用0.01~0.2重量份偶氮二异丁腈等聚合引发剂。作为聚合溶剂例如可以使用乙酸乙酯、甲苯等。反应在氮气等惰性气体气流下,通常于50~70℃左右进行8~15小时左右。
丙烯酸类聚合物(B)中,作为单体单元含有70重量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯和1~7重量%不饱和羧酸,而且羧酸当量大于丙烯酸类聚合物(A)的羧酸当量。
对于上述(甲基)丙烯酸烷基酯中烷基的碳原子数并无特别限制,但是从亲水性和柔软性方面考虑,优选碳原子数为1~4的烷基。作为具有碳原子数为1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,作为具体例例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。具有碳原子数为1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选占(甲基)丙烯酸烷基酯的50重量%以上,更优选60重量%以上。这些烷基酯可以单独使用一种,也可以两种以上并用。
丙烯酸类聚合物(B)中,作为单体单元含有70重量%以上上述(甲基)丙烯酸烷基酯。该(甲基)丙烯酸烷基酯含量优选为80~96重量%。当该(甲基)丙烯酸烷基酯的含量低于70重量%时,因亲水性变差而不优选。
作为不饱和羧酸,可以举出与丙烯酸类聚合物(A)中所列举的同样的不饱和羧酸。丙烯酸类聚合物(B)中,作为单体单元含有1~7重量%不饱和羧酸,优选含有2~6重量%。不饱和羧酸的含量超过7重量%时,会使应力松弛性下降,因此不优选。另一方面低于1重量%的情况下与液晶单元的粘合力会增大,因此也不优选。
另外,通过对丙烯酸类聚合物(B)的不饱和羧酸的含量进行调整,使其羧酸当量大于丙烯酸类聚合物(A)。丙烯酸类聚合物(B)的羧酸当量一旦比丙烯酸类聚合物(A)的羧酸当量小,就会使与液晶单元的粘合力增大,因此不太理想。其中所述羧酸当量是指每1克聚合物中的羧基的量,例如当羧酸来源于丙烯酸的情况下,是用1克聚合物中丙烯酸的重量除以丙烯酸的分子量所计算出的数值(当量/克)。
丙烯酸类聚合物(B)中,如果作为单体单元以上述比例含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯和不饱和羧酸,则也可以含有其他单体。可以举出与丙烯酸类聚合物(A)中所列举的同样的单体。
丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量为0.2~5万,优选0.5~4万。重均分子量低于0.2万时耐久性会下降。另一方面,丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量一旦超过5万,与液晶单元的粘合力将会增大,因此不太理想。
就丙烯酸类聚合物(B)的制法而言,可以采用与丙烯酸类聚合物(A)同样的方法。调整重均分子量时,可以使用大量聚合引发剂,或者使用硫醇等链转移剂。
作为硅烷偶合剂没有特别限制,可以使用过去公知的试剂。例如可以举出3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶合剂;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉)丙基胺等含有氨基的硅烷偶合剂;3-丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯基的硅烷偶合剂;3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶合剂等。
作为交联剂,可以使用能够与丙烯酸类聚合物(A)的羧基、以及其他官能团反应形成交联结构的多官能团化合物。作为官能团导入羟基的情况下,将与羟基形成交联结构。作为交联剂,例如可以举出甲苯撑二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、这些二异氰酸酯化合物的各种多元醇的加成物等聚异氰酸酯化合物,环氧化合物,氮杂环丙烷化合物,蜜胺化合物,金属盐,金属螯合物等。这些化合物中,优选使用聚异氰酸酯化合物。特别是在制造丙烯酸类聚合物(A)时,通过使丙烯酸2-羟基乙基酯等含有羟基的单体共聚而在丙烯酸类聚合物(A)中导入羟基的情况下,优选作为交联剂使用聚异氰酸酯化合物,来形成丙烯酸类聚合物(A)的交联结构。
本发明的光学部件用粘合剂组合物中,含有上述的高分子量丙烯酸类聚合物(A)、低分子量丙烯酸类聚合物(B)、硅烷偶合剂和交联剂。丙烯酸类聚合物(B)的配入量,相对于100重量份丙烯酸类聚合物(A)为0.1~4重量份,优选0.1~2重量份。丙烯酸类聚合物(B)的配比一旦超过4重量份就会对耐久性产生不良影响,而低于0.1重量份时因与液晶单元的粘合力增大而不理想。若还考虑长期保存后的剥离特性,则丙烯酸类聚合物(B)的配入量,相对于100重量份丙烯酸类聚合物(A)而言,特别优选0.2~1重量份。丙烯酸类聚合物(B)的配入量超过1重量份的情况下,经过长期储存后的粘合力具有若干升高的趋势。而且低于0.2重量份的情况下,抑制长期储存后粘合力的上升变得更加困难。
另外,硅烷偶合剂的配入量相对于100重量份丙烯酸类聚合物(A)为0.01~1重量份,优选0.02~0.6重量份。硅烷偶合剂的配入量一旦超过1重量份,与液晶单元的粘合力就会增大,在低于0.01重量份的情况下因耐久性降低而不理想。
对于交联剂的配入量虽然并无特别限制,但是优选其配入量使被交联的粘合剂层的凝胶比例达到35~90重量%。更优选将交联剂的配入量调整为能使该凝胶比例达到40~80重量%的量。凝胶比例减小时耐久性有劣化的趋势,而过大时应力松弛性有变差的倾向。在如上所述地调整凝胶比例时,虽然因所用的材料而不同,但是相对于100重量份丙烯酸类聚合物(A)而言,通常定为0.01~5重量份,优选为0.02~2重量份。
其中,粘合剂层的凝胶比例,是指将干燥重量为W1(克)的粘合剂层于室温(23℃)下在乙酸乙酯中浸渍7日后,将取出干燥后的重量设为W2(克)时由下式计算出的数值。
凝胶比例(重量%)=(W2/W1)×100
更具体讲,凝胶比例可以用以下方法求出。即,在剥离处理后的膜上涂布粘合剂组合物溶液,在110℃干燥5分钟,经过50℃、24小时的熟化处理后,取一定量所得粘合剂(大约500毫克)W1(克)。然后将此粘合剂在乙酸乙酯中于室温下放置7日,之后取出凝胶,在130℃下干燥2小时,测定凝胶成分重量W2(克)。将该W1和W2的数据代入上式中就可以求出凝胶比例。
本发明的光学部件用粘合剂组合物中,必要时也可以配入紫外线吸收剂、防老化剂、软化剂、染料、颜料和填充剂等。
本发明的粘合型光学部件,可以采用在光学部件的一面或两面上用上述光学部件用粘合剂组合物形成粘合剂层的方法得到。
作为在光学部件上形成粘合剂层的方法没有特别限制,可以举出将粘合剂组合物涂布在经剥离处理的支持体(剥离片)上之后,经过干燥和交联处理形成粘合剂层,并将其转印在光学部件上的方法;以及直接在光学部件上涂布粘合剂组合物后,经过干燥和交联处理形成粘合剂层的方法等。作为涂布方法,可以采用反转涂布和雕刻滚筒涂布等辊涂、幕式涂布、模唇涂布(lip coater)和冲模涂布(die coater)等任意涂布方法。通常干燥后的粘合剂层厚度为2~500微米,优选5~100微米。
这种表面露出有粘接层的情况下,供给于使用之前为止一直用经剥离处理的片材进行保护。其中作为剥离片材的构成材料,可以举出纸、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等合成树脂膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片材和金属箔、及这些材料的层叠体等适当的薄片体等。为了提高与粘合剂层的剥离性,必要时也可以对剥离片材的表面实施硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理。
作为光学部件可以使用用于形成液晶显示装置等的部件,对其种类并无特别限制。例如作为光学部件可以举出偏振片。作为偏振片一般使用在偏振镜的一面或两面上具有透明保护膜的结构。
对偏振镜没有特别限制,可以使用各种偏振镜。作为偏振镜,可以举例为例如,在聚乙烯醇类薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇类薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物类部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料等二色性物质后单向拉伸的材料;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯类取向薄膜等。其中,优选的是由聚乙烯醇类薄膜和碘等二色性物质组成的偏振镜。对这些偏振镜的厚度没有特别的限定,但是通常为约5至80μm。
将聚乙烯醇类薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振镜,例如,可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后,拉伸至原长度的3至7倍的方法制作。根据需要,也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外,根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇类薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇类薄膜,除了可以洗去聚乙烯醇类薄膜表面上的污物和防止粘连剂之外,还可通过使聚乙烯醇类薄膜溶胀,防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行,也可以一边染色一边进行拉伸,或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为形成设置在所述偏振镜的一面或两面上的透明保护膜的材料,优选在透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等各方面具有良好性质的材料。例如,可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯型聚合物;二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素类聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物;聚碳酸酯类聚合物等。此外,作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子还可以举例为,例如,如聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃,乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物;氯乙烯类聚合物;尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物;酰亚胺类聚合物;砜类聚合物;聚醚砜类聚合物;聚醚-醚酮类聚合物;聚苯硫醚类聚合物;乙烯基醇类聚合物,偏氯乙烯类聚合物;聚乙烯醇缩丁醛类聚合物;芳基化物类聚合物;聚甲醛类聚合物;环氧类聚合物;或者上述聚合物的混合物。透明保护膜还可以形成为丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯基氨基甲酸酯类、环氧类、硅酮类等热固型、紫外线固化型树脂的固化层。
另外,可以举出在特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜,例如含有(A)在侧链上具有取代和/或未取代酰亚胺基的热塑性树脂、以及(B)在侧链上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体的例子,可以举出含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物、以及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤压制品等构成的膜。
保护膜的厚度可以适当确定,但是从强度和处理性等操作性、薄层性等观点来看,一般为约1-500μm。特别优选为1-300μm,更优选5-200μm。
此外,保护膜尽可能优选没有着色的膜。因此,优选采用以Rth=[(nx+ny)/2-nz]·d(其中,nx、ny是膜平面内的主折射率,nz是膜厚度方向的折射率,d是膜厚度)表示的膜厚度方向的相位差值为-90nm~+75nm的保护膜。通过使用其厚度方向的相位差值(Rth)为-90nm~+75nm的膜,可以大致消除起因于保护膜的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向的相位差值(Rth)进一步优选为-80nm~+60nm,特别优选为-70nm~+45nm。
作为保护膜,从偏振性能和耐久性等观点来看,优选三乙酰纤维素等纤维素类聚合物。特别适宜的是三乙酰纤维素薄膜。此外,当在偏振镜的两侧设置保护膜时,既可以在其正反面使用由相同聚合物材料组成的保护膜,也可以使用由不同的聚合物材料等组成的保护膜。上述偏振镜和保护膜通常利用水性粘合剂进行粘合。作为水性粘合剂,可以举例为异氰酸酯类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、明胶类粘合剂、乙烯类胶乳、水性聚氨酯、水性聚酯等。
在上述透明保护膜的没有粘附偏振镜的表面上,还可以进行硬膜层或防反射处理、防止粘附处理、以扩散或防眩光为目的的处理。
实施硬膜处理的目的是防止偏振片的表面损坏等,例如可以通过在透明保护膜的表面上附加由丙烯酸类及硅酮类等适当的紫外线固化型树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方法等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振片表面的外光的反射,可以通过形成以往的防反射薄膜等来完成。此外,实施防止粘附处理的目的是防止与相邻层的粘合。
另外,实施防眩光处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透射光的辨识性,例如,可以通过采用喷砂方式和压纹加工方式的粗表面化方式以及配合透明微粒的方式等适当的方式,向透明保护膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在上述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒,例如,可以使用平均粒径为0.5~50μm的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电性的无机微粒子、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机微粒等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时,微粒的使用量相对于100重量份形成表面微细凹凸结构的透明树脂,通常为大约2~50重量份,优选5~25重量份。防眩光层也可以兼当用于将偏振片透射光扩散而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)。
还有,上述防反射层、防止粘附层、扩散层和防眩光层等除了可以设置在透明保护膜自身上以外,还可以作为与透明保护膜分开配置的另一光学层设置。
另外作为本发明的光学部件,可以举例为,例如反射板和半透过板、相位差板(包括1/2和1/4等波长板)、视角补偿薄膜、亮度改善薄膜等在液晶显示装置等的形成中可以使用的成为光学层的薄膜。这些除了可以单独作为本发明的光学部件使用外,还可以在实际使用时在上述偏振片上层叠一层或者两层以上使用。
特别优选的偏振片是在偏振片上再层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过型偏振片;在偏振片上再层叠相位差板而形成的椭圆偏振片或圆偏振片;在偏振片上再层叠视角补偿薄膜而形成的宽视角偏振片;或者在偏振片上再层叠亮度改善薄膜而形成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上设置反射层而成的,可用于形成反射从辨识侧(显示侧)入射的入射光来进行显示的类型的液晶显示装置等,并且可以省略内置的背光灯等光源,从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。形成反射型偏振片时,可以通过根据需要介入透明保护层等后在偏振片的一面附设由金属等组成的反射层的方式等适当的方式进行。
作为反射型偏振片的具体例子,可以举例为通过根据需要在经消光处理的透明保护膜的一面上,附设由铝等反射性金属组成的箔或蒸镀膜而形成反射层的偏振片等。另外,还可以举例为通过使上述透明保护膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构,并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。上述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩散,由此防止定向性和外观发亮,具有可以抑制明暗不均的优点等。另外,含有微粒子的透明保护膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过扩散进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成,例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式及溅射方式等蒸镀方式或镀覆方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。
作为代替将反射板直接附设在上述偏振片的透明保护膜上的方法,还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等后作为反射板使用。还有,由于反射层通常由金属组成,所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降、进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看,优选用透明保护膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。
还有,在上述中,半透过型偏振片可以通过作成用反射层反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧,可以形成如下类型的液晶显示装置等,即,在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下,反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像,在比较暗的环境中,使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置光源来显示图像。即,半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用,即,在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量,且即使在比较暗的环境下也可以使用内置光源的类型的液晶显示装置的形成中非常有用。
下面对偏振片上再层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光,或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光,或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板,可使用所谓的1/4波长板(也称为λ/4板)。1/2波长板(也称为λ/2板)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。
椭圆偏振片,可以有效地用于补偿(防止)超扭转向列(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝色或黄色),从而进行没有上述着色的白黑显示的情形。另外,控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色,因而十分理想。圆偏振光片可以有效地用于对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形,而且还具有防止反射的功能。
作为相位差板,可以举出对高分子材料进行单向或双向拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的构件等。对相位差板的厚度也没有特别限定,一般为20~150μm。
作为所述高分子材料,例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯醚、聚羟乙基丙烯酸酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙稀、纤维素类聚合物、降冰片烯类树脂、或它们的二元类、三元类各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。这些高分子材料可通过拉伸等而成为取向物(拉伸薄膜)。
作为所述液晶性聚合物,例如可以举出在聚合物的主链或侧链上导入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(mesogene)的主链型或侧链型各种聚合物。作为主链型液晶性聚合物的具体例,可以举出具有在赋予弯曲性的间隔部上结合了上述直线状原子团的构造的聚合物,例如向列取向性的聚酯类液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型液晶性聚合物的具体例,可以举出如下的化合物等,即,将聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯为主链骨架,作为侧链隔着由共轭性的原子团构成的间隔部而具有由赋予向列取向性的对位取代环状化合物单元构成的上述直线状原子团部的化合物。这些液晶聚合物通过以下方法进行处理,即,在对于形成在玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行摩擦处理后的材料、斜向蒸镀了氧化硅的材料等的取向处理面上,铺展液晶性聚合物的溶液后进行热处理。相位差板可以是例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料,也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料。
另外上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振片及相位差板来形成,以构成(反射型)偏振片及相位差板的组合,而如上所述,预先形成为椭圆偏振片等光学部件的情况下,由于在质量的稳定性和层叠操作性等方面出色,因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
补偿视角薄膜是从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视角的薄膜。作为此种视角补偿相位差板,例如由相位差板、液晶聚合物等的取向薄膜或透明基材上支撑了液晶聚合物等的取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜,与此相对,作为被用作视角补偿薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或像倾斜取向膜等双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向膜,例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩膜后在因加热形成的收缩力的作用下对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物可使用与上述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识度良好的视角等为目的的适宜的聚合物。
另外,从实现辨识度良好的宽视角的观点出发,可以优选使用用三乙酸纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片通常被设于液晶单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜,即,当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等,有自然光入射时,反射特定偏光轴的直线偏振光或特定方向的圆偏振光,而使其他光透过。因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射,而获得特定偏振光状态的透过光,同时,所述特定偏振光状态以外的光不能透过,被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或全部作为特定偏振光状态的光透过,从而增加透过亮度改善薄膜的光,同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光,从而增大能够在液晶显示图像的显示等中利用的光量,并由此可以提高亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下,具有与偏振镜的偏光轴不一致的偏光方向的光基本上被偏振镜所吸收,因而无法透过偏振镜。即,虽然会因所使用的偏振镜的特性而不同,但是大约50%的光会被偏振镜吸收掉,因此,液晶图像显示等中能够利用的光量将减少,导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作,即,使具有能够被偏振镜吸收的偏光方向的光不是入射到偏振镜上,而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射,进而借助设于其后侧的反射层等完成反转,使光再次入射到亮度改善薄膜上,这样,亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏光方向变为能够通过偏振镜的偏光方向的偏振光透过,同时将其提供给偏振镜,因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯的光,从而可以使画面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置扩散板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等,所设置的扩散板可将通过的光均匀地扩散,同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即,扩散板使偏振光恢复到原来的自然光状态。反复进行如下的作业,即,将该非偏振光状态即自然光状态的光射向反射层等,经过反射层等而反射后,再次通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上。通过在亮度改善薄膜和所述反射层之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板,可以在维持显示画面的亮度的同时,减少显示画面的亮度的不均,从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该扩散板,可适当增加初次入射光的重复反射次数,并结合扩散板的扩散功能,可以提供均匀明亮的显示画面。
作为所述亮度改善薄膜,例如可以使用:电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层叠层体之类的显示出使特定偏光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此,通过利用所述的使特定偏光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,使该透过光直接沿着与偏光轴一致的方向入射到偏振片上,可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时,使光有效地透过。另一方面,利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,虽然可以直接使光入射到偏光镜上,但是,从抑制吸收损失这一点考虑,最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化,之后再入射到偏振片上。而且,通过使用1/4波长板作为该相位差板,可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波长板作用的相位差板,例如可以利用以下方式获得,即,将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波长板作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波长板作用的相位差层重叠的方式等。所以,配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有,就胆甾醇型液晶层而言,也可以组合不同反射波长的材料,构成重叠2层或3层以上的配置构造,由此获得在可见光区域等较宽的波长范围内反射圆偏振光的构件,从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外,偏振片如同所述偏振光分离型偏振片,可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以,也可以是组合所述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。在偏振片上层叠了所述光学层的光学部件可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成,但是预先经层叠而成为光学部件的偏振片在质量的稳定性或组装操作等方面优良,因此具有可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘接剂层等适宜的粘接手段。在粘接所述偏振片和其他光学层时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
此外,在本发明的粘合型光学部件的光学部件或粘合剂层等各层上,也可以利用例如用水杨酸酯类化合物或苯并苯酚(benzophenol)类化合物、苯并三唑类化合物或氰基丙烯酸酯类化合物、镍络合盐类化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式,使之具有紫外线吸收能力等。
本发明的粘合型光学部件可适用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等中。液晶显示装置的形成可以按照以往的方式进行。即,一般来说,液晶显示装置可通过适宜地组合液晶单元和粘合型光学部件以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路而形成,本发明中,除了使用本发明的光学部件这一点以外,并没有特别限定,可以按照以往的方式进行。对于液晶单元而言,也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。
通过本发明可以形成在液晶单元的单侧或双侧配置了粘合型光学部件的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时,本发明的光学部件可以设置在液晶单元的单侧或双侧上。当将光学部件设置在双侧时,它们既可以是相同的材料,也可以是不同的材料。另外,在形成液晶显示装置时,可以在适宜的位置上配置1层或2层以上例如扩散板、防眩光层、防止反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
下面对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。一般来说,有机EL显示装置中在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里,有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,已知有:例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。
有机EL显示装置根据如下的原理进行发光,即,通过在透明电极和金属电极上加上电压,向有机发光层中注入空穴和电子,由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质回到基态时,就会放射出光。中间的复合机理与一般的二极管相同,由此也可以推测出,电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。
在有机EL显示装置中,为了取出有机发光层中产生的光,至少一方的电极必须是透明的,通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面,为了容易进行电子的注入而提高发光效率,在阴极中使用功函数较小的物质是十分重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在具有此种构成的有机EL显示装置中,有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜构成。所以,有机发光层也与透明电极一样,使光基本上完全地透过。其结果是,在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出,因此,当从外部进行辨识时,有机EL装置的显示面如同镜面。
在包括如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中,可以在透明电极的表面侧设置偏振片,同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板。上述有机电致发光体中,在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极,同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。
由于相位差板及偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用,因此由该偏振光作用具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是,采用1/4波长板构成相位差板,并且将偏振片和相位差板的偏振光方向的夹角调整为π/4时,可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即,入射于该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光,而当相位差板为1/4波长板并且偏振片和相位差板的偏光方向的夹角为π/4时,就会成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上反射,之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,由相位差板再次转换成直线偏振光。由于该直线偏振光与偏振片的偏振光方向正交,因此无法透过偏振片。其结果是,可以将金属电极的镜面完全地遮蔽。
实施例
下面,根据实施例对本发明进行具体说明,但是本发明并不限于这些实施例。还有,各例中的份和%都是以重量为基准。
实施例1
(高分子量丙烯酸类聚合物(A)的制备)
在备有氮气导入管、冷凝管的四口烧瓶中,加入70份丙烯酸异壬酯、20份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸乙酯、1份丙烯酸、0.1份丙烯酸2-羟基乙酯和0.1份2,2-偶氮二异丁腈以及200份乙酸乙酯,用氮气充分置换后,在氮气气流下边搅拌边在55℃下进行12小时聚合反应,得到了重均分子量为85万的丙烯酸类聚合物(A1)溶液。丙烯酸类聚合物(A1)的羧酸当量为1.37×10-4当量/克。
(低分子量丙烯酸类聚合物(B)的制备)
在备有氮气导入管、冷凝管的四口烧瓶中,加入80份丙烯酸丁酯、15份丙烯酸2-乙基己酯、5份丙烯酸、0.8份月桂基硫醇和0.1份2,2-偶氮二异丁腈,用氮气充分置换后,在氮气气流下边搅拌边在55℃下进行12小时聚合反应,得到了重均分子量为2.7万的丙烯酸类聚合物(B1)溶液。丙烯酸类聚合物(B1)的羧酸当量为6.89×10-4当量/克。
(光学部件用粘合剂组合物的制备)
相对于100份丙烯酸类聚合物(A1)溶液(固形分),均匀混合0.5份丙烯酸类聚合物(B1)溶液(固形分)、0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.8份作交联剂用的由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物。
(粘合型光学部件的制作)
将上述粘合剂组合物涂布在经硅酮剥离处理的厚度为38微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,使粘合剂层的干燥厚度达到25微米,在110℃下进行5分钟干燥·交联,形成了粘合剂层。将该粘合剂层转印在偏振片上,50℃下经过24小时熟化处理后,得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为45%。
实施例2
除了将实施例1中的丙烯酸类聚合物(B1)溶液(固形分)的用量改为0.2份以外,与实施例1相同地制备了光学部件用粘合剂组合物。另外除了使用上述粘合剂组合物以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层,进而得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为48%。
实施例3
除了将实施例1中的丙烯酸类聚合物(B1)溶液(固形分)的用量改变成0.8份以外,与实施例1同样地制备了光学部件用粘合剂组合物。另外,除了使用上述粘合剂组合物以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层,进而得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为43%。
实施例4
在实施例1中,除了使用0.02份环氧类交联剂(1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基乙基)环己烷)作为交联剂以外,与实施例1同样地制备了光学部件用粘合剂组合物。另外,除了使用上述粘合剂组合物以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层,进而得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为62%。
实施例5
(高分子量丙烯酸类聚合物(A)的制备)
在备有氮气导入管、冷凝管的四口烧瓶中,加入70份丙烯酸2-乙基己酯、30份丙烯酸丁酯、0.5份丙烯酸、0.1份丙烯酸2-羟基乙酯、0.1份2,2-偶氮二异丁腈和200份乙酸乙酯,用氮气充分置换后,在氮气气流下边搅拌边在55℃下进行12小时聚合反应,得到了重均分子量为95万的丙烯酸类聚合物(A2)溶液。丙烯酸类聚合物(A2)的羧酸当量为0.69×10-4当量/克。
(低分子量丙烯酸类聚合物(B)的制备)
在备有氮气导入管、冷凝管的四口烧瓶中,加入100份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸、1份月桂基硫醇和0.1份2,2-偶氮二异丁腈,用氮气充分置换后,在氮气气流下边搅拌边在55℃下进行12小时聚合反应,得到了重均分子量为2.1万的丙烯酸类聚合物(B2)溶液。丙烯酸类聚合物(B2)的羧酸当量为6.55×10-4当量/克。
(光学部件用粘合剂组合物的制备)
相对于100份高分子量丙烯酸类聚合物(A2)溶液(固形分),均匀混合0.5份丙烯酸类聚合物(B2)溶液(固形分)、0.1份作硅烷偶合剂用的3-丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷和1份作交联剂用的由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物。
(粘合型光学部件的制作)
将上述粘合剂组合物涂布在经硅酮剥离处理的厚度为38微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,使粘合剂层的干燥厚度达到25微米,在110℃下进行5分钟干燥·交联形成了粘合剂层。将该粘合剂层转印在偏振片上,50℃下经过24小时熟化处理后,得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为58%。
实施例6
除了将实施例1中的丙烯酸类聚合物(B1)溶液(固形分)的用量改变成0.1份以外,与实施例1同样地制备了光学部件用粘合剂组合物。另外,除了使用上述粘合剂组合物以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层,进而得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为60%。
实施例7
除了将实施例1中的丙烯酸类聚合物(B1)溶液(固形分)的用量改变成3份以外,与实施例1同样在制备了光学部件用粘合剂组合物。另外,除了使用上述粘合剂组合物以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层,进而得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为54%。
比较例1
除了在实施例1中完全不使用丙烯酸类聚合物(B1)以外,与实施例1同样地制备了光学部件用粘合剂组合物。另外,除了使用上述粘合剂组合物以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层,进而得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为50%。
比较例2
除了将实施例1中的丙烯酸类聚合物(B1)溶液(固形分)的用量改变成5份以外,与实施例1同样地制备了光学部件用粘合剂组合物。另外,除了使用上述粘合剂组合物以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层,进而得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为40%。
比较例3
除了在实施例1中完全不使用硅烷偶合剂以外,与实施例1同样地制备了光学部件用粘合剂组合物。另外,除了使用上述粘合剂组合物以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层,进而得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为45%。
比较例4
除了将实施例1中的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷的用量改变成3份以外,与实施例1同样地制备了光学部件用粘合剂组合物。另外,除了使用上述粘合剂组合物以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层,进而得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为47%。
比较例5
(高分子量丙烯酸类聚合物(A)的制备)
除了将实施例1中的丙烯酸用量改变成5份以外,与实施例1同样地得到了重均分子量为85万的丙烯酸类聚合物(A3)溶液。丙烯酸类聚合物(A3)的羧酸当量为6.61×10-4当量/克。
(低分子量丙烯酸类聚合物(B)的制备)
除了将实施例1中的丙烯酸的用量改变成1份以外,与实施例1同样地得到了重均分子量为85万的丙烯酸类聚合物(B3)溶液。丙烯酸类聚合物(B3)的羧酸当量为1.45×10-4当量/克。
(光学部件用粘合剂组合物的制备及粘合型光学部件的制作)
实施例1中,除了用丙烯酸类聚合物(A3)代替丙烯酸类聚合物(A1),并用丙烯酸类聚合物(B3)代替丙烯酸类聚合物(B1)以外,与实施例1同样地制备了光学部件用粘合剂组合物。另外,除了用上述粘合剂组合物以外,与实施例1同样地形成了粘合剂层,进而得到了粘合型光学部件。粘合剂层的凝胶比例为52%。
就由实施例和比较例中得到的粘合型光学部件(偏振片)进行了下列评价,结果示于表1中。
(粘合力)
通过使2千克轧辊1往复移动,将剪切成宽25mm的粘合型光学部件粘合在无碱玻璃板上,在50℃、0.5MPa的高压釜中处理30分钟。然后将该样品在23℃、50%RH的条件下放置3小时,然后测定了剥离角度为90°、剥离速度为300毫米/分钟的条件下的剥离粘合力(初期粘合力:N/25毫米)。另外,经过高压釜处理后,将该样品在70℃条件下放置48小时,进而在23℃、50%RH的条件下放置3小时后再次测定了剥离角度为90°、剥离速度为300毫米/分钟的条件下的剥离粘合力(处理粘合力:N/25毫米)。希望与初期粘合力相比热处理后的处理粘合力没有增大。
另一方面,经上述高压釜中处理后,将该样品在90℃条件下放置300小时,进而在23℃、50%RH的条件下放置3小时后,测定了剥离角度为90°、剥离速度为300毫米/分钟的条件下的剥离粘合力(处理粘合力:N/25毫米)。另外,用肉眼观察了玻璃板上是否残存有粘合剂和光学部件,并按照以下基准进行了评价。
○:完全没有残留粘合剂和光学部件。
×:残留有粘合剂和光学材料。
(耐久性)
将剪切成12英寸大小的粘合型光学部件粘合在厚度为0.5毫米的无机膜玻璃上,在50℃、0.5MPa的高压釜中处理30分钟后,在60℃、90%RH的气氛下放置500小时。然后用肉眼观察了粘合型光学部件的状态,并按照以下基准进行了评价。
○:未出现光学部件的剥离和拱起。
×:存在光学部件的剥离和拱起。
(色斑)
将剪切成12英寸大小的粘合型光学部件粘合在厚度为0.5毫米的无机膜玻璃的两面上,并使偏振片的吸收轴相垂直,在50℃、0.5MPa的高压釜中处理30分钟后,在60℃、90%RH的气氛下放置500小时。然后用肉眼观察了色斑的发生状态,并按照以下基准进行了评价。
○:没有色斑。
×:有色斑等。
表1
粘合力(N/25mm) | 90℃放置300小时 | 耐久性 | 色斑 | |||
初期 | 70℃处理 | 粘合力(N/25mm) | 残糊 | |||
实施例1 | 3.6 | 4.0 | 5.4 | ○ | ○ | ○ |
实施例2 | 3.8 | 4.4 | 7.9 | ○ | ○ | ○ |
实施例3 | 3.4 | 3.5 | 7.2 | ○ | ○ | ○ |
实施例4 | 2.9 | 3.1 | 6.5 | ○ | ○ | ○ |
实施例5 | 2.8 | 3.4 | 10.3 | ○ | ○ | ○ |
实施例6 | 5.5 | 7.5 | 11.9 | ○ | ○ | ○ |
实施例7 | 4.2 | 4.3 | 11.3 | ○ | ○ | ○ |
比较例1 | 6.6 | 10.3 | 18 | × | ○ | ○ |
比较例2 | 3.5 | 3.8 | 14 | ○ | × | ○ |
比较例3 | 3.7 | 4.1 | 12.5 | × | × | ○ |
比较例4 | 5.3 | 11.6 | 13.5 | ○ | ○ | ○ |
比较例5 | 10.4 | 18.9 | 20 | ○ | ○ | × |
综上所述,本发明的粘合型光学部件的初期粘合力与70℃处理粘合力之差小,可知在液晶单元上粘合时粘合力不会增加。因此,无论处于任种条件,剥离性均良好,可将光学部件再剥离后容易地再利用液晶单元,而不会有残糊或破坏液晶单元。另外,经长期苛刻试验后具有耐久性,对光学部件(偏振片)的尺寸变化引起的应力具有优良的松弛性,对液晶显示状态不会产生不良影响(色斑)。此外,还可以抑制高温下长期保存后的粘合力的增大,剥离后不会在玻璃上留有残糊。因此,能够容易地完成只分离玻璃的操作,可以提高玻璃的回收利用性。另一方面,就比较例的粘合型学部件而言,若要满足耐久性和色斑要求,粘合力就会增大,光学部件的再剥离将变得困难。另外,在高温下经过长时间保存后,一旦剥离粘合型光学部件,在玻璃上就容易产生残糊。
Claims (9)
1.一种光学部件用粘合剂组合物,其特征在于:相对于重均分子量在50万以上的丙烯酸类聚合物(A)100重量份,含有0.1~4重量份重均分子量为0.2~5万的丙烯酸类聚合物(B)、0.01~1重量份硅烷偶合剂、和交联剂,所述丙烯酸类聚合物(A)中,作为单体单元含有50重量%以上的具有碳原子数为5以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、和0.2~2重量%不饱和羧酸,且所述丙烯酸类聚合物(B)中作为单体单元含有70重量%以上(甲基)丙烯酸烷基酯和1~7重量%不饱和羧酸,而且丙烯酸类聚合物(B)的羧酸当量大于丙烯酸类聚合物(A)的羧酸当量。
2.按照权利要求1所述的光学部件用粘合剂组合物,其中相对于100重量份丙烯酸类聚合物(A),含有0.1~2重量份丙烯酸类聚合物(B)。
3.按照权利要求1所述的光学部件用粘合剂组合物,其中相对于100重量份丙烯酸类聚合物(A),含有0.2~1重量份丙烯酸类聚合物(B)。
4.按照权利要求1所述的光学部件用粘合剂组合物,其中丙烯酸类聚合物(A)中作为单体单元含有具有羟基的单体。
5.按照权利要求1所述的光学部件用粘合剂组合物,其中相对于100重量份丙烯酸类聚合物(A),含有0.01~5重量份交联剂。
6.一种光学部件用粘合剂层,是通过交联权利要求1所述的光学部件用粘合剂组合物而形成的。
7.按照权利要求6所述的光学部件用粘合剂层,其中已被交联的光学部件用粘合剂层的凝胶比例为35~90重量%。
8.一种粘合型光学部件,在该光学部件的一面或两面上形成有权利要求6所述的粘合剂层。
9.一种图像显示装置,其中至少采用一件权利要求8所述的粘合型光学部件。
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